DE1232020B

DE1232020B - Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Farbbildern

Info

Publication number: DE1232020B
Application number: DEP23199A
Authority: DE
Inventors: Abraham Bernhard Cohen; John Charles Firestine
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1958-07-18
Filing date: 1959-07-17
Publication date: 1967-01-05
Also published as: US3070442A; NL241373A; BE580854A; GB875248A; FR1234889A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

G03c

Deutsche KL: 57 b-10

Nummer: 1232 020

Aktenzeichen: P 23199IX a/57 b

Anmeldetag: 17. Juli 1959

Auslegetag: 5. Januar 1967

Die Erfindung betrifft ein photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial und ein mit diesem Aufzeichnungsmaterial arbeitendes Verfahren zur Herstellung von Farbbildern.

Photopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterialien zur Erzeugung von Farbbildern aus einem Schichtträger und einer aus einem additionspolymerisierbaren olefinischen Monomeren, einem Additionspolymerisationsinitiator und einem Bindemittel bestehenden photopolymerisierbaren Schicht sind bekannt. Es besteht das Bedürfnis nach Aufzeichnungsmaterialien mit größerer Empfindlichkeit und besserem Auflösungsvermögen.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines photopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterials, das einfach herzustellen ist, zuverlässig arbeitet, keine teuren Silbersalze enthält und den bisher bekannten, silbersalzfreien Aufzeichnungsmaterialien wegen seiner größeren Empfindlichkeit überlegen ist.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Farbbildern aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht, die aus a) 5 bis 99,5 Gewichtsprozent eines additionspolymerisierbaren olefinischen Monomeren, b) 0,1 bis 30 Gewichtsprozent eines Additionspolymerisationsinitiators und c) 0 bis 94,9 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,4 bis 94,9 Gewichtsprozent eines Bindemittels besteht, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß es ein olefinisches farbstoffbildendes Monomeres der Struktur

Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial
zur Herstellung von Farbbildern

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. E. Prinz und Dr. G. Hauser,

Patentanwälte,

München-Pasing, Ernsbergerstr. 19

Als Erfinder benannt:

Abraham Bernhard Cohen, Springfield, N. J.;

John Charles Firestine,

South River, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 18. Juli 1958

Die Gruppe B in der vorstehenden Formel besitzt vorzugsweise die Formel

CH = C- /C= C\— X

CH₂ — C—

R'

— B

worin η gleich 0 oder 1 X gleich — CHO, — OH oder NH(CaH₂^₁), q gleich 0 bis 4 ist und eine oder zwei der freien Valenzen von B durch die Gruppe

worin R' gleich Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, A gleich Alkylen,

OH O

Il ■ oder

ρ .1st ρ O

CH₉ = C-A«

R'

B gleich ein durch Reaktion mit einem primären aromatischen Amin, einem Aminoaldehyd oder einer Diazoverbindung einen Chinonimin-, Azomethin- oder Azofarbstoff bildender Rest einer Kupplungskomponente, m gleich 0 oder 1 und ρ gleich 1 oder 2 ist, enthält.

gesättigt sind, während die verbleibenden freien Valenzen von B durch Wasserstoff, Halogen, eine Carboxylgruppe, eine SuIf onsäuregruppe, kondensierte Ringe, Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- und/oder Aryloxygruppen abgesättigt sind.

Die Gruppe B findet sich in Farbstoffzwischenprodukten und in aromatischen Hydroxyl- oder Aminoverbindungen und kann eine Äthenol-, Aminoäthenoyl-, 4-Hydroxy- oder 4-Amino-l,3-butadienylgruppe sein. Diese Gruppen kommen in Phenolen, Naphtholen, aromatischen Aminen, Acylacetamiden, /J-Ketoestern, Pyrazolonen, Homophthalimiden und

609 750/374

Cyanoacetylverbindungen vor. Die Äthenolgruppe

HO-C = CH-

kommt in Phenolen und Naphtholen vor, die in Orthostellung kuppeln, sowie in der alkalilöslichen Enolform der meisten Methylenfarbstoffzwischenprodukte. Die in der Gruppe B stets vorhandenen aktiven Methylengruppen besitzen einen Wasserstoff, der durch die Nähe gewisser ungesättigter Gruppen, z.B.

-NO₂, -C = CO, C = N- oder -CsN

beweglich gemacht wird. Die — CH₂-Gruppe befindet sich gewöhnlich zwischen zwei derartigen Gruppen, z.B.

-COCH₂CO-, -COCH₂CN, -COCH₂C = N- ™

in einem zyklischen oder azyklischen System. Die Enolformen dieser Beispiele sind:

j ι

HOC = CH-CO-, HO-C = CH-CH

NOC=CH-C = N-Die Aminoäthenylgruppe

RHN-C = CH-

kommt in aromatischen Aminoverbindungen, die in der Orthostellung kuppeln, vor.
Die4-Hydroxy-und4-Amino-l,3-butadienylgruppen

HO-C = C-C = CH-

RHN-C = C-C = CH-

kommen in phenolischen, naphtholischen und aromatischen Aminoverbindungen vor, die in der Parastellung kuppeln. Im allgemeinen wird die Kupplung im Fall der aromatischen Hydroxyl- oder Aminoverbindungen in der Parastellung eintreten, falls diese durch Wasserstoff oder einen leicht austauschbaren Substituenten eingenommen wird.

Bei bevorzugten, farbstoffbildenden Monomeren ist die endständige Äthylengruppe mittels einer Amidbindung — CONH — direkt mit einem Benzolkern verbunden. Nach der Kupplung des farbstoffbildenden Monomeren mit einem oxydierten, aromatischen, eine primäre Aminogruppe enthaltenden Entwickler oder mit einem Aminoaldehyd besitzen die Farbstoffe eine stickstoffhaltige Bindung, z. B.

— CH = N—, = N —oder —N = CH-zwischen

zwei Kernen.

Geeignete farbstoffbildende Monomeren sind: m-Methacrylamidobenzaldehyd, m-Methacrylamidomethylcmnamaldehyd, m-Acrylamidobenzaldehyd, m-Crotonamidobenzaldehyd.m-Methacrylamidophenöl, 5-Methacrylamido-l-naphthol, p-Methacrylamidophenol, o-Methacrylamidophenol, p-Methacrylamidoanilin, 2,4-Dimethylacryloxybenzaldehyd, 2,4-Dimethylacrylamidopheno^p-Methacryloxybenzaldehyd, l-Phenyl-3-methacrylamido-5-pyrazolon und m-Methacrylamido-w-benzoylacetanilid.

Olefinische farbstoffbildende Monomere, die mindestens eine endständige Äthylengruppe sowie einen Azochinonimin- oder Azomethinfarbstoffkern haben, werden in den Beispielen angegeben. Andere farbstoffbildende Monomere lassen sich durch Umsetzung von farbstoffbildenden Verbindungen darstellen, die eine Aminogruppe enthalten, welche sich durch Reaktion mit olefinischen Säurehalogeniden in ein ungesättigtes Amid umwandeln läßt, z. B. Aminophenole, Aminonaphthole, Aminohydroxydiphenyle und aminosubstituierte Pyrazolone, Acetessigsäureester, Isoxazole, Cumarone, Oxindole und Cyanacetophenone. Solche farbstoffbildenden Verbindungen sind:

5-Aminoresorcin,

o- und m-Aminophenol,

Salicyl-p-aminoanilid,

8-Amino-2-naphthol,

l-Amino-5-naphthol,

7-Amino-2-naphthol,

5-Chlor-8-amino-2-naphthol,

Acetessigsäure-p-aminoanilid,

Monoacetessigsäurebenzidid,

l-(3-Amino-5-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3-AminophenyI)-3-methyl-5-pyrazolon,

l-Phenyl-3-amino-5-pyrazolon,

3-Hydroxy-4-aminodiphenyl,

4,4'-Diamino-3-,3'dihydroxydiphenyl,

2-(3-Aminophenyl)-8-hydroxychinolin,

3-Aminorhodanin,

3-Hydrazinrhodanin,

2-Methyl-4-amino-4'-hydroxy-4,8-benzochinolin, 6-Aminoindazolon,

4-(3-Hydroxyphenylamino)-anüin,

2-Amino-6-hydroxychinolin,

2,5-DiaminophenoI.

Die olefinischen, farbstoffbildenden Monomeren können durch Acylierung eines ungesättigten Moleküls mit einem Säurehalogenid eines farbstoffbildenden Moleküls oder umgekehrt unter Verwendung äthylenisch ungesättigter Säurehalogenide, z. B. Methacrylyl- oder Acrylylchlorid oder -bromid erhalten werden. Gegebenenfalls kann statt des Säurehalogenids die freie Säure, das Säureanhydrid oder der Ester verwendet werden. Die ungesättigte Gruppe kann direkt an der farbbildenden Gruppe B sitzen, z. B.

in Styrol- oder Allylderivaten, oder es können, z. B. durch Bindung der farbbildenden Gruppe an ein ix- oder ein /^-Kohlenstoffatom von Acrylsäure oder deren Derivate, Monomere gebildet werden, die zwischen farbstoffbildender und ungesättigter Gruppe weitere Reste enthalten.

Die farbstoffbildenden Monomeren sind in gegebenenfalls mit Wasser verdünnten organischen Lösungsmitteln löslich. Farbstoff bildende Monomere mit größerer Wasserlöslichkeit lassen sich herstellen, indem man löslichkeitsfordernde Gruppen wie Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen in die farbstoffbildenden Monomeren einführt. Wasserlösliche Farbstoffe lassen sich durch Einführung derselben Gruppen in den

35

i 232

Entwickler erhalten. Bei aldehydischen Entwicklern läßt sich die Wasserlöslichkeit auch erreichen, indem man an Stelle der freien Aldehyde die Bisulfitderivate verwendet. Dabei muß der Entwickler eine Komponente enthalten, die das Bisulfit bei seiner Frei-Setzung inaktiviert.

Geeignete Additionspolymerisationsinitiatoren sind vicinale Ketaldonylverbindungen, z. B. Diacetyl oder Benzil, «-Ketaldonylalkohole, z. B. Benzoin oder Pivaloin; Acyloinäther, z.B. Benzoinmethyl- oder -äthyläther, «-kohlenwasserstoffsubstituierte aromatische Acyloine, z. B. a-Methylbenzoin, «-Allylbenzoin (USA.-Patentschrift 2 722 512) oder «-Phenylbenzoin; mehrkernige Chinone, z. B. Anthrachinon oder Naphthochinon, und O-Alkylxanthatester (USA.-Patentschrift 2 716 633). Besonders brauchbar sind Acyloinäther. Diese Additionspolymerisationsinitiatoren werden in einer Menge zwischen 0,01 und 10 Gewichtsprozent der Gesamtmasse verwendet.

Die photopolymerisierbaren Schichten können verschiedene andere Bestandteile, die üblicherweise in photopolymerisierbaren Schichten verwendet werden, enthalten, z. B. Weichmacher, Additionspolymerisationsinhibitoren, Stabilisierungsmittel und polymere Füllmittel.

Außerdem können ein oder mehr additionspolymerisierbare Monomere zugegen sein, die mindestens eine endständige Äthylengruppe besitzen, die photopolymerisierbar sind und keine farbstoffbildenden Kerne enthalten. Geeignete Monomere dieser Art sind in der deutschen Patentschrift 1031130 beschrieben. Sie haben unter Normalbedingungen einen Siedepunkt oberhalb 100⁰C, ein Molekulargewicht von 100 bis 1500 und mindestens eine endständige Äthylengruppe auf 100 bis 250 Molekulargewichtseinheiten. Die Monomeren können in verschiedenen Mengen vorhanden sein, abhängig von der gewünschten Intensität des fertigen Farbbildes. Gewöhnlich wird die Menge nicht mehr als 10 Mol nichtfarbstoffbildendes Monomeres je Mol farbstoffbildendes Monomeres betragen.

Als Bindemittel können Hydroxyäthylcellulose, wasserlösliche Methylcellulose, Celluloseacetathydrogensuccinat, andere Celluloseäther und -ester, welche in der britischen Patentschrift 807 948 beschrieben sind, Polyvinylpyrrolidone, Polyacrylamide, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisate und Polyvinylalkohol einer Viskosität von wenigstens 4 cP in 4°/₀iger wäßriger Lösung bei 20° C, verwendet werden.

Außerdem können Polyvinylester und Acetale mit und ohne die Löslichkeit erhöhende Substituenten, einschließlich der in den britischen Patentschriften 746 804 und 749 225 beschriebenen Cellulosederivate, Cellulosealkyläther und -ester, Glycolate, regenerierte Cellulose, amphotere Methacrylamidmischpolymerisate, die Betaingruppen enthalten, mit Borat gelierbare Methacrylamidmischpolymerisate und die amphoteren, mit Borat gelierbaren Methacrylamidmischpolymerisate der britischen Patentschriften 786 344 und 765 893, Gummiarabikum, Stärkeglycolat, Lackharze und verschiedene synthetische Harze, z. B. lösliche Alkydharze, Polyacryl- und Polyalkacrylsäuren und -ester, Phenol-Aldehyd-Harze oder Amino-Aldehyd-Harze verwendet werden.

Das farbstoffbildende Monomere, der Additionspolymerisationsinitiator und das Bindemittel sind in der photopolymerisierbaren Schicht in Mengen von 5 bis 99,9 Gewichtsprozent, 0,1 bis 30 Gewichtsprozent und 0 bis 94,9 Gewichtsprozent vorhanden.

Die photopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterialien lassen sich durch Mischen der farbstoffbildenden Monomeren, des Additionspolymerisationsinitiators, des Bindemittels und, falls gewünscht, eines geeigneten Weichmachers oder Lösungsmittels oder anderen Zusatzes und Aufbringen der Mischung auf einen Schichtträger herstellen. Zum Aufbringen kann aus der Mischung eine Folie ausgewalzt und diese auf einen Schichtträger aufgepreßt werden. Man kann aber auch einen Schichtträger mit einer Lösung der Mischung in einem flüchtigen Lösungsmittel beschichten und das Lösungsmittel verdampfen lassen. Zu geeigneten Lösungsmitteln gehören vorzugsweise etwa gleiche Volumteile Wasser-Äthanol-Mischungen und Wasser-Aceton-Mischungen, wobei letzteres überwiegt (z. B. 25 : 300 Volumteile).

Die Dicke der Schichten kann, je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck, weitgehend variieren. Für Bilder können die Schichten V1000 bis V10000 Zoll dick sein, für Reliefbilder können sie bis zu V₄ Zoll dick sein.

Zur bildmäßigen Belichtung geeignete Lichtquellen, die Licht einer Wellenlänge von 1800 bis 7000 Ä aussenden, sind in der deutschen Patentschrift 1031130 beschrieben.

Die bildmäßig polymerisierten Aufzeichnungsmaterialien werden erfindungsgemäß mit einem eine Farbkupplung herbeiführenden primären aromatischen Amin, einem Aminoaldehyd oder einer Diazoverbindung behandelt und dann die nicht belichteten Bildteile in an sich bekannter Weise entfernt. Hierfür geeignete primäre aromatische Amine sind:

Acetamido-p-phenylendiamin,

Chlor-p-phenylendiamine,

Monoäthyl-p-phenylendiamin,

p-Aminodimethylanilin,

p-Aminodibutylanilin,

N-p-Aminophenylenpiperidin,

1,2,5-Toluylendiamin,

2-Amino-5-diäthylenaminotoluol,

p-Amino-N-phenylmorpholin,

N-Methyl-N-hydroxyäthyl-p-phenylendiamin,

N-Butyl-N-hydroxyäthyl-p-phenylendiamin,

2-Amino-5-(N-butyl-N-hydroxyäthyl)-

aminotoluol,

jS-y-Dihydroxypropyl-p-phenylendiamin,
!,^^-Tetrahydro-o-aminocninolin,

Die p-Phenylendiaminderivate sind in der USA. Patentschrift 2163 166 beschrieben.
Praktisch kann jede Diazoverbindung mit den

HO —\C = Cj_n- C = CH- Gruppen

enthaltenden polymerisierten Verbindungen umgesetzt werden. Zum Beispiel Diazoniumsalze, syn-Diazotate, Diazoanhydride, innere Diazosalze der allgemeinen Formel A — N = MX, worin A gleich einem aromatischen oder ungesättigten heterocyclischen Rest ist, oder eine Verbindung, die aus der intramolekularen Abspaltung von HX aus einem genannten inneren Diazosalz resultiert. Dabei ist X gleich OH, OM' (M' ist gleich Alkalimetall oder Ammonium), Cl^-

7 8

Br-, NO₃- oder SO₃H^-". Die Abspaltung von HX weise vernetztes farbstoffbildendes Monomeres zu

erfolgt durch diazotiertes o-Aminophenol und diazo- erhalten, muß nicht unbedingt ein difunktionelles

tierte Sulfanilsäure. Verbindungen, die ausreichend farbstoffbildendes Monomeres verwendet werden,

stabil sind und ohne Zersetzung eine beträchtliche sondern man kann jedes difunktionelle Monomere

Zeitdauer in Lösung bleiben können, werden bevorzugt. 5 verwenden, das mit dem farbstoff bildenden Mono-

,_r , . , . , meren ein Mischpolymerisat bildet oder sich so

Von derartigen Verbindungen seien erwähnt: _{verhältj als ob eg dn Mischpolymer}i_Sat wäre, indem

1. Tetrazotierte Benzidinderivate, die durch Nitro-, es eine innige Mischung von zwei Homopolymerisaten Halogen-, Alkoxy-, Trifluormethyl- oder Sulfon- bildet, bei denen das lineare Polymere durch das säuregruppen substituiert sein können. io vernetzte Polymere festgehalten wird.

2. Diazotierte4-Nitroanilinderivate, deren 2-Stellung _uP}^e ^meisJ;^en. lichtempfindlichen organischen Verdurch Halogen-, Alkoxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Ndungen besitzen eine maximale Quantenausbeute Sulfonsäure-, Nitro- oder Carbonsäuregruppen ™ⁿ \ ^B^ ^d™ farbstoffbildenden Monomeren kann substituiert sein kann und deren 6-Stellung durch J^ed°^ch .«?. Q^{uant eiI}\ Kettenreaktion bewirken, Wasserstoff, Halogen, Nitrosulfon-, Carboxyl-, i5 wodurch die Quantenausbeute weit über 1 ansteigen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppen be- ^ka™· ^¹ Belichtung erhöht sich die Molekulgroße, setzt sein kann. Zu den geeigneten Verbindungen ^s? ^{daß die} Monomeren mi Bindemittel gewissermaßen gehören tetrazoles Dianisidin, diazotiertes ^&speat werden und viel langsamer diffundieren 2-Chlor-4-Nitroanilin und diazotierte p-Nitro- Dabei ist nur em sehr niedriger Polymensationsgrad anilin η «,iifrvncSnrp. ²⁰ erforderlich, um die Diffusion der Monomeren zu

<xlililll~W~aU.Jj.wjUaelU.lC ₁ . , _ - -_.„.,, , „ , __ .

verhindern. In manchen Fallen können bereits Di-

Viele andere Verbindungen, die zu Azofarbstoffen mere und Trimere ausreichen. Daraus resultiert, kuppeln und verwendet werden können, sind be- daß die Aufzeichnungsmaterialien viel empfindlicher kannt und in F i e r ζ — David, »Künstliche Or- als die üblichen photopolymerisiefbaren Aufzeichganische Farbstoffe«, S. 87 bis 204, und J. E. Cain, 25 nungsmaterialien, die auf dem Unlöslichwerden der »The Chemistry of the Diazo Compounds«, S. 6 bis 26, belichteten Bildteile beruhen, sind,
beschrieben. Die Aufzeichnungsmaterialien liefern kornfreie

Oxydationsmittel, die zur Oxydation der primären Kopien mit sehr hohem Auflösungsvermögen. Unter aromatischen Amine verwendet werden können, Verwendung eines 160-Strich-Raster-Negativs wurde damit letztere eine Farbstoffkupplung herbeiführen, 30 z. B. eine Kopie erhalten, bei der auch die feinsten sind K₃Fe(CN)₆, Cuprisulfat, Ferrichlorid, Ferri- Rasterpunkte deutlich sichtbar waren. Durch Ausbromid, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumper- wahl der geeigneten farbstoffbildenden Gruppe aus manganat oder -dichromat, Cerammoniumnitrat oder den bekannten Klassen von durch Kupplungsbelichtete Silberhalogeniddispersionen. reaktionen gebildeten Farbstoffen lassen sich in fast

Als Schichtträger lassen sich Eisen, Stahl, Kupfer, 35 unbeschränktem Umfang Farben der Bilder erhalten. Aluminium oder Messing in Form von Blechen oder Eine weitere Modifizierung der Farbe eines Bildes Platten; Papier, Pappe, regenerierte Cellulose; kera- erhält man durch Verwendung von nichtfarbstoffmische Materialien, z. B. Porzellan und Steingut; bildenden Monomeren als Verdünnungsmittel, durch Glas, Folien von Celluloseestern, -äthern oder Mischen mit anderen farbstoffbildenden Monomeren Kunststoffen, z. B. Polyacrylat, Methacrylat, Poly- 40 oder durch Verwendung von verschiedenen Entstyrol, Polyamid, Polyester, Polycarbonat, Polyvinyl- Wicklern. Außerdem ist es möglich, ein Monomeres ester, -acetal, Mischpolymerisate aus Vinylchlorid mit einer farbstoffbildenden Gruppe mit einem Ent- und Vinylacetat, oder Vinylidenchlorid und Acryl- wickler umzusetzen, der einen Farbstoff bildet, der nitril, verwenden. eine weitere farbstoffbildende Gruppe enthält, die

Die photopolymerisierbaren Aufzeichnungsmateria- 45 durch eine zweite Entwicklung modifiziert werden Hen werden mit ultraviolettem, sichtbarem oder kann.

infrarotem Licht bildmäßig belichtet, entwickelt und Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter

mit einem Lösungsmittel gewaschen, worauf erläutern, ohne sie jedoch hierdurch irgendwie zu man Farbbilder erhält. Die Aufzeichnungsmaterialien begrenzen.

sind zum Kopieren von Dokumenten, zur Herstellung 50 Beisoiell

von Halbtonkopien oder zur Herstellung von Schall-

platten brauchbar. Die nicht belichteten Bildteile In einen 250 ml-Erlenmeyerkolben wurden 25 ml

können auch auf ein Bildempfangsmaterial über- einer Lösung von 100 g Polyvinylalkohol (88 % tragen und anschließend durch Licht und/oder Wärme hydrolysiert, Viskosität einer 4 %igen wäßrigen Lösung gehärtet werden. So erhält man ein Positiv. Mit den 55 4 bis 6cP bei 20⁰C) in 500 ml Wasser und 500 ml photopolymerisierbaren Schichten kann man auf 95 %ig^em Äthanol, 5 g m-Methacrylamidobenzaldeeinem Schichtträger eine feste Farbe in situ bilden, hyd und 1 g Benzoinmethyläther gegeben. Die Miwenn man sie total belichtet und entwickelt. schung wurde bis zur völligen Lösung gerührt. Unter

In der Zeichnung veranschaulichen die Kurven gedämpftem Licht wurden mit der Beschichtungsdie Kontrastunterschiede bei Kopien, die A mit dem 60 flüssigkeit 15,2 · 20,3 cm große Stücke weißer Plakatfarbstoffbildenden polymerisierbaren Monomeren und pappe überzogen. Die weiße Plakatpappe wird durch B mit einer Mischung eines solchen Monomeren Überziehen von reiner Bastpappe mit einer weißen mit einem additionspolymerisierbaren Monomeren, Papiermasse hergestellt, die aus einer Mischung von welches zwei endständige Äthylengruppen enthält gebleichtem Sulfitzellstoff, entfärbter Papiermasse, (Triäthylenglykoldiacrylat), hergestellt wurden. 65 weichen weißen Abfallschnitzeln von Sulfitdruck-

Durch geeignetes Mischen von monofunktionellen papier und Soda oder ungebleichtem Sulfit besteht, und difunktionellen Monomeren lassen sich da- Dann ließ man sie bei Zimmertemperatur trocknen, zwischenliegende Kontraste erhalten. Um ein teil- Die erhaltenen photopolymerisierbaren Aufzeich-

nungsmaterialien wurden in einen Vakuum-Kopierrahmen gebracht, wobei die photopolymerisierbare Schicht die Gelatineoberfläche eines Halbtonnegativs berührte, dessen Rückseite an einer durchsichtigen, 0,1778 cm dicken, biaxial orientierten Polyäthylenterephthalatfolie des Vakuum-Kopierrahmens anlag. Durch dieses Halbtonnegativ wurde die photopolymerisierbare Schicht 5 Sekunden mit Licht aus einer 275-Watt-Quecksilberdampflampe, die sich 20,3 cm über der Polyäthylenterephthalatfolie befand, belichtet. Das belichtete photopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterial wurde entfernt und dann 1 Minute in einer 10%igen Lösung von p-Aminodiäthylanilinhydrochlorid in 85%igem Äthanol entwickelt. Die nicht entwickelten Bildteile wurden mit 35°/oig^em Äthanol von löslichen Monomeren freigewaschen. Es wurde eine an den belichteten Bildteilen orangefarbene Positivkopie erhalten. Diese besaß eine hohe Auflösung, eine geringe Färbung an den nicht belichteten Bildteilen und mittleren Kontrast. Weitere zufriedenstellende Positivkopien erhielt man mit Belichtungszeiten von 1 bis 15 Sekunden.

Beispiel 2

Mit 25 ml einer Beschichtungsflüssigkeit wie im Beispiel 1, bei der m-Acrylamidobenzaldehyd die Methacrylverbindung ersetzte und 2 g Benzoinmethyläther verwendet wurden, wurden nach 15 und 20 Sekunden langer Belichtung und sonstiger Behandlung wie im Beispiel 1 orange Positivkopien erhalten.

Beispiel 3

In ein 250-ml-Reaktionsgefäß wurden 50 ml einer Lösung von 25 g eines Mischpolymerisats aus 80 Gewichtsteilen Vinylidenchlorid und 20 Gewichtsteilen Acrylnitril in 300 ml Aceton, 2 g m-Methacrylamido- «-cinnamaldehyd und 1 g Benzoinmethyläther gegeben. Die Mischung wurde auf dem Dampfbad auf 50⁰C bis zur völligen Lösung erwärmt. Mit der Beschichtungsflüssigkeit wurde ein 15,2 · 20,3 cm großes Stück weißer Plakatpappe bei gedämpftem Licht überzogen und bei Zimmertemperatur getrocknet. Nach einer 2 Minuten langen Belichtung und sonstigen Behandlung wie im Beispiel 1 wurde eine fuchsinrote Positivkopie mit einem hochmolekularen Photopolymerisat erhalten.

Beispiel 4

Im Beispiel 1 wurden an Stelle des p-Methacrylamidobenzaldehyds 10 g p-Methacryloxybenzaldehyd verwendet und, wie dort angegeben, aus 100 ml Beschichtungsflüssigkeit ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt, 2 Minuten lang belichtet und weiter wie angegeben behandelt. Es wurde eine gelbe Positivkopie erhalten.

Beispiel 5

Zu 50 ml einer Polyvinylalkohollösung nach Beispiel 1 wurden 5 g p-Methacrylamidophenol, 1 g Benzoinmethyläther und 5 ml 5 %ig^er NaOH gegeben. Mit der erhaltenen Lösung wurde ein Aufzeichnungsmaterial wie im Beispiel 1 hergestellt und 1 Minute lang belichtet. Dann wurde es 1 Minute in einer 10%igen Lösung von p-Aminodiäthylanilinhydrochlorid in 85%igem Äthanol entwickelt, mit einer Alkohol-Wasser-Lösung von Kaliumferricyanid und anschließend mit einer 5 °/_oig^en alkoholischen Lösung von NaOH behandelt und die nicht polymerisierten Bildteile mit Äthanol gewaschen. Es wurde eine tiefblaue Positivkopie erhalten.

. Beispielö

Es wurde eine Lösung hergestellt, die 50 ml des im Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylalkohol, 4 g m-Methacrylamidophenol und 2 g Benzoinmethyläther, gelöst in 50 ml Äthanol, enthielt. Die Mischung

ίο wurde bis zur völligen Lösung gerührt, dann wurde damit eine weiße Plakatpappe nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise überzogen und getrocknet. Dann wurde eine zweite Schicht aus der obigen Lösung aufgebracht und trocknen gelassen. Das photopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterial wurde 15 Minuten wie im Beispiel 1 belichtet und entwickelt. Es wurde dann mit einer äthanolischen Lösung von Natriumdichromat behandelt und lieferte nach Waschen der nicht belichteten Bildteile mit 95 %ig^em Äthanol eine tiefblaue Positivkopie.

Beispiel 7

Aus 300 ml einer Polyvinylalkohollösung nach Beispiel 1, bei der 2 g 5-Methylacrylamido-l-naphthol als farbstofFbildendes Monomeres verwendet wurden, wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt, 15 Minuten lang belichtet und entwickelt.
Es wurde mit einer alkoholischen Lösung von Natriumdichromat und einer 2⁰/₀igen alkoholischen Lösung von Natriumhydroxyd behandelt und lieferte nach Waschen der nicht belichteten Bildteile mit Äthanol eine tiefblaue Positivkopie.

Beispiel 8

In 50 ml einer Polyvinylalkohollösung wie im Beispiel 1 wurden als farbstofFbildendes Monomeres 5 g p-Methacrylamidoanilin verwendet. Die Lösung wurde mit verdünnter Salzsäure angesäuert und, wie im angeführten Beispiel beschrieben, ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt, 2 Minuten belichtet und 1 Minute mit einer äthanolischen p-Dimethylaminobenzaldehydlösung entwickelt. Nach dem Entfernen des nicht polymerisierten Monomeren an den nicht

belichteten Bildteilen mit 95°/oigem Äthanol wurde eine gelbe Positivkopie erhalten.

Beispiel 9

Aus einer Lösung aus 4 g 2,4-Dimethacrylamidophenol, 2 g Benzoinmethyläther und 50 ml der Polyvinylalkohollösung von Beispiel 1 wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt und 3 Minuten belichtet. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wurde in einer ammoniakalischen Lösung entwickelt, aus 2 g Zinkchloridsalz von p-Diäthylaminobenzoldiazoniumchlorid in 50 ml 95^O/_Oigem Äthanol behandelt. Eine violette Positivkopie wurde erhalten.

Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wurde mit oxydiertem p-Diäthylamino anilin wie im Beispiel 6 entwickelt, wodurch eine tiefblaue Positivkopie erhalten wurde.

Beispiel 10

In ein 250-ml-Reaktionsgefäß wurden 50 ml Polyvinylalkohollösung nach Beispiel 1, 5 g 2,4-Dimethacryloxybenzaldehyd und 2 g Benzoinmethyläther gegeben. Die Mischung wurde gerührt, bis sie voll-

609 750/374

ständig gelöst war, und damit ein Aufzeichnungsmaterial, wie im Beispiel 1 angegeben, hergestellt, Sekunden lang belichtet und weiter wie angegeben behandelt. Es wurde eine gelbe Positivkopie mit hohem Kontrast erhalten.

Beispiel 11

In ein 250-ml-Glasgefäß wurden 8 g Gelatine, ml Wasser, 75 ml Äthanol, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 5 g Benzoinmethyläther eingebracht. Die Mischung wurde bis zur völligen Lösung gerührt.

a) Diese Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen 0,1016 mm dicken Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat und auf ein Photorohpapier (ohne Barytüberzug) bei gedämpftem Licht aufgebracht und an der Luft getrocknet.

Jedes Aufzeichnungsmaterial wurde 30 Sekunden _ao belichtet und weiterbehandelt, wie im Beispiel 1 angegeben. Es wurden orangegelbe Positivkopien erhalten.

b) Zu 50 ml Beschichtungsflüssigkeit wurden 2 g Triäthylenglykoldiacrylat gegeben. Diese Lösung wurde, wie oben beschrieben weiterverbeitet, wonach orangegelbe Positivkopien erhalten wurden. Diejenigen, die das Triäthylenglykoldiacrylat enthielten, zeigten einen hohen Kontrast, während diejenigen, die kein Triäthylenglykoldiacrylat enthielten, nur mittleren Kontrast zeigten. Die Dichtekurven dieser Kopien werden in der Zeichnung gezeigt.

Beispiel 14

35 Beispiel 12

Wieder wurde Beispiel 1 wiederholt, nur wurde die Polyvinylalkohollösung ersetzt durch je 50 ml

a) 50 g Polyvinylalkohol (88 % hydrolysiert, Viskosität einer 4%igen wäßrigen Lösung 19 bis 25 cP bei 20⁰C), 350 ml Wasser, 350 ml 95%iges Äthanol;

b) 50 g Polyvinylalkohol (99% hydrolysiertes Polyvinylacetat, Viskosität der 4%igen wäßrigen Lösung 28 bis 32 cP bei 20° C), 450 ml Wasser und 450 ml 95%iges Äthanol;

c) 50 g Polyvinylalkohol (99% hydrolysiertes Polyvinylacetat, Viskosität der 4%igen wäßrigen Lösung 55 bis 65 cP bei 20⁰C), 350 ml Wasser und 350 ml 95%iges Äthanol.

In jedem Fall wurden orange Positivkopien mit hoher Auflösung, geringer Färbung an den nicht belichteten Bildteilen und mittlerem Kontrast erhalten.

Beispiel 13

In ein 125-ml-Reaktionsgefäß wurden 50 ml 95 %iges Äthanol, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd, 1 g Benzoinmethyläther und 0,1 g Anthrachinon gegeben. Die Mischung wurde gelöst und eine Lösung von g Gelatine in 50 ml Wasser zugegeben. Mit der resultierenden Lösung wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt, 3 Minuten belichtet und entwickelt. Dabei entstand eine orangerote Positivkopie.

In ein 250-ml-Reaktionsgefäß wurden 50 ml einer Lösung von 25 g Hydroxyäthylcellulose (Viskosität der 2%igen wäßrigen Lösung 30 bis 50 cP bei 25°C), 250 ml Wasser und 250 ml 95%igem Äthanol, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 10 ml einer 10 %igen Lösung von Benzoinmethyläther in Äthanol gebracht. Die erhaltene Lösung wurde verarbeitet, wie im Beispiel 1 beschrieben. Es wurde eine orangerote Positivkopie erhalten.

Beispiel 15

Beispiel 14 wurde wiederholt, nur wurde an Stelle der Hydroxyäthylzelluloselösung eine gleiche Menge einer Lösung von 25 g wasserlöslicher Methylcellulose (Viskosität der 2%igen wäßrigen Lösung bei 2O⁰C = 15 cP) in 450 ml 95 %igem Äthanol verwendet und eine orangerote Positivkopie erhalten.

Beispiel 16

In ein 125-ml-Reaktionsgefäß wurden 50 ml einer Lösung von 30 g Celluloseacetat-hydrogensuccinat (Molekulargewicht 20 000 bis 30 000, 28 Molprozent Succinyl und 60 Molprozent Acetyl) in 400 cm³ Aceton, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 10 ml einer 10%jgen Lösung von Benzoinmethyläther in 95 %igem Äthanol eingebracht. Mit der Lösung wurde ein Aufzeichnungsmaterial, wie im Beispiel 1 angegeben, hergestellt, 30 Sekunden belichtet und weiterbehandelt. Es wurde eine orangerote Positivkopie erhalten.

Beispiel 17

Beispiel 16 wurde wiederholt, nur wurden 50 ml einer Lösung von 50 g Polyvinylpyrrolidon, das ein mittleres Molekulargewicht von 40 000 hatte, in 350 ml Wasser und 350 ml 95%igem Äthanol an Stelle der Lösung von Celluloseacetat-hydrogensuccinat verwendet. Man erhielt eine orangerote Positivkopie.

Beispiel 18

In ein 250-ml-Reaktionsgefäß wurden 50 ml einer Lösung von 25 g Polyacrylamid (Viskosität einer 4%igen wäßrigen Lösung 60 bis 100 cP bei 25 ⁰C) in 450 ml Wasser und 100 ml 95%igem Äthanol, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 10 ml einer lOproientiigen Lösung von Benzoinmethyläther in 95%igem Äthanol gebracht. Mit der Lösung wurde ein Aufzeichnungsmaterial, wie im Beispiel 1 angegeben, hergestellt, durch eine negative Kopiervorlage mit einem kombinierten Strich- und Rasterbild 1 Minute belichtet und wie angegeben entwickelt. Eine rötlichorange Positivkopie wurde erhalten.

Beispiel 19

In ein 250-ml-Reaktionsgefäß wurden 50 ml einer Lösung von 25 g eines Mischpolymerisats aus 80 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 20 Gewichtsprozent Acrylnitril in 300 ml Aceton, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 10 ml 10%iger Benzoinmethyläther eingebracht. Nach Weiterverarbeitung, wie im Beispiel 1 angegeben, jedoch mit einer Belichtungszeit von 30 Sekunden, wurde eine orange Positivkopie erhalten.

Beispiel 20

Mit einer Lösung aus 50 ml der Polyvinylalkohollösung von Beispiel 1, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 10 ml Benzoinmethyläther, gelöst in 15 ml 95°/oigem Äthanol, wurde jeder der in der Tabelle angeführten Schichtträger überzogen und an der Luft getrocknet. Das Aufzeichnungsmaterial wurde 30 Sekunden aus 15,2 cm Entfernung gemäß Beispiel 1 belichtet und weiterbehandelt.

Schichtträger	Haftschicht	Sekunden Belichtungs zeit	Ergebnisse
0,127 mm dicke Celluloseacetatfolie	3 mg Gelatine/dm^a	60	rote Positivkopie
Polyesterfilm, wie beschrieben im britischen Patent 718 422 (be schichtet mit einem Mischpoly merisat aus Vinylidenchlorid, Acrylsäuremethylester und Itacon- säure 85 :15: 2)	5 mg/dm² Polyvinylacetat, dar gestellt durch Umsetzung von 5 g Benzaldehyd mit 100 g Poly vinylalkohol von Beispiel 1	60	rote Positivkopie
desgl.	3 mg Gelatine/dm²	30	rote Positivkopie
0,2794 mm dicke zinnplattierte Stahlfolie	Metallack	60	rötlichorange Positivkopie
Aluminium	Metalloxydchromat	60	rötlichorange Positivkopie
Aluminium	keine	60	rötlichorange Positivkopie
Weißgebundenes Papier	keine	60	rote Positivkopie
Glas	keine	60	orangerote Positivkopie
Leinentuch	keine	60	rote Positivkopie
Holz	10 mg/Gelatine/dm²	60	rotorange Positivkopie, leichte Färbung der unbelichteten Bild teile
Polyamidtuch	keine	60	rotorange Positivkopie

Beispiel 21

Aus 200 ml einer Lösung aus 350 ml Wasser, 350 ml 95%igem Äthanol, 50 g Polyvinylalkohol (88%ig hydrolysiertes Polyviny₇acetat, Viskosität der 4%igen wäßrigen Lösung 19 bis 25 cP bei 20⁰C), 15 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 3 g Benzoinmethyläther, gelöst in 125 ml Äthanol, wurde ein Aufzeichnungsmaterial gemäß Beispiel 1 hergestellt und 30 Sekunden, wie im Beispiel 18 beschrieben, belichtet. Das Aufzeichnungsmaterial wurde in einer Lösung, die 10 g p-Phenylendiamin, 10 ml Wasser, 10 ml konzentrierte Salzsäure und 100 ml 95%ig^es Äthanol enthielt, entwickelt. Nach dem Waschen in Äthanol wurde eine orange Positivkopie erhalten.

Beispiel 22

Beispiel 21 wurde wiederholt, nur wurde als Entwickler eine Lösung von 5 g p-Aminophenol in 100 ml 95°/_oigem Äthanol, die gegen Lackmus gerade sauer war, verwendet. Nach Entwickeln und Waschen in Äthanol erhielt man eine gelbe Positivkopie.

Beispiel 23

Ein Blatt feinporiges, aschefreies Filterpapier (15,2cm Durchmesser) wurde in eine Lösung von 2 g Methylbenzoinäther und 5 gm-Methylacrylamidobenzaldehyd in 25 ml 95%igem Äthanol eingetaucht und dann bei Zimmertemperatur bei gedämpften Licht getrocknet. Das Aufzeichnungsmaterial wurde belichtet wie im Beispiel 1 und entwickelt. Es wurde eine von beiden Seiten gut sichtbare orangerote Positivkopie erhalten.

Beispiel 24

Beispiel 21 wurde wiederholt, nur wurde das p-Phenylendiamin im Entwickler durch p-Aminobenzoesäure ersetzt. Man erhielt eine gelbe Positivkopie.

Beispiel 25

Aus einer aus 50 ml der Polyvinylalkohollösung von Beispiel 1, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 2 g Benzoylmethyläther, gelöst in 15 ml 95^o/oigem Äthanol, zusammengesetzten Lösung wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, ein Auf Zeichnungsmaterial hergestellt, wie im Beispiel20beschriebenbelichtet. Es wurde in einer LösungwieimBeispiel21 entwickelt, jedoch wurde an Stelle von p-Phenylendiamin 1,5-Naphthalendiamin verwendet. Nach Entwicklung und Waschen in 95 %igem Äthanol erhielt man eine gelbe Positivkopie.

B e i s ρ i e 1 26

Beispiel 25 wurde wiederholt, nur wurde an Stelle des dortigen Entwicklers folgende Lösung verwendet: 5 g p-Amino-N-äthyl-a-(p-sulf ophenyl)-propylanilin-

hydrochlorid, 50 ml Wasser, 50 ml 95%iges Äthanol. Das entwickelte Aufzeichnungsmaterial wurde zuerst mit Wasser und dann mit Äthanol gewaschen. Man erhielt eine rosafarbene Positivkopie.

Beispiel 27

_m Aus 8 g Gelatine, 125 ml Wasser und 75 ml 95%igeni Äthanol wurde eine Lösung hergestellt. Zu 50 ml dieser Lösung wurden 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd und 2 g Benzoinmethyläther, der in 15 ml 95%igem Äthanol gelöst war, zugegeben. Diese Lösung wurde auf einen Schichtträger aufgebracht, der aus einer Polyäthylenterephthalfolie, einer Zwischenschicht aus einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid, Methacrylat und Itaconsäure und einer Haftschicht aus Gelatine bestand (s. britische Patentschrift 718 422). Das Aufzeichnungsmaterial wurde 30 Sekunden unter einer negativen Kopiervorlage mit einem kombinierten Strich- und Rasterbild, wie im Beispiel 20 beschrieben, belichtet, anschließend mit Äthanol gewaschen und mit einer 10%igen Lösung von N-Methyl-p-phenylendiaminhydrochlorid in 85 Teilen 95%igena Äthanol und 15 Teilen Wasser entwickelt und noch einmal mit Äthanol gewaschen. Man erhielt eine orangefarbene Positivkopie von außerordentlicher Klarheit. Die nicht entwickelten Bildteile waren reiner als bei einer genauso behandelten beschichteten Plakatpappe.

Beispiel 28

Aus 2 g o-Methacrylamidophenol, 25 ml Polyvinylalkohollösung nach Beispiel 1 und 0,5 g Benzoinmethyläther wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt und 1 Minute wie im Beispiel 18 belichtet. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wurde dann nacheinander mit einer 2%igen alkoholischen NaOH-Lösung, einer 2%igen alkoholischen Kaliumdichromatlösung, einer Lösung von ρ - Aminodiäthylanilinhydrochlorid und &5°l_oigem Äthanol und schließlich mit Äthanol behandelt. Eine blaugrüne Positivkopie wurde erhalten.

Beispiel 29

Es wurde eine blaugrüne Positivkopie in der gleichen Weise wie im Beispiel 28 hergestellt, nur wurde an Stelle des o-Methacrylamidophenols Vinylsalicylat verwendet.

Beispiel 30

Aus 50 ml Polyvinylalkohollösung nach Beispiel 1, 5 g m-Methacrylamidobenzaldehyd, 2 g Benzoinmethyläther in 15 ml Äthanol wurde wie im Beispiel 1 ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt. Dann wurde aus 10 g p-Aminodiäthylanilinhydrochlorid, 100 ml 95%igeni 10 ml Äthanol Wasser ein Entwicklermaterial hergestellt, indem ein 6-8 Zoll großes Stück weißer Plakatpappe beschichtet und getrocknet wurde. Das Aufzeichnungsmaterial wurde 2 Minuten wie im Beispiel 27 belichtet. Dann wurde das Entwicklermaterial mit dem Aufzeichnungsmaterial so zusammengelegt, daß sich die beschichteten Oberflächen berührten und eine auf etwa 150⁰C erhitzte Eisenplatte auf die Rückseite des Entwicklermaterials gelegt. Auf dem Entwicklermaterial bildete sich sofort eine orangebraune Positivkopie. Das Bild scheint durch Diffusion des unpolymerisierten farbstoffbildenden Monomeren mit anschließender Kupplung zu entstehen. Bei Belichtungszeiten von weniger als 1 Minute konnten sowohl Negativkopien im Aufzeichnungsmaterial als auch Positivkopien im Entwicklermaterial erhalten werden.

Beispiel 31

Auf einer 15,2 · 15,2 cm großen, 6,3 mm dicken Glasplatte wurde unter gedämpftem Licht eine photopolymerisierbare Schicht aus einer Lösung von 25 ml der Polyvinylalkohollösung von Beispiel 211 gm-MethacrylamidobenzaldehydundO,l g «,«'-Azodiisobutyronitril hergestellt. Die beschichtete Seite der Glasplatte wurde auf eine opake schwarzweiße Kopiervorlage gelegt und 5 Minuten mit einer 250-Watt-Infrarotlampe aus 6 Zoll Entfernung reflex belichtet. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wurde abgekühlt und dann in einer Lösung von p-Diäthylaminoanilinhydrochlorid in 85°/_oigem Äthanol entwickelt. Man erhielt eine tieforange Positivkopie. In diesem Fall trat in den belichteten Bildteilen eine thermische Polymerisation ein.

Claims

Patentansprüche:

1. Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Farbbildern aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht, die aus a) 5 bis 99,5 Gewichtsprozent eines additionspolymerisierbaren olefinischen Monomeren, b) 0,1 bis 30 Gewichtsprozent eines Additionspolymerisationsinitiators und c) 0 bis 94,9 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,4 bis 94,9 Gewichtsprozent eines Bindemittels besteht, dadurch gekennzeichnet, daß es einolefinisches farbstoffbildendes Monomeres der Struktur

R'

—B

ΛΡ

worin R' gleich Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, A gleich Alkylen,

OH O

— C —N— oder

B gleich ein durch Reaktion mit einem primären aromatischen Amin, einem Aminoaldehyd ' oder einer Diazoverbindung einen Chinonimin-, Azomethin- oder Azofarbstoff bildender Rest einer Kupplungskomponente, m gleich 0 oder 1 und ρ gleich 1 oder 2 ist, enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein olefinisches, farbstoffbildendes Monomeres, in dem B gleich

CH = C-/C = C\— X

η gleich 0 oder 1, X gleich — CHO, — OH oder NH(C₈H₈₅-!), q gleich 0 bis 4 und eine oder zwei der freien Valenzen von B durch die Gruppe

R'

gesättigt sind, während die verbleibenden freien Valenzen von B durch H, Halogen, eine Carboxylgruppe, eineSuIfonsäuregruppe, kondensierte Ringe,

Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- und/oder Aryloxygruppen abgesättigt sind, enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als olefinisches, farbstoffbildendes Monomeres ein Amid aus gegebenenfalls durch H, Halogen oder durch eine niedrige Alkylgmppe substituierter Acrylsäure und einem aromatischen Aminoaldehyd, insbesondere ein solches Methacrylsäureamid, enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen an sich bekannten durch Licht aktivierbaren, unterhalb 80⁰C thermisch inaktiven Additionspolymerisationsinitiator enthält.

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger in an sich bekannter Weise aus einem

Blatt Papier oder aus einem hydrophoben Polymerisat besteht.

6. Verfahren zur Herstellung eines Farbbildes, bei dem ein photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet oder erwärmt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5 nach der bildmäßigen Polymerisation mit einem eine Farbstoffkupplung herbeiführenden primären, aromatischen Amin, einem Aminoaldehyd oder einer Diazoverbindung behandelt wird und dann die nicht belichteten Bildteile in an sich bekannter Weise entfernt werden.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als primäres aromatisches Amin p-Aminodiäthylanilin in äthanolischer Lösung verwendet wird.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen