DE1228370B

DE1228370B - Process for removing NO from industrial gases

Info

Publication number: DE1228370B
Application number: DEST21354A
Authority: DE
Inventors: Michaeel Joseph Dols
Original assignee: Stamicarbon BV
Current assignee: Stamicarbon BV
Priority date: 1962-11-21
Filing date: 1963-11-21
Publication date: 1966-11-10

Description

Verfahren zur Entfernung von NO aus Industriegasen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Stickstoffmonoxyd aus Industriegasen, wie Spaltgasen, Generatorgas und Koksofengas, die außer NO auch HCN als Verunreinigung enthalten.Methods for Removing NO from Industrial Gases The invention relates to a process for removing nitrogen monoxide from industrial gases such as fission gases, Generator gas and coke oven gas, which contain HCN as an impurity in addition to NO.

Bekanntlich reagiert Stickstoffmonoxyd in niedriger Konzentration, in der es in Koksofengas vorhanden ist, nach Oxydation mit im Gas. befindlichem Sauerstoff zu Stickstoffdioxyd allmählich mit gleichfalls im Gas vorkommenden, ungesättigten, konjugierte Doppelbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Cyclopentadien, unter Bildung gummiartiger Stoffe (Harze) weiter. Diese Harze geben Anlaß zu ernster Verschmutzung von Ferngasversorgungsnetzen und Gaszerlegungsvorrichtungen, in denen Koksofengas durch Kühlung in kondensierbare Fraktionen und Wasserstoff aufgeteilt wird. Die Harzablagerungen in der unter hohem Druck arbeitenden Gaszerlegungsapparatur stellen außerdem wegen ihrer explosiven Natur eine stete Gefahr dar.It is well known that nitric oxide reacts in low concentrations, in which it is present in coke oven gas, after oxidation with in the gas. located Oxygen to nitrogen dioxide gradually with unsaturated, hydrocarbons containing conjugated double bonds, such as. B. Cyclopentadiene, with the formation of rubbery substances (resins). These resins give cause for concern Pollution of gas transmission networks and gas separation facilities in which Coke oven gas is split into condensable fractions and hydrogen by cooling will. The resin deposits in the gas separation apparatus operating under high pressure are also a constant threat because of their explosive nature.

Es ist weiterhin bekannt, daß die Bildung dieser Harze erheblich beschleunigt und dadurch lokalisiert werden kann, wenn die Konzentration an konjugierte I?oppelbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoffen im Gas durch zusätzliche Beimischung solcher Kohlenwasserstoffe erhöht wird. Hierdurch liegt die Möglichkeit vor, die Harzteilchen durch Filtrierung oder eine andere übliche Staubfangmethode aus dem Gas zu entfernen, ehe dieses dem Ferngasversorgungsnetz oder der Gasscheidung zugeführt wird (britische Patentschrift 483 706).It is also known that the formation of these resins is considerably accelerated and can thereby be localized if the concentration of conjugated olefin bonds containing hydrocarbons in the gas by additional admixture of such hydrocarbons is increased. This gives the possibility of filtering the resin particles or another common dust collection method to remove from the gas before it Long-distance gas supply network or gas separation (British patent specification 483 706).

In dem Hauptpatent 1133 854 wird ein Verfahren zur Entfernung von NO aus Industriegasen durch eine lokalisierte Harzbildung mittels Cyclopentadien oder mittels mit diesem eng verwandter ungesättigter, konjugierte Doppelbindungen aufweisender Kohlenwasserstoffe, wobei das Gas komprimiert, anschließend unter Absorption des im Gas vorhandenen Cyclopentadiens mit einem Öl gewaschen wird und dieses Öl mittels mit noch von NO zu reinigendem, noch nicht komprimiertem Gas einer Cyclopentadiendesorption unterzogen wird, so daß das zu reinigende Gas pro Normalkubikmeter wenigstens 1,5 g Cyclopentadien enthält, beschrieben.In the main patent 1133 854 a method for removing NO from industrial gases through localized resin formation by means of cyclopentadiene or by means of unsaturated, conjugated double bonds closely related to this containing hydrocarbons, the gas being compressed, then with absorption the cyclopentadiene present in the gas is washed with an oil and this oil by means of a cyclopentadiene desorption with gas that has yet to be cleaned of NO and not yet compressed Is subjected, so that the gas to be cleaned per normal cubic meter at least 1.5 g contains cyclopentadiene.

Auf diese Weise ist die zwischen der Waschung mit Öl bei niedrigerem Druck und der bei höherem Druck vorhandene Konzentration an Kohlenwasserstoff mit konjugierter Doppelbindung so hoch, daß - auch durch den Temperaturanstieg infolge der Kompression des Gases - die lokalisierte schnelle Harzbildung stattfinden kann.That way, the one between oil washes is lower Pressure and the concentration of hydrocarbons present at higher pressure conjugated double bond so high that - also due to the rise in temperature as a result the compression of the gas - the localized rapid resin formation can take place.

Es stellte sich nunmehr heraus, daß, wenn HCN als Verunreinigung in dem von NO zu befreienden Gas vorhanden ist, d. h. in einer Konzentration bis zu 5 g/Nm3, die Harzbildungsreaktion zwischen Stickstoffoxyd, Sauerstoff und dem ungesättigten Kohlenwasserstoff mit konjugierter Doppelbindung erheblich gestört werden kann. Die Erfindung betrifft nun eine Maßnahme zur Beseitigung der schädlichen Wirkung des HCN bei dieser Harzbildungsreaktion.It has now been found that when HCN is used as an impurity in the gas to be freed of NO is present, d. H. in a concentration up to 5 g / Nm3, the resin formation reaction between nitrogen oxide, oxygen and the unsaturated Hydrocarbons with conjugated double bonds can be significantly disturbed. The invention now relates to a measure for eliminating the harmful effect of the HCN in this resin formation reaction.

Diese Maßnahme besteht darin, daß die Cyclopentadienmenge in dem zu komprimierenden Gas so dosiert wird, daß das Molverhältnis Cyclopentadien zu HCN wenigstens 4 beträgt.This measure is that the amount of cyclopentadiene in the too compressing gas is metered in such a way that the molar ratio of cyclopentadiene to HCN is at least 4.

Wünscht man mit Sicherheit eine weitgehende NO-Entfernung, z. B. bis zu einem Gehalt von weniger als 0,02 cm3/Nm3, so empfiehlt es sich, den HCN-Gehalt im Gas erst auf bekannte Weise z. B. durch Naßreinigung des Gases mittels einer Sodalösung und/oder Trockenreinigung über Eisenerde auf einen Wert von unter 500 mg/Nm3, vorzugsweise unter 200 mg/Nm3, herabzusetzen, bevor das NO aus dem Gas entfernt wird.If you want a large NO removal with certainty, z. B. to to a content of less than 0.02 cm3 / Nm3, it is recommended to use the HCN content in the gas only in a known manner z. B. by wet cleaning the gas by means of a Soda solution and / or dry cleaning over iron earth to a value of less than 500 mg / Nm3, preferably below 200 mg / Nm3, before removing the NO from the gas will.

Claims

Claim: Process for removing NO from industrial gases by localized resin formation by means of cyclopentadiene or by means of unsaturated, conjugated double bonds having closely related hydrocarbons, the gas being compressed, then washed with an oil with absorption of the cyclopentadiene present in the gas and this oil by means of is subjected to a cyclopentadiene desorption with still to be purified from NO, not yet compressed gas, so that the gas to be purified contains at least 1.5 g of cyclopentadiene per standard cubic meter, according to patent 1133 854, characterized in that - in the presence of HCN in the gas - the Amount of cyclopentadiene in the gas to be compressed is metered in such that the molar ratio of cyclopentadiene to HCN is at least 4.