DE1278060B - Process for removing nitrogen oxide from gas mixtures - Google Patents

Process for removing nitrogen oxide from gas mixtures

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DE1278060B
DE1278060B DEG28308A DEG0028308A DE1278060B DE 1278060 B DE1278060 B DE 1278060B DE G28308 A DEG28308 A DE G28308A DE G0028308 A DEG0028308 A DE G0028308A DE 1278060 B DE1278060 B DE 1278060B
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Germany
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gas
nitrogen oxide
reaction products
gas mixtures
removing nitrogen
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Pending
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DEG28308A
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German (de)
Inventor
Dr-Ing Ernst Karwat
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Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/087Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • B01J19/088Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND^ DEUTSCHES mj9G& PATENTAMT . CL: FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY ^ GERMAN mj9G & PATENT OFFICE . CL:

ClOkClOk

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Deutsche Kl.: 26 d- 8/01 German class: 26 d- 8/01

Nummer: 1278 060Number: 1278 060

Aktenzeichen: P 12 78 060.8-43 (G 28308)File number: P 12 78 060.8-43 (G 28308)

Anmeldetag: 5. November 1959 Registration date : November 5, 1959

Auslegetag: 19. September 1968Opening day: September 19, 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Stickoxyd aus Gasgemischen, wie Koksofengas, Ferngas od. dgl., wobei das Stickoxyd zunächst durch die Einwirkung von stillen elektrischen Entladungen, Ozon od. dgl., oxydiert und die Reaktionsprodukte, wie Stickstoffdioxyd, Nitrosate usw., anschließend durch eine Wäsche mit einer alkalischen wäßrigen Lösung entfernt werden.The invention relates to a method for removing nitrogen oxide from gas mixtures, such as coke oven gas, Remote gas or the like, whereby the nitrogen oxide initially through the action of silent electrical discharges, Ozone or the like, oxidized and the reaction products, such as nitrogen dioxide, nitrosates, etc., then can be removed by washing with an alkaline aqueous solution.

Die praktischen Prüfungen an so behandeltem Koksofengas haben ergeben, daß, obwohl die NO-Konzentration verringert wurde, die für NO charakteristischen Ablagerungen von Nitrosaten und Harzen nicht in ausreichendem Maße verhindert werden. Zwar scheidet sich ein wesentlicher Anteil dieser Reaktionsprodukte schon in dem Apparateteil ab, in dem das Gas beispielsweise durch eine elektrische Büschelentladung behandelt wird, doch ist es unbefriedigend, daß sich z. B. bei der Zerlegung des Koksofengases durch Tiefkühlung NO-Harze in dem Austauschquerschnitt der Äthylenfraktion ansammeln und dort, wie bekannt, die Gefahr einer Explosion hervorrufen.The practical tests on coke oven gas treated in this way have shown that, although the NO concentration the deposits of nitrosates and resins that are characteristic of NO have been reduced cannot be prevented to a sufficient extent. It is true that a significant proportion of these are separated Reaction products already in the part of the apparatus in which the gas, for example by an electrical Brush discharge is treated, but it is unsatisfactory that z. B. in the decomposition of the coke oven gas by freezing, NO resins accumulate in the exchange cross-section of the ethylene fraction and there, as is known, cause the danger of an explosion.

Eines der ältesten bekannten Verfahren zur Beseitigung des im Koksofengas enthaltenen Stickoxyds besteht darin, das Gas mit alkalischen Lösungen von niederen Oxyden des Schwefels zu waschen, wobei angenommen wird, daß das Stickoxyd bei der Wäsche im wesentlichen als Nitrosohydroxylaminsulfonat gebunden wird. Dieses bekannte Verfahren hat sich jedoch in der Praxis nicht bewährt, weil diese Reaktion nur sehr unvollkommen abläuft.One of the oldest known methods of removing the nitrogen oxide contained in the coke oven gas consists in scrubbing the gas with alkaline solutions of lower oxides of sulfur, whereby it is assumed that the nitrogen oxide bound during the wash essentially as nitrosohydroxylamine sulfonate will. However, this known method has not proven itself in practice because of this reaction runs very imperfectly.

Bei dem überwiegenden Teil der bekannten Verfahren zum Entfernen von Stickoxyd aus anderen Gasen wird das NO zunächst zu NO2 oxydiert und dieses mit einem geeigneten Waschmittel aus dem Gas ausgewaschen.In the majority of the known methods for removing nitrogen oxide from other gases, the NO is first oxidized to NO 2 and this is washed out of the gas with a suitable scrubbing agent.

Bei einem der frühesten dieser Verfahren werden zur Oxydation Chromatlösungen verwendet, während bei den späteren vorwiegend Sauerstoff oder Ozon verwendet werden, welch letzteres dem Gas entweder in Form ozonisierten Sauerstoffs zugesetzt oder durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht aus dem in brennbaren Gasen fast immer vorhandenen Sauerstoff erzeugt wird. Dergleichen Umsetzungen des Stickoxyds mit dem im Gas enthaltenen Sauerstoff werden unter langer Verweilzeit des Gases bei erhöhter Temperatur (100° C) vorgenommen.One of the earliest of these processes involves the use of chromate solutions for oxidation in the later mainly oxygen or ozone are used, which latter either the gas added in the form of ozonated oxygen or by irradiation with ultraviolet light from the in combustible gases almost always present oxygen is generated. Similar implementations of the Nitrogen oxides with the oxygen contained in the gas are increased with a long residence time of the gas Temperature (100 ° C).

Zum Entfernen der Reaktionsprodukte dienen bei den bekannten Verfahren Ölwäschen oder Laugenwäschen. In the known processes, oil washes or lye washes are used to remove the reaction products.

Es hat sich jedoch gezeigt, daß es allein mit diesen Mitteln nicht möglich ist, das NO bzw. die aus ihm Verfahren zum Entfernen von Stickoxyd aus
Gasgemischen
It has been shown, however, that it is not possible with these means alone to remove the NO or the process for removing nitrogen oxide from it
Gas mixtures

Anmelder:Applicant:

Linde Aktiengesellschaft, 6200 WiesbadenLinde Aktiengesellschaft, 6200 Wiesbaden

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr.-Ing. Ernst Karwat, 8023 PullachDr.-Ing. Ernst Karwat, 8023 Pullach

entstehenden Reaktionsprodukte zuverlässig von den nachfolgenden Anlageteilen, beispielsweise vom Tieftemperaturteil einer Koksofengaszerlegungsanlage, fernzuhalten, und daß die bekannten Laugenwäschen keine Gewähr für eine vollständige Auswaschung aller störenden Bestandteile, unter anderem auch der zu Schwebstoffen polymerisieiten Harzbildner, ausresulting reaction products reliably from the downstream system parts, for example from the low-temperature part a coke oven gas separation plant, and that the well-known lye washes no guarantee for a complete washing out of all disruptive components, including the Resin formers polymerize to suspended solids

ao dem Gas bieten.ao offer the gas.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten Verfahren zu vermeiden und ein Verfahren zu schaffen, welches ein zuverlässiges Entfernen des Stickoxyds und seiner Reaktionsprodukte aus Gasgemischen ermöglicht.The invention is therefore based on the object of avoiding the disadvantages of the known methods and to provide a method which reliably removes the nitrogen oxide and its reaction products made possible from gas mixtures.

Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß als Waschmittel für die Reaktionsprodukte eine alkalische Lösung eines reduzierenden Agens verwendet wird.This is achieved according to the invention in that a detergent for the reaction products alkaline reducing agent solution is used.

Bei dem Verfahren der Erfindung werden also die nach der Oxydation des Stickoxyds entstehenden Reaktionsprodukte durch eine alkalische reduzierende Wäsche entfernt. Der reduzierende Zusatz, der vorzugsweise aus Thiosulfat besteht, verhindert, daß das NO2 disproportioniert und dabei NO freigesetzt wird, was dem Zweck der NO-Entfernung zuwiderliefe. Außerdem wird durch diesen Zusatz die Geschwindigkeit der Absorption des NO2 in der Waschlauge erhöht.In the process of the invention, the reaction products formed after the oxidation of the nitrogen oxide are removed by an alkaline reducing wash. The reducing additive, which preferably consists of thiosulfate, prevents the NO 2 from disproportionating and thereby releasing NO, which would run counter to the purpose of NO removal. In addition, this addition increases the rate of absorption of the NO 2 in the washing liquor.

So wird bei der Tieftemperaturzerlegung des Koksofengases das NO vor der ohnehin durchzuführenden Laugenwäsche durch elektrische Entladungen oder den Zusatz von Ozon oxydiert und der Waschlauge, vorzugsweise Alkalilauge, das entsprechende Thiosulfat in einer Konzentration von vorzugsweise etwa n/20 zugesetzt.In the case of the low-temperature decomposition of the coke oven gas, the NO is before the one to be carried out anyway Lye washing is oxidized by electrical discharges or the addition of ozone and the washing lye, preferably alkali, the corresponding thiosulfate in a concentration of preferably about n / 20 added.

Im Fall der Oxydation von NO in Ferngas wird als Waschmittel vorzugsweise mit Thiosulfat versetzte Sodalösung verwendet. Die Sodalösung geht bei der Wäsche in Bikarbonatlösung über, die sich mit dem CO2 des Ferngases ins Gleichgewicht gesetzt hat und demzufolge beim weiteren Gasdurchleiten kein CO2 In the case of the oxidation of NO in long-distance gas, soda solution mixed with thiosulphate is preferably used as the scrubbing agent. The soda solution changes into bicarbonate solution during washing, which has equilibrated with the CO 2 of the long-distance gas and consequently no CO 2 when the gas is further passed through

809 617/447809 617/447

mehr aufnimmt, wohl aber NO2, dessen Zersetzung mit H2O zu NO durch Thiosulfat verhindert wird.absorbs more, but NO 2 , whose decomposition with H 2 O to NO is prevented by thiosulfate.

So behandelte Gase können ohne die Gefahr von Explosionen einer Tieftemperaturzerlegungsanlage zugeführt werden.Gases treated in this way can be used in a cryogenic separation plant without the risk of explosions are fed.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zum Entfernen von Stickoxyd aus Gasgemischen, wie Koksofengas, Ferngas od. dgl., wobei das Stickoxyd zunächst durch die Einwirkung von stillen elektrischen Entladungen, Ozon od. dgl., oxydiert und die Reaktionsprodukte, wie Stickstoffdioxyd, Nitrosate usw., anschließend durch eine Wäsche mit einer alkalischen wäßrigen Lösung entfernt werden, dadurch gekennzeichnet, daß als Waschmittel für die Reaktionsprodukte eine alkalische Lösung eines reduzierenden Agens verwendet wird.Process for removing nitrogen oxide from gas mixtures, such as coke oven gas, remote gas or the like., where the nitrogen oxide initially through the action of silent electrical discharges, ozone or the like., and the reaction products, such as nitrogen dioxide, nitrosates, etc., then can be removed by washing with an alkaline aqueous solution, characterized in that that as a detergent for the reaction products, an alkaline solution of a reducing Agent is used. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 875 849, 851107, 798, 520793, 521031, 712449;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 085 640.
Considered publications:
German Patent Nos. 875 849, 851107, 798, 520793, 521031, 712449;
German interpretative document No. 1 085 640.
809 617/447 9.68 © Bundesdruckerei Berlin809 617/447 9.68 © Bundesdruckerei Berlin
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