Verfahren zur Erzeugung von Metallsulfaten aus Metallsulfiden Es ist
bekannt, Metallsulfide dadurch in Metallsulfate überzuführen, daß man sie in Wasser
äufgeschlämmt mit Sauerstoffgas unter Drucken von zweckmäßig über i Atm. und Temperaturen
über etwa 120'C behandelt. Dieser für manches chemische Verfahren, wie z. B. die
Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Leuchtgas im Kreisprozeß, wichtige Vorgang
verlangt zur glatten Durchführung, daß einerseits die Oxydation der Sulfide zu Sulfaten
schnell und quantitativ verläuft, andererseits aber auch, daß die Oxydation nicht
über das Sulfat hinaus, beispielsweise bis zum Oxyd, führt. Während für die Sulfide
edlerer Metalle, wie Nickel und Kobalt, der eine oder andere der angeführten Nachteile
weniger besteht, treten diese ganz offensichtlich in Erscheinung bei den Sulfiden
der billigeren und aus diesem Grunde für die Praxis in erster Linie in- Frage kommenden
Metalle, wie z. B. Zink oder Mangan. So gelingt eine quantitative Oxydation des
Zinksulfids zu Zinksulfat im allgemeinen überhaupt nur bei Temperaturen von zoo°
C an aufwärts und bei Drucken über 3o Atm. Ferner ist die erforderliche Reaktionszeit
so lang, daß von einer rentablen Durchführung des Prozesses keine Rede sein kann.
Auf der anderen Seite verläuft die Oxydation mancher Sulfide, wie z. B. die des
angeführten Mangansulfids, so schnell, daß eine Oxyd- bzw. Peroxydbildung nicht
zu vermeiden ist.Process for the production of metal sulfates from metal sulfides It is
known to convert metal sulfides into metal sulfates by placing them in water
slurried with oxygen gas at pressures suitably above 1 atm. and temperatures
Treated over about 120'C. This for some chemical processes, such as. B. the
Removal of hydrogen sulfide from luminous gas in a cycle, an important process
requires for smooth implementation that on the one hand the oxidation of the sulfides to sulfates
proceeds quickly and quantitatively, but on the other hand also that the oxidation does not
beyond the sulfate, for example to the oxide. While for the sulfides
noble metals such as nickel and cobalt, one or the other of the disadvantages mentioned
If there is less, these appear quite obviously in the case of the sulphides
the cheaper and for this reason primarily suitable for practice
Metals such as B. zinc or manganese. A quantitative oxidation of the succeeds in this way
Zinc sulfide to zinc sulfate generally only at temperatures of zoo °
C on upwards and at pressures above 3o atm. Further is the required response time
so long that there can be no question of the process being carried out profitably.
On the other hand, the oxidation of some sulfides, such as B. the des
listed manganese sulphide, so fast that an oxide or peroxide formation does not occur
is to be avoided.
Es hat sich nun gezeigt, daß man die beschriebenen Fehler vermeiden
kann, wenn man nicht wie bisher die Sulfide als solche anwendet, sondern ihre Gemische
in geeigneten Mischungsverhältnissen. Das an sich schwer oxydierbare Zinksulfid
mischt man zweckmäßigerweise mit einem leicht oxydierbaren Metallsulfid, wie Mangan-
oder Nickelsulfid. Dadurch wird einerseits eine leichte und quantitative Oxydation
des Zinksulfids herbeigeführt, anderseits die Oxyd- bzw. Peroxydbildung des Mangansulfids
vermieden. Außerdem verläuft die Reaktion ganz erlieblich schneller, wie es bei
der Verwendung von Metallsulfiden der Fall ist.It has now been shown that the errors described can be avoided
can, if one does not use the sulphides as such as before, but their mixtures
in suitable mixing ratios. The zinc sulfide, which is difficult to oxidize
it is advisable to mix it with an easily oxidizable metal sulfide, such as manganese
or nickel sulfide. On the one hand, this results in a slight and quantitative oxidation
the zinc sulfide brought about, on the other hand, the oxide or peroxide formation of the manganese sulfide
avoided. In addition, the reaction is noticeably faster, as it is with
the use of metal sulfides is the case.
Es wurde weiterhin gefunden, daß man die Oxydation auch mit einem
sauerstoffhaltigen Gas an Stelle von reinem Sauerstoff mit demselben Erfolg durchführen
kann. Beispiel i Eine Aufschlämmung von z Mol. Zinksulfid und z 10I. Nickelsulfid
in t o l Wasser wird mit Sauerstoff von 15 bis 2o Atm. Druck bei Zoo' C in einem
Autoklaven unter kräftiger Rührung oxydiert. Nach etwa 5 bis 7 Stunden sind die
Sulfide in die entsprechenden Sulfate umgewandelt, ohne daß die bei
der
Oxydation von reinem NiS fast stets zu beobachtende Bildung von Nickeloxyden auftritt.
Beispiel z Eine Aufschlämmung von 3 11o1. Zinksulfid und i Mol. Mangansulfid in
i o 1 Wasser wird mit einem etwa i o 0(o Sauerstoff enthaltenden Gas bei z5 bis
ioAtm. Druck bei 200°C in einem Autoklaven unter kräftiger Rührung oxydiert. Nach
etwa 6 bis 8 Stunden sind die Sulfide bis auf etwa i % in die entsprechenden Sulfate
umgewandelt.It was also found that you can also do the oxidation with a
perform oxygen-containing gas instead of pure oxygen with the same success
can. Example i A slurry of z moles of zinc sulfide and z 10I. Nickel sulfide
in t o l of water is oxygenated from 15 to 20 atm. Print at Zoo 'C in one
The autoclave is oxidized with vigorous stirring. After about 5 to 7 hours they are
Sulphides are converted into the corresponding sulphates without the at
the
Oxidation of pure NiS almost always occurs, formation of nickel oxides, which can be observed.
Example z A slurry of 3 11o1. Zinc sulfide and i mole. Manganese sulfide in
i o 1 water is mixed with an approximately i o 0 (o oxygen-containing gas at z5 to
ioAtm. Oxidized under pressure at 200 ° C. in an autoclave with vigorous stirring. To
about 6 to 8 hours the sulfides are up to about 1% in the corresponding sulfates
converted.