DE1220667B

DE1220667B - Leaded fuels for explosion engines

Info

Publication number: DE1220667B
Application number: DET18942A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Drouven
Original assignee: TORRIMETAL TRUST REG
Current assignee: TORRIMETAL TRUST REG
Priority date: 1958-09-26
Filing date: 1959-04-10
Publication date: 1966-07-07
Also published as: DE1108005B; LU37147A1; FR1228798A; AT210544B; US3341310A; CH395641A; NL243431A; GB919184A; ES250914A1; BE581117A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES S/MTW> PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN S / MTW> PATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

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ClOlClOl

Deutsche Kl.: 46a6-7German class: 46a6-7

T18942IV 0/46 a6T18942IV 0/46 a6

10,Aprill95910, Aprill959

7. Juli 1966July 7, 1966

Es ist bekannt, eine Leistungssteigerung von Treibstoffen dadurch zu bewirken, daß man diesen in geringen Mengen Metalle bzw. Metallverbindungen zusetzt. Als solche kommen Metallsalze oder auch metallorganische Verbindungen verschiedenster Art in Betracht.It is known to bring about an increase in the performance of fuels by this in adds small amounts of metals or metal compounds. As such come metal salts or also organometallic compounds of various types into consideration.

Eine besondere Wirkung wird bei einem bekannten Verfahren durch gleichzeitigen' Zusatz von Blei-, Kupfer- und Zinksalzen erzielt, und zwar dadurch, daß sich hierbei in dem Verbrennungsraum an der gekühlten Zylinderwänd ein Metallsalzniederschlag bildet, der zu einer Verbesserung der Abdichtung zwischen Kolben und Zylinderwand führt, wodurch zwangläufig der Kompressionsdruck steigt.A special effect is achieved in a known method by the simultaneous' addition of lead, Copper and zinc salts achieved by the fact that this is in the combustion chamber at the The cooled cylinder wall forms a metal salt precipitate, which improves the seal between the piston and the cylinder wall, which inevitably increases the compression pressure.

Bei der weiteren Entwicklung dieses Verfahrens konnte festgestellt werden, daß die sich bildenden Metallsalzablagerungen, je nach der quantitativen Zusammensetzung der Mischung der Salze, sehr unterschiedliche Eigenschaften aufweisen und fallweise nicht zu der gewünschten Abdichtung des VerbrennungSr raumes führen.In the further development of this process it was possible to determine that the metal salt deposits formed, depending on the quantitative Composition of the mixture of salts, have very different properties and sometimes not lead to the desired sealing of the combustion space.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, zweckmäßige Gehalte der Treibstoffe an den genannten Metallen festzustellen, und es wurde gefunden, daß optimale Bedingungen bei in üblicher Weise verbleiten Treibstoffen erreicht werden, die Brom- und/oder Chlorkohlenwasserstoffe als Halogenspülmittel enthalten und die weiterhin gekennzeichnet sind durch einen zusätzlichen Gehalt an gelösten Zink- und Kupfer- und gegebenenfalls Bleiverbindungen, vorzugsweise in Form von Salzen organischer Säuren, wobei die Menge an Zink 0,5 bis 15 mg, die Menge an Kupfer 0,5 bis 25 mg Metall pro Liter und der gegebenenfalls zusätzliche Gehalt an Blei 0,3 mg pro Liter bis zu 300 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe des Gehalts an Kupfer und Zink, beträgt, und daß ein Gesamtgehalt an Brom- und/oder Chlorkohlenwasserstoffen notwendig ist, der außer als Spülmittel für das in dem verbleiten Benzin enthaltene Blei im Falle der Bromkohlenwasserstoffe genügt, die zusätzlichen Mengen der Metalle Kupfer, Zink und gegebenenfalls Blei zu 10 bis 100 °/o zu bromieren, und im Falle der Chlorkohlenwasserstoffe die betreffenden Metalle zu 20 bis 200% zu chlorieren.The invention is therefore based on the object of finding appropriate levels of the said fuels in the fuels Metals, and it has been found that optimal conditions lead to in the usual way Fuels can be achieved that contain bromine and / or chlorinated hydrocarbons as halogen detergents and which are further characterized by an additional content of dissolved zinc and Copper and optionally lead compounds, preferably in the form of salts of organic acids, where the amount of zinc 0.5 to 15 mg, the amount of copper 0.5 to 25 mg of metal per liter and, if applicable additional lead content 0.3 mg per liter up to 300 percent by weight, based on the sum of the Content of copper and zinc, and that a total content of bromine and / or chlorinated hydrocarbons is necessary, except as a detergent for the lead contained in the leaded gasoline in the case of the Bromocarbons are sufficient, the additional amounts of the metals copper, zinc and possibly lead to brominate to 10 to 100 per cent, and in the case of chlorinated hydrocarbons to chlorinate the metals concerned to 20 to 200%.

Die Mindestmenge an Kupfer und Zink, die vorhanden sein muß, liegt, wie erwähnt, für beide Metalle bei 0,5 mg/1. Unterhalb dieser Grenze bleibt der Zusatz an den betreffenden Metallverbindungen wirkungslos. Andererseits hat sich als Höchstmenge für Kupfer die Menge von 25 mg und für Zink ein Gehalt von 15 mg/1 als zweckmäßig erwiesen. Bei Anwendung von mehr als 15 mg Zink pro Liter bilden sich unerwünschte Verbleite Treibstoffe für ExplosionsmotorenThe minimum amount of copper and zinc that must be present is, as mentioned, for both metals at 0.5 mg / 1. Below this limit, the addition of the metal compounds concerned has no effect. On the other hand, the maximum amount for copper is 25 mg and for zinc it is 15 mg / l Proven to be useful. If more than 15 mg zinc per liter is used, undesirable results are formed Leaded fuels for explosion engines

Anmelder:Applicant:

. ' Torrimetal Trust reg., Vaduz (Liechtenstein) Vertreter:. 'Torrimetal Trust reg., Vaduz (Liechtenstein) Representative:

Dr. L. Terres-Trip, Patentanwalt, München 19, Waisenhausstr. 47Dr. L. Terres-Trip, patent attorney, Munich 19, Waisenhausstr. 47

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Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Ernst Drouven,Dr. Ernst Drouven,

Torri del Benaco, Verona (Italien)Torri del Benaco, Verona (Italy)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Österreich vom 26. September 1958 (A 6768/58)Austria from September 26, 1958 (A 6768/58)

Niederschläge auf den Kolbenköpfen und auf dem Motorkopf, und die Kolbenringe verschmieren. Außerdem wird bei zu hohen Zinkmengen eine Neigung des Motors zum Klopfen festgestellt. Bei zu hohen. Kupfermengen bildet sich zwar auf der gekühlten Zylinderwand ein Film; aber dieser Film dichtet zu stark ab und verbindert die erforderliche Bildung des Ölfilms zwischen Kolben und Zylinderwänd. Auch bei Anwendung von Zink und Kupfer in den angegebenen Grenzen treten die Wirkungen, die mit der Erfindung angestrebt werden, nicht ein, wenn Blei nicht in erheblich höheren Mengen vorhanden ist als Kupfer und Zink. Es bilden sich zwar Niederschläge auch bei geringen Bleimengen; aber die Eigenschaften des Films zwischen Kolben und Zylinderwand und seine Wirkung sind maßgeblich abhängig von dem Bleigehalt des Niederschlags. Dieser Tatbestand konnte durch Analysen der Niederschläge, die sich bei Anwendung der erfindungsgemäßen Additives bildeten, festgestellt werden.Precipitation on the piston heads and on the engine head, and smear the piston rings. In addition, if the amount of zinc is too high, the engine has a tendency to knock. At too high. Copper forms a film on the cooled cylinder wall; but this film seals too tightly and connects the necessary formation of the oil film between the piston and the cylinder wall. Even when zinc and copper are used within the specified limits, the effects aimed at by the invention do not occur if lead is not present in significantly higher amounts than copper and zinc. Precipitation does form even with small amounts of lead; But the properties of the film between the piston and the cylinder wall and its effect are largely dependent on the lead content of the precipitate. This fact could be established by analyzing the precipitates that formed when the additives according to the invention were used.

Für die Erfüllung der erfindungsgemäßen Forderungen bezüglich eines erheblichen Bleigehalts und eines Gehalts an Halogenkohlenwasserstoffen bieten sich die handelsüblichen sogenannten verbleiten Benzine an. Der übliche Zusatz des Bleis zu den Benzinen zwecks Erhöhung der Oktanzahl erfolgt in Form von Bleitetraäthyl oder anderen Alkylverbindungen des Bleis, und zwar in solchen Mengen, daß der Bleigehalt des Treibstoffs etwa zwischen 300 und 500 mg/1 liegt, etwa Zusätzen von 0,3 bis 0,5 ecm Bleitetraäthyl pro Liter entsprechend. Der Bleigehalt kann aberFor the fulfillment of the requirements according to the invention with regard to a considerable lead content and The commercially available so-called leaded gasolines offer themselves a content of halogenated hydrocarbons at. The usual addition of lead to petrol to increase the octane number takes place in the form of Tetraethyl lead or other alkyl compounds of lead, in such amounts that the lead content of the fuel is between 300 and 500 mg / l, for example additions of 0.3 to 0.5 ecm of tetraethyl lead per liter accordingly. The lead content can

609 588/192609 588/192

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auch darunter liegen. Bei Flugbenzinen wird erheblich Suche nach Metallverbindungen, die sich gut lösen mehr Blei zugesetzt, und zwar bis zu mehr als 900 rng/1. lassen und die mit den weiterhin vorgesehenen Zu-Um zu vermeiden, daß das Blei im Verbrennungs- Sätzen zu klaren Lösungen mischbar sind, ist gefunden raum als Bleioxyd ausfällt, werden den verbleiten worden, daß die Naphthenate von Zink und Kupfer Treibstoffen außer dem Bleitetraäthyl Halogenspül- 5 und auch von Blei die gewünschten Eigenschaften mittel beigemischt. Bei handelsüblichen Bleizusätzen aufweisen. Es kommen aber auch metallorganische bestehen diese in Äthylendibromid und/oder Äthylen- Verbindungen in Betracht wie auch Salze anderer dichlorid. ' Carbonsäuren. Als weniger zweckmäßig haben sich Die in den verbleiten Benzinen enthaltenen Blei- aliphatische Säuren mit weniger als 6 Kohlenstoffmengen reichen in vielen Fällen aus, um neben ihrer io atomen sowie ungesättigte Säuren als Salzkompo-Antiklopfwirkung den erfindungsgemäB geforderten nenten für den vorliegenden Zweck erwiesen.
Bedarf an Blei zur Bildung des abdichtenden Films zu .
decken. Dies ist besonders der Fall bei stark verbleiten Beispiele
Benzinen. Die Beispiele wurden mit Lösungen von Kupferin anderen Fällen ist es zweckmäßig, den Benzinen 15 und Zinknaphthenaten und fallweise zusätzlich mit noch .Bleiverbindungen, insbesondere in Form von einer Bleinaphthenatlösung ausgeführt. Die Naphlöslichen Salzen organischer Säuren, zuzusetzen. Ein thenate wurden einzeln in einem Benzin mit dem solcher besonderer Zusatz an Bleiverbindungen soll Siedebereich 80 bis 100⁰C in solchen Mengen gelöst, nicht unter 0,3 mg Blei pro Liter liegen. Die obere daß die Bleilösung pro Liter 58,8 g Blei, die Kupfer-Grenze liegt etwa bei 200 bis 300%, bezogen auf 20 lösung 13,6 g Kupfer, die Zinklösung 28,8 g Zink Kupfer und Zink/Ein höherer Zusatz ist ohne Nutzen. enthielt.also lie below. In the case of aviation gasoline, the search for metal compounds that dissolve well is considerably more lead added, up to more than 900 rng / 1. In order to avoid that the lead in the incineration sets are miscible to clear solutions, it has been found that lead oxide precipitates, that the naphthenates of zinc and copper fuels except the tetraethyl lead halogen rinse - 5 and also mixed with lead with the desired properties. Show with commercially available lead additives. But there are also organometallic compounds consisting of ethylene dibromide and / or ethylene compounds as well as salts of other dichlorides. 'Carboxylic acids. The lead aliphatic acids with less than 6 carbon amounts contained in the leaded gasolines have proven to be less useful in many cases to provide the components required according to the invention for the present purpose in addition to their io atoms and unsaturated acids as a salt component anti-knock effect.
The need for lead to form the sealing film increases.
cover. This is especially the case with heavily leaded examples
Petrol. The examples were carried out with solutions of copper; in other cases it is advisable to use benzines and zinc naphthenates and, in some cases, also with lead compounds, in particular in the form of a lead naphthenate solution. Add the nap-soluble salts of organic acids. A thenate were dissolved individually in a gasoline with such a special addition of lead compounds should boiling range 80 to 100 ⁰ C in such amounts, not be less than 0.3 mg lead per liter. The upper limit is that the lead solution per liter is 58.8 g of lead, the copper limit is around 200 to 300%, based on 20 solution 13.6 g of copper, the zinc solution is 28.8 g of zinc, copper and zinc / A higher additive without benefit. contained.

Auch die in den handelsüblich verbleiten Benzinen Beist>iel 1
enthaltenen Mengen von HalogenkohlenwasserstoffenAlso the additive in the commercially leaded gasoline 1
contained amounts of halogenated hydrocarbons

sind zumeist ausreichend, um den erfindungsgemäß Es wurde von drei Kontrollpersonen ein Fahrgeforderten Bedarf an Halogenkohlenwasserstoffen zu 25 versuch mit einem Mercedes 190 durchgeführt unter decken, zumal da sie im Überschuß angewandt zu Anwendung eines im Handel befindlichen verbleiten werden pflegen, so daß nur fallweise ein besonderer Normalbenzins (so bezeichnet im Gegensatz zu einem Zusatz, an Halogenkohlenwasserstoffen erforderlich entsprechenden, jedoch durch einen besonderen Zuist. In solchen Fällen kommen außer Äthylendichlorid satz verbesserten sogenannten Superbenzin) mit einer und Äthylendibromid in erster Linie Monobrombenzol 30 Oktanzahl von 87,7 und einem spezifischen Gewicht und Chlorbenzol in Frage. Die Gesamtmenge der aus von 0,719. Der Bleigehalt des Benzins lag etwa bei dem Bleitetraäthyl-Halogenspühnittel-Gemisch verfüg- 350 mg pro Liter. Pro 1001 dieses Benzins wurden baren oder fallweise durch besonderen Zusatz hinzu- entsprechend der Erfindung 15 ecm der oben beschriegegebenen Halogenkohlenwasserstoffe soll im Falle benen Kupfernaphthenätlösung und 25 ecm der Zinkder Bromkohlenwasserstoffe genügen, die zugesetzten 35 naphthenatlösung zugesetzt, was einen Zusatz an Metalle — Kupfer, Zink und eventuell Blei — zu 10 Kupfer und Zink, als Metall berechnet, von 2 bzw. bis 100%) vorzugsweise zu 35 bis 50 %> zu bromieren, 7,2 mg/1 entspricht.are in most cases sufficient to meet the requirements of three control persons Need for halogenated hydrocarbons to 25 test with a Mercedes 190 carried out under cover, especially since they are used in excess to lead to the application of a commercially available one will maintain, so that only occasionally a special normal gasoline (so called in contrast to a Addition, required for halogenated hydrocarbons, but with a special additive. In such cases, in addition to ethylene dichloride, improved so-called premium gasoline) come with a and ethylene dibromide primarily monobromobenzene 30 octane rating of 87.7 and a specific gravity and chlorobenzene in question. The total of the out of 0.719. The lead content of the gasoline was about the tetraethyl lead-halogen detergent mixture has 350 mg per liter. Per 1001 of this gasoline were made cash or in some cases by special addition according to the invention 15 ecm of the above-described Halogenated hydrocarbons should be used in the case of copper naphthenate solution and 25 ecm of zinc Bromohydrocarbons are sufficient, the added naphthenate solution added, which is an additive Metals - copper, zinc and possibly lead - to 10 copper and zinc, calculated as metal, of 2 resp. up to 100%), preferably 35 to 50%> to brominate, corresponds to 7.2 mg / l.

im Falle der Chlorkohlenwasserstoffe die betreffenden Der Mercedes hatte bis Beginn des Fahrversuchesin the case of chlorinated hydrocarbons, the relevant The Mercedes had until the start of the test drive

Metalle zu 20 bis 200%, vorzugsweise zu 70 bis 100%, 32 638 km zurückgelegt, und zwar war er stets mitMetals 20 to 200%, preferably 70 to 100%, covered 32,638 km, and he was always with him

zu chlorieren. . '40 sogenanntem Superbenzin gefahren worden.to chlorinate. . '40 so-called premium gasoline was driven.

Bei den erfindungsgemäßen Zusätzen von Halogen- Das Einfahren mit dem Benzin mit den Zusätzen kohlenwasserstoffen zu Autobenzinen können gleich- nach der Erfindung erfolgte auf normalen Straßen zeitig Brom- und Chlorkohlenwasserstoffe Anwendung und Autobahnen im normalen Reisebetrieb. Nach finden. In diesen Fällen wird ihr Mengenverhältnis dem Übergang von dem Superbenzin auf das erfinzueinander entsprechend ihren zur Chlorierung bzw. 45 dungsgemäß verbesserte Normalbenzin machte sich Bromierung der Metallzusätze erforderlichen Anteilen bei dem Motor ein sehr lebhaftes Klingeln bemerkbar, geregelt. . was aber allmählich nachließ und nach etwa 350 km . Als zweckmäßige Zusätze zu verbleitem Benzin nicht mehr wahrnehmbar war. In gleicher Weise haben sich beispielsweise 0,3 mg Blei, 10,5 mg Kupfer verbesserte sich die Leistung des Motors, die zunächst lind 4,2 mg Zink pro Liter erwiesen und ferner eine 50 bei der Umschaltung auf die Anwendung des Normal-Mischung, bestehend aus 14,2 mg Blei, 0,8 mg Kupfer benzins mit den erfindungsgemäßen Zusätzen merk-5,0 mg Zink und 0,0049 ecm Monobrombenzol. lieh zurückgegangen war. Nach einer mehrstündigen Besonders bewährt hat sich beispielsweise auch ein Autobahnfahrt, bei der 720 km zurückgelegt wurden, Gehalt von 3,4 mg Cu und von 7,2 mg Zink pro Liter machte sich für die im Wagen befindlichen Kontroll-Benzin. Die betreffenden Metalle wurden in allen 55 personen eine plötzliche Leistungssteigerung bemerk-Fällen in Form von Salzen organischer Säuren ange- bar, die über die normale Leistung des Mercedesmotors wandt. ' mit dem handelsüblichen Superbenzin hinausging. Für die technische Anwendung der Erfindung ist Nach mehreren tausend Kilometern besaß der Meres von Bedeutung, daß die angeführten Zusatzstoffe cedesmotor bei Betrieb mit Normalbenzin mit den in einer miteinander gut löslichen Form zur Anwen- 60 erfindungsgemäßen Zusätzen eine höhere Leistung, als dung kommen, ferner daß sich hoch konzentrierte bei früherem Betrieb mit Superbenzin, eine.Leistung, Lösungen herstellen lassen, die es ermöglichen, den die er im darauffolgenden 2jährigen Reisebetrieb bei Treibstoffen verhältnismäßig geringe Mengen dieser gleichzeitiger Verbrauchsminderung gleichmäßig.beiLösungen zuzusetzen. Aus dieser Aufgabe ist ein nicht behalten hat. ' .
zu erwartendes Problem entstanden, da es sich heraus- 65 Die Leistungssteigerung wirkte sich unter anderem stellte, daß oft konzentrierte Lösungen der einzelnen dahingehend aus, daß der Motor auf häufig befahrenen Stoffe hergestellt werden können, bei der Mischung Bergstraßen ' mühelos Steigungen im Direktgang dieser Lösungen aber Ausfällungen eintreten. Bei der machte, die bei früherem Betrieb mit SuperbenzinIn the case of the additives according to the invention, bromine and chlorinated hydrocarbons can be used immediately after the invention on normal roads and highways in normal travel. To find. In these cases their proportions are regulated according to the transition from the premium gasoline to the inventively improved normal gasoline, which is necessary for the chlorination of the metal additives. . but this gradually subsided and after about 350 km. When useful additives to leaded gasoline were no longer noticeable. In the same way, for example, 0.3 mg of lead, 10.5 mg of copper improved the performance of the engine, which initially proved to be 4.2 mg of zinc per liter and also a 50 when switching to the use of the normal mixture, Consists of 14.2 mg lead, 0.8 mg copper gasoline with the additives according to the invention, merk-5.0 mg zinc and 0.0049 ecm monobromobenzene. loan had decreased. After several hours, for example, driving on the motorway, covering 720 km, with a content of 3.4 mg Cu and 7.2 mg zinc per liter has proven to be particularly useful for the control gasoline in the car. The metals in question saw a sudden increase in performance in all 55 people - cases in the form of salts of organic acids, which went beyond the normal performance of the Mercedes engine. 'went out with the commercial premium gasoline. For the technical application of the invention, after several thousand kilometers, the Meres was important that the specified additives cedesmotor when operated with normal gasoline with the additives according to the invention for use in a readily soluble form, moreover, that the additives according to the invention are more effective than they are was highly concentrated in earlier operation with premium gasoline, a performance, to be able to produce solutions that make it possible to add relatively small amounts of this simultaneous consumption reduction to solutions in the subsequent 2-year travel operation for fuels. From this task one has not retained. '.
The problem to be expected arose because it turned out, among other things, that often concentrated solutions of the individual resulted in the fact that the engine can be manufactured on frequently traveled materials, with the mixture of mountain roads' effortlessly inclines in the direct course of these solutions but precipitations occur. The one that made the one that used to run on premium gasoline

stets ein Herunterschalten notwendig gemacht hatten. Die Verminderung des Verbrauchs (verglichen mit dem Verbrauch an Superbenzin) wurde mit 11% festgestellt; tatsächlich lag sie jedoch höher; denn infolge der Leistungssteigerung wurde der Motor mit größeren Geschwindigkeiten gefahren, als dies früher der Fall war.had always made a downshift necessary. The reduction in consumption (compared to consumption of premium gasoline) was found to be 11%; in fact it was higher; because as a result of the increase in performance, the engine was driven at higher speeds than it used to be was the case.

Example 2

Einem mit 0,3 ccm/1 Bleitetraäthyl und entsprechendem Halogenzusatz verbleiten handelsüblichen normalen Fahrbenzin wurden pro 1001 16 ecm der Bleilösung (entsprechend 940 mg Blei), 25 ecm der Kupferlösung (entsprechend 340 mg Kupfer) und 25 ecm der Zinklösung (entsprechend 720 mg Zink) zugesetzt. Der Zusatz betrug somit pro Liter 9,4 mg Blei, 3,4 mg Kupfer und 7,2 mg Zink.One with 0.3 ccm / 1 tetraethyl lead and the like Halogen addition leaded commercial normal vehicle gasoline were per 1001 16 ecm of the Lead solution (corresponding to 940 mg lead), 25 ecm of the copper solution (corresponding to 340 mg copper) and 25 ecm of the zinc solution (corresponding to 720 mg zinc) was added. The addition was therefore 9.4 mg per liter Lead, 3.4 mg copper and 7.2 mg zinc.

Mit diesem Kraftstoff wurden Versuche ausgefahren mit einem LEONCINO-Autobus (2545 ecm Benzinmotor) der Firma O. M. — Werke Brescia (italienische ao Fiatgruppe). Der Wagen war belastet mit 5000 kg Gewicht Die Versuchsstrecke betrug je 201 km und wurde neunmal bei gleichbleibender Durchschnittsgeschwindigkeit von 52,5 km durchfahren.Tests were carried out with this fuel with a LEONCINO bus (2545 ecm petrol engine) of the company O. M. - Werke Brescia (Italian ao Fiat group). The car was loaded with a weight of 5000 kg. The test route was 201 km each and was driven through nine times at a constant average speed of 52.5 km.

Die erste Fahrt wurde mit normalem Benzin ohne Zusatz durchgeführt. Der Verbrauch betrug 51,7501 = 25,7461 pro 100 km. Bei den weiteren acht Fahrten mit nach vorstehendem Rezept additiviertem Benzin senkte sich der Verbrauch wie folgt:The first trip was carried out with normal petrol without additives. The consumption was 51.7501 = 25.7461 per 100 km. For the other eight trips with gasoline with additives according to the above recipe consumption decreased as follows:

3030th

Zweite Fahrt (erste Fahrt mitSecond trip (first trip with

Zusatz) Additive)

Dritte Fahrt Third trip

Vierte Fahrt Fourth trip

Fünfte Fahrt Fifth ride

Sechste Fahrt Sixth trip

Siebte Fahrt Seventh trip

Achte Fahrt Eighth trip

Neunte Fahrt Ninth ride

Verbrauch
totalconsumption
total

48,300
45,920
43,900
44,630
43,310
40,000
38,880
38,30048,300
45.920
43,900
44.630
43.310
40,000
38,880
38,300

pro
100 kmPer
100 km

24,029 22,845 21,840 22,203 21,547 19,900 19,343 19,04524.029 22.845 21.840 22.203 21.547 19.900 19.343 19.045

3535

4040

Die Verbrauchsminderung durch den erfindungsgemäßen Zusatz betrug demnach nach 1608 km Fahrt 25,99 % gegenüber dem Verbrauch ohne Zusatz.The consumption reduction through the additive according to the invention was accordingly after a journey of 1608 km 25.99% compared to consumption without additives.

Example 3

17,5 ecm der Bleilösung, 4,5 ecm der Kupferlösung und 12,5 ecm der Zinklösung, 0,003 ecm Äthylendibromid und 0,006 ecm Äthylendichlorid wurden pro 1001 eines mit 0,5 ecm Bleitetraäthyl pro Liter verbleiten Esso-Benzäns mit folgenden Eigenschaften zugegeben:17.5 ecm of the lead solution, 4.5 ecm of the copper solution and 12.5 ecm of the zinc solution, 0.003 ecm of ethylene dibromide and 0.006 ecm of ethylene dichloride per 1001 were one with 0.5 ecm of tetraethyl lead per liter leaded Esso-Benzäns with the following properties added:

Volumprozent Volume percentage

Gehalt an Olefinen 3,1Content of olefins 3.1

Gehalt an Aromaten 30,9Aromatic content 30.9

Gehalt an Paraffinen und Naphthenen 66,0Paraffins and naphthenes content 66.0

Gehalt an Schwefel 0,034Sulfur content 0.034

Dem verbleiten Fahrbenzin wurden demnach pro Liter 10 mg Blei, 0,6 mg Kupfer, 3,6 mg Zink, 0,003 ecm Äthylenbromid und 0,006 ecm Äthylendichlorid zugesetzt.According to this, the leaded petrol contained 10 mg lead, 0.6 mg copper, 3.6 mg zinc, 0.003 ecm ethylene bromide and 0.006 ecm ethylene dichloride added.

Mit diesem Benzin führte die Technische Hochschule in Karlsruhe folgende Prüfbankversuche durch.The Technical University in Karlsruhe carried out the following bench tests with this gasoline.

Für die Versuche lieferten die Daimler-Benz-Werke, Stuttgart, einen Daimler-Benz-Motor M 121-B IV, Mercedesmotor Typ 180b, dessen absolut einwandfreier Zustand sowohl durch das von der Herstellerfirma mitgelieferte Werksdiagramm wie durch die Kontrollprüfung der Technischen Hochschule vor Durchführung der Versuche festgestellt wurde. Dieser in fabrikneuem Zustand befindliche Motor wurde vor dem Versuch 100 Stunden auf der Prüfbank eingefahren, derart, daß der mechanische Bestzustand erreicht wurde und jede weitere Leistungsverbesserung durch mechanische Verbesserung ausgeschlossen war. Nach Aufnahme des Fahrleistungsverbrauchs und der Durchblasmengen des Motors ohne Zusatz ließ man ihn 36 Stunden auf der Prüfbank mit Zusatz zum Zwecke des Aufbaus der MetaUsalzfilmbildung einlaufen. Daraufhin erfolgte die Messung des Fahrleistungsverbrauchs und der Durchblasemenge mit Zusatz.For the tests, the Daimler-Benz-Werke, Stuttgart, supplied a Daimler-Benz engine M 121-B IV, Mercedes engine type 180b, its absolutely perfect condition both by that of the manufacturer Supplied factory diagram as shown by the control test of the technical university Implementation of the tests was established. This Brand new engine was run in on the test bench for 100 hours before the test, in such a way that the mechanical best condition has been reached and any further improvement in performance was ruled out by mechanical improvement. After recording the mileage consumption and the Blow-by amounts of the engine with no additive left him on the bench with additive for 36 hours For the purpose of building up the metal salt film formation. The mileage consumption was then measured and the blow-through quantity with additive.

Bei Betrieb des Motors mit additiviertem Benzin ergab sich bei gleicher Kraftstoffmenge eine Verlängerung der möglichen Betriebsdauer nach dem vorgeschriebenen Fahrleistungsprogramm, die zwischen 2,1 und 5% lag, eine Verlängerung der möglichen Fahrstrecke, die zwischen 2,4 und 4,6% lag, sowie eine Verringerung des auf 100 km Vergleichsfahrstrecke bezogenen Kraftstoffverbrauchs, die zwischen 2,3 und 4,3 % lag. Auf Grund weiterer Versuche wurde ein Minderverbrauch, bezogen auf die Vergleichswerte ohne Zusatz, festgestellt, der zwischen 2,3 und 6,2% betrug. Die Meßwerte zeigten, daß das Ergebnis der Vergleichsmessungen des Kraftstoffverbrauchs mit und ohne Additiv mit seinem Betrag klar aus dem Rahmen des Streubereichs der Ergebnisse bei unverändertem Kraftstoff von ±1 % herausfällt. When the engine was operated with petrol with an additive, there was an extension for the same amount of fuel the possible operating time according to the prescribed mileage program, which between 2.1 and 5%, an extension of the possible driving distance, which was between 2.4 and 4.6%, as well as a reduction in the fuel consumption based on a comparison distance of 100 km between 2.3 and 4.3%. On the basis of further tests, there was an under-consumption based on the comparison values without addition, which was between 2.3 and 6.2%. The readings showed that Result of the comparison measurements of the fuel consumption with and without additive with its amount clearly falls outside the scope of the scatter range of the results with unchanged fuel of ± 1%.

Bezogen auf die für den entsprechenden Betriebszustand des Motors bei Verwendung mit reinem Normalbenzin gemessene Durchlbasemenge, ergab sich eine Abnahme der Durchblasemenge, die bei der Verwendung von additiviertem Kraftstoff bei der entsprechenden Vergleichseinstellung eintrat. Der Streubereich der Messung lag bei ±2%. der Mittelwert der prozentualen Abnahme stieg mit den Öl- und Kühlwassertemperaturen und erreichte bei 8O⁰C einen Wert von 13 %· Obwohl die Werte einer Durchblasemengenmessung bekanntlich stark schwanken, konnte eine deutliche innerhalb dieses Streubereichs liegende Abnahme der Durchblasemenge beim Betrieb des Motors mit dem additivierten Benzin festgestellt werden.In relation to the flow rate measured for the corresponding operating state of the engine when using pure normal gasoline, there was a decrease in the flow rate that occurred when using additive fuel with the corresponding comparison setting. The spread of the measurement was ± 2%. the average value of percentage decrease increased with the oil and cooling water temperatures, reaching a value of 13% at 8O ⁰ C · Although the values of a blow-through rate measurement vary known strong, has a significant lying within this divergent area decrease of the bubble amount in the operation of the engine with the additized Gasoline can be detected.

Example4

Einem Fahrbenzin, das 0,45 ecm Bleiteträäthyl enthielt und folgende Eigenschaften aufwies:A vehicle gasoline, the 0.45 ecm lead triethyl and had the following properties:

spezifisches Gewicht bei 15 ⁰C ... 0,731specific weight at 15 ⁰ C ... 0.731

Destillationsbereich 35 bis 196⁰CDistillation range 35 to 196 ⁰ C

Gehalt an Olefinen 21 %Content of olefins 21%

Gehalt an Aromaten 12%Aromatic content 12%

wurden in Form von Naphthenaten 0,6 mg Kupfer, 7,2 mg Zink und 6,2 mg Blei pro Liter zugesetzt.0.6 mg copper, 7.2 mg zinc and 6.2 mg lead per liter were added in the form of naphthenates.

Zu diesem Zweck wurden von den Stammlösungen 105,5 ecm der Bleilösung, 44,1 ecm der Kupferlösung und 125 ecm der Zinklösung miteinander vermischt und dieser Mischung 10001 Benzin zugesetzt.For this purpose, 105.5 ecm of the lead solution and 44.1 ecm of the copper solution were added from the stock solutions and 125 ecm of the zinc solution are mixed together and 1000 liters of gasoline are added to this mixture.

V Mit dem additivierten Benzin wurden Prüfbankyersuche mit einem Motor Fiat 1100-103 durchgeführt, der mit Normalbenzin 50975 km gelaufen war. Bei .einer ersten Versuchsserie wurde der Motor im .Gebrauchtzustand benutzt, in einer zweiten Serie nach Generalüberholung. In beiden Fällen wurden Messungen bei Vollast und bei Teillast durchgeführt. Die nachstehenden Tabellen zeigen die prozentualen -Unterschiede, die bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Treibstoffes gegenüber der Anwendung von TSformalbenzin festgestellt wurden. ." Einige Messungen, die zu den Vergleichszahlen in den Tabellen I und II geführt haben bzw. diesen zugrunde Hegen, seien in der Tabelle ΠΙ wiedergegeben, und zwar sind willkürlich einige Messungen aus den Versuchsreihen herausgegriffen, die einerseits mit dem Gebrauchtmotor bei Vollast und andererseitsV A test bank was searched for with the additive gasoline carried out with a Fiat 1100-103 engine that had run 50,975 km on regular gasoline. at In a first series of tests, the engine was used as it was, and in a second series after general overhaul. In both cases measurements were carried out at full load and at part load. The tables below show the percentage differences that occur when using the inventive Fuel versus the use of TS formal gasoline. . "Some measurements related to the comparative figures in in Tables I and II or are based on them, are reproduced in Table ΠΙ, in fact, some measurements are arbitrarily selected from the test series, on the one hand with the used engine at full load and on the other hand

mit dem überholten Motor bei Teillast ermittelt wurden.were determined with the overhauled engine at partial load.

Zu dein Zustand des Motors vor und nach Anwendung des additivierten Benzins ist noch folgendes zu erwähnen:The following also applies to the condition of the engine before and after using the additive gasoline mention:

Der Gebrauchtmotor wies vor Anwendung der erfindungsgemäßen Treibstoffe eine Verkrustung von etwa 1,5 mm auf den Kolbenköpfen und auf dem Motorkopf auf. Diese Verkrustung war·, schwarz und hart, d. h., es wardie typische Ölkruste. Der Rückstand wurde beim Übergang zur Anwendung mit dem additivierten Benzin in dem Motor gelassen.Before the fuels according to the invention were used, the used engine had an encrustation of about 1.5 mm on the piston heads and on the motor head. This encrustation was ·, black and hard, d. that is, it was the typical crust of oil. The residue was transferred to the application with the additized gasoline is left in the engine.

Nach Durchführung der Versuche mit dem additivierten Benzin war im Verbrennungsraum, praktisch kein Rückstand mehr vorhanden. Die Verkrustung war auf etwa 0,2 mm reduziert; die Kolbenringe waren rückstandsfrei und frei beweglich in ihren Fugen.After carrying out the tests with the additized gasoline, it was practical in the combustion chamber no residue left. The incrustation was reduced to about 0.2 mm; the piston rings were residue-free and freely movable in their joints.

Table I.

Prozentuale Veränderungen der die Motorenleistung kennzeichnenden Messungen bei Anwendung von additiviertem Benzin gegenüber der Verwendung von NormälbenzinPercentage changes in the measurements characterizing the engine performance when using petrol with additives compared to the use of normal petrol

( -(- PSPS • vor der Überholung• before the overhaul spezifischermore specific MessungenMeasurements bei Vollasat Vollas tt nach der Überholungafter the overhaul spezifischermore specific Durchblase-Blow-through Umdrehungen
. pro MiTinta Revolutions
. per MiTinta 31,831.8 Verbrauchconsumption Verbrauchconsumption . mengen. amounts 31,231.2 Leistungpower -2,8-2.8 Durchblase-Blow-through Leistungpower -1,20-1.20 -32-32 45004500 29,429.4 +3+3 -3,4-3.4 mengenamounts PSPS _| _ | -2,40-2.40 -24-24 40004000 25,325.3 +1+1 —2—2 -29-29 38,738.7 -)-—-) -— -1,40-1.40 -25-25 35003500 20,420.4 -2,5-2.5 -39-39 37,237.2 -)—-) - -0,90-0.90 -31-31 3000 -3000 - 15,615.6 +3,5+3.5 -3,2-3.2 -49-49 34,334.3 -| - | -0,80-0.80 -34-34 25002500 . 11,3. 11.3 +7,2+7.2 —<s,z- <s, e.g. -51-51 30,430.4 H—H- -2,60-2.60 -40-40 20002000 7,47.4 +8,2+8.2 -12,8-12.8 —49-49 25,325.3 -| - | -2,60-2.60 ' —45 · ''-45 ·' 15001500 +9 ·+9 —7,8-7.8 -44-44 19,519.5 -| - | -6,60-6.60 -51-51 10001000 +6,6+6.6 -37-37 13,913.9 J J -31-31 8,78.7

Table II

PSPS vorbefore der Überhloung
spezifischerthe superhumanity
more specific Messungen bei TeillasMeasurements at Teillas PSPS tt nachafter der Überholung
spezifischerthe overhaul
more specific Durchblase-Blow-through Umdrehungen
pro MinuteRevolutions
per minute 25,225.2 Leistungpower Verbrauchconsumption Durchblase-Blow-through 30,630.6 Leistungpower Verbrauchconsumption mengenamounts 19,419.4 +2,80+2.80 -5,00-5.00 mengenamounts 23,523.5 -5,00-5.00 -41-41 40004000 14,114.1 +2,20+2.20 -8,40-8.40 -44-44 17,217.2 -5,80-5.80 -47-47 35003500 9,89.8 +2,80+2.80 -8,00-8.00 ■ -40■ -40 12,012.0 -5,40-5.40 -50-50 30003000 6,36.3 +4,10+4.10 -0,60-0.60 -61-61 7,87.8 -6,80-6.80 -49-49 25002500 3,73.7 +4,60+4.60 -1,70-1.70 -56-56 4,34.3 -10,00-10.00 -42-42 • 2000• 2000 H—H- -1,20-1.20 -47-47 -15,44-15.44 • -38 ·• -38 · 15001500 -38-38

Table III

MeßversuchMeasurement attempt

UmdrehungenRevolutions

mit Normalbenzinwith regular gasoline

spezifischermore specific

Verbrauchconsumption

g/PS/Std.g / hp / hour

Durchblasemengen
ccm/Sek.Blow-through quantities
ccm / sec.

mit additiviertem Benzinwith gasoline with additives

spezifischer
Verbrauch
g/PS/Std.more specific
consumption
g / hp / hour

Durchblasemengen
ccm/Sek.Blow-through quantities
ccm / sec.

Vollast mit Gebrauchtmotor .
Teillast nach der Überholung.Full load with used engine.
Partial load after the overhaul.

4000 3000 3500 20004000 3000 3500 2000

268 273 247 334 460268 273 247 334 460

292292

132132

6262

259
266
232
300259
266
232
300

280280

142142

7070

3636

Claims

Patent claims:

1. Leaded fuels for explosion engines, the bromine and / or chlorinated hydrocarbons as halogen scavenging agents contain, characterized by an additional content of dissolved zinc and copper and possibly Lead compounds, the amount of zinc 0.5 to 15 mg, the amount of copper 0.5 to 25 mg Metal per liter and any additional lead content 0.3 mg per liter up to 300 percent by weight, based on the sum of the copper and zinc content, is, and by a total content of bromine and / or chlorinated hydrocarbons

1010

Substances that, in addition to being a detergent for the lead contained in the leaded gasoline, in the case of the bromine hydrocarbons, are sufficient to brominate the additional quantities of the metals copper, zinc and possibly lead to 10 to 100%, and in the case of the chlorinated hydrocarbons, the metals concerned to 20 ^to chlorinate to 200%.

2. Leaded propellants according to claim 1, characterized by a content of 7.2 mg zinc and 3.4 mg copper per liter.

3. Leaded fuels according to Claims 1 and 2, characterized in that they contain the metal additives in the form of the corresponding naphthenates.