DE2340567A1 - ADDITIVES FOR LIQUID FUEL - Google Patents

ADDITIVES FOR LIQUID FUEL

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DE2340567A1
DE2340567A1 DE19732340567 DE2340567A DE2340567A1 DE 2340567 A1 DE2340567 A1 DE 2340567A1 DE 19732340567 DE19732340567 DE 19732340567 DE 2340567 A DE2340567 A DE 2340567A DE 2340567 A1 DE2340567 A1 DE 2340567A1
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Robert Roland Kuhn
Warren Harvey Machleder
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Rohm and Haas Co
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Description

Priorität: v.11.August 1972 in USA Serial No.: 279 891 Priority: August 11, 1972 in USA Serial No .: 279 891

Die Erfindung betrifft Motortreibstoffe für Funkenzündung und innere Verbrennungsmaschinen. Spezieller betrifft die Erfindung einen selbstreinigenden Motortreibstoff, der Zusatzstoffe enthält, welche die Bildung von Niederschlägen im Vergaser vermindern oder gar verhindern. So sind die Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung besonders wirksam als Vergaserreinigungsmittel, um den Vergaser zu säubern und sauberzuhalten. Andere Zusatzstoffe können ebenfalls vorhanden sein, um Ablagerungen in dem Einströmsystem, wie in den Bereichen um die Durchströmungskanäle und Ventile, zu vermindern oder zu verhindern. Auch betrifft die Erfindung das Gemisch oder die Kombination solcher Zusatzstoffe. The invention relates to spark ignition motor fuels and internal combustion engines. More particularly, the invention relates to a self-cleaning motor fuel that includes additives which reduce or even prevent the formation of precipitates in the carburetor. That's how they are Compositions according to the present invention are particularly effective as carburetor cleaners to clean the carburetor clean and keep clean. Other additives may also be present to reduce deposits in the inflow system, as in the areas around the flow channels and valves, to reduce or prevent. Also concerns the invention, the mixture or the combination of such additives.

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Die Konstruktion moderner innerer Verbrennungsmaschinen unterlag und unterliegt wichtigen Veränderungen, um die strengeren Bestimmungen für Motoren und Abgasemissionen zu berücksichtigen- Eine größere Änderung der Motorkonstruktion ist die Beschickung oder Rückführung von Durchblasgasen von dem Kurbelgehäuse in den Lufteinlaß zu dem Vergaser, statt diese Gase an die Atmosphäre abzublasen, wie dies in der Vergangenheit erfolgte. Die Durchblasgase enthalten wesentliche Mengen an niederschlagsbildenden Substanzen, und man weiß, daß sie in und um den Bereich der Drosselplatte des Vergasers Ablagerungen bilden. Diese Ablagerungen versperren den Luftstrom durch den Vergaser beim Leerlauf und bei niedrigen Geschwindigkeiten, so daß ein überreiches Brennstoffgemisch resultiert. Diese Bedingung ergibt einen rauhen Motorleerlauf, ein Abdrosseln, und führt auch zu übermäßigen Kohlenwasserstoff- und Kohlenmonoxidabgasemissionen, die in die Atmosphäre abgegeben werden.The construction of modern internal combustion engines has been subject to, and is subject to, important changes in order to meet the stricter regulations for engines and exhaust emissions To Consider- A major change in engine design is the feeding or recirculation of blow-by gases from the crankcase into the air inlet to the carburetor instead of venting these gases to the atmosphere, such as this has happened in the past. The blow-through gases contain significant amounts of precipitation-forming substances, and they are known to form deposits in and around the area of the throttle plate of the carburetor. Block these deposits the airflow through the carburetor at idle and at low speeds so that an over-rich Fuel mixture results. This condition makes one rough engine idling, a throttling, and also leads to excessive Hydrocarbon and carbon monoxide exhaust emissions that are released into the atmosphere.

Zusätzlich zu den Veränderungen, die bereits gemacht wurden, läßt sich voraussagen, daß weitere Auflagen und Forderungen für;Verbrennungskraftmaschinen und ihre Werkstoffe mit dem Aufkommen neuer Emissionskontrolleinrichtungen, wie Abgasrezirkulationssystemen und katalytischen Nachverbrennungseinrichtungen kommen werden. Auch könnte die Verwendung bestimmter Brennstoffzusätze, wie Alkylammoniuirtphosphat-Reinigungsmittel, eingeschränkt oder verboten werden, da katalytische Abgasnachverbrenner Metallkatalysatoren benützen, die durch phosphorhaItige Verbindungen vergiftet werden.In addition to the changes that have already been made, it can be predicted that further requirements and requirements for; internal combustion engines and their materials with the Emergence of new emission control devices such as exhaust gas recirculation systems and catalytic afterburners will come. The use of certain fuel additives, such as alkyl ammonium phosphate cleaning agents, could also restricted or banned because catalytic exhaust gas afterburners use metal catalytic converters that be poisoned by compounds containing phosphorus.

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Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen selbstreinigenden Motortreibstoff zu bekommen, der bestimmte Vergaserreinigungseigenschaften besitzt und der. den Vergaser und gegebenenfalls auch den Rest des Brennstoffeinströmsystems, wie die Ventile und Einströmöffnungen, reinigt und sauber hält. Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, einen selbstreinigenden Treibstoff zu bekommen, der Abgasemissionen mit niedrigem Kohlenwasserstoff- und Kohleniaonoxidspiegel ergibt und der die Verwendung von phosphorhaltigen Zusätzen vermeidet. Noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, einen selbstreinigenden Treibstoff zu bekommen, der auch andere erwünschte Eigenschaften, wie Rost- und Korrosionsschutzeigenschaften, Wasserdemulgierbarkeit, Frostschutzeigenschaften usw., besitzt. Noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, Benzinzusatzstoffe mit mehreren Funktionen zu bekommen, die in der Weise wirksam sind, daß sie die Bildung von Niederschlagen an den Eingangsventilen verhindern und außerdem als Vergaserreinigungsmittel wirksam sind und in relativ niedrigen Konzentrationen (und damit mit relativ niedrigen Kosten) beispielsweise in einer Konzentration von etwa 1000 ppm (ppm auf Gewichtsbasis in dem Benzin) oder weniger, und vorzugsweise von 600 ppm oder weniger, und noch stärker bevorzugt von 400 ppm oder weniger verwendet werden können.It is an object of the present invention to provide a self-cleaning Motor fuel to get the specific carburetor cleaning properties owns and the. the carburetor and, if applicable, the rest of the fuel inflow system, like the valves and inlet openings, cleans and keeps them clean. Another object of the present invention is getting a self-cleaning fuel that has low hydrocarbon and carbon monoxide emissions and which avoids the use of phosphorus-containing additives. Yet another aim of the present Invention is a self-cleaning fuel to get the other desirable properties, such as rust and corrosion protection properties, water demulsibility, Has anti-freeze properties, etc. Yet another object of the present invention is to Get multi-function gasoline additives that are effective in the way that they cause precipitate formation Prevent at the inlet valves and are also effective as a carburetor cleaner and at relatively low levels Concentrations (and thus with relatively low costs), for example in a concentration of about 1000 ppm (ppm on a weight basis in the gasoline) or less, and preferably 600 ppm or less, and even more preferred of 400 ppm or less can be used.

Es gibt natürlich bereits andere selbstreinigende Motortreibstoffe, doch leiden diese allgemein unter einem oder mehreren Nachteilen. Entweder werden sie in sehr hohen Konzentrationen,There are of course other self-cleaning motor fuels that however, these generally suffer from one or more disadvantages. Either they are in very high concentrations,

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wie beispielsweise in der Größenordnung von 4000 ppm, verwendet, oder wenn sie in den interessierenden Konzentrationen benützt werden, erleiden die verfügbaren Zusammensetzungen einen oder mehrere Defekte.such as on the order of 4000 ppm, or when used in the concentrations of interest are used, the compositions available suffer one or more defects.

Es wurde festgestellt, daß die Kombination von (1) bestimmten primären tert.-Alkylaminen mit verzweigtem Grundgerüst und insgesamt etwa 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise mit insgesamt 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, (2) eines oberflächenaktiven Ammonioncarboxylatsalzes-äthoxylierten Alkylphenolesters einer trimeren oder dimeren Säure und (3) eines kohlenwasserstofflöslichen Polyisobutylens (beziehungsweise Polybutens) mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 700 bis etwa 3000 und einer Viskosität von etwa 9000 bis 900 000 sus bei 38°C (1000F) und etwa 300 bis 20 000 sus bei 99°C (2100F) wirksam bei der Verminderung oder Verhinderung der Bildung von Niederschlägen im Vergaser und im übrigen Einströmsystem ist.It has been found that the combination of (1) certain primary tertiary alkyl amines with a branched backbone and a total of about 6 to 24 carbon atoms and preferably a total of 12 to 22 carbon atoms, (2) a surface-active ammonion carboxylate salt-ethoxylated alkylphenol ester of a trimeric or dimeric acid and (3) a hydrocarbon-soluble polyisobutylene (or polybutene) sus having an average molecular weight of about 700 to about 3000 and a viscosity of about 9000 to 900,000 at 38 ° C (100 0 F) and about 300 to 20,000 SUS at 99 ° C (210 0 F) is effective in reducing or preventing the formation of precipitates in the gasifier and in the rest of the inflow system.

Gemäß der vorliegenden Erfindung bekommt man daher ein normalerweise flüssiges Zusatzmittel mit mehreren Funktionen als Zusatz zu einem gebleiten Benzin, einem Benzin mit niedrigem Bleigehalt oder einem ungebleiten Benzin, d.h. zu einem Destillat-Kohlenwasserstofftreibstoff, der einen Hauptanteil eines Treibstoffes auf Kohlenwasserstoffgrundlage umfaßt, welcher im Benzindestillationsbereich siedet. Das Dreikomponentenmittel, das im Bereich von insgesamt etwa 180 bis 1000 Teilen, auf Gewichtsbasis liegt, umfaßt etwa 20 bisAccording to the present invention, therefore, one normally obtains a multi-function liquid additive as an additive to a leaded gasoline, a low-level gasoline Lead content or an unleaded gasoline, i.e. a distillate hydrocarbon fuel, which is a major component a hydrocarbon based fuel boiling in the gasoline distillation range. The three component agent, which ranges from about 180 to 1000 parts total on a weight basis, includes about 20 to

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τ- {j .—ΐτ- {j. - ΐ

etwa 250 Gewichtsteile und vorzugsweise etwa 5O bis 100 Gewichtsteile (1) eines primären verzweigtkettigen tert,-Alkylamins, wie oben beschrieben, etwa 10 bis 100 Gewichtsteile und bevorzugt etwa 25 bis 5O Gewichtsteile eines (2) Alkylammonoiumcarboxylatsalz-äthoxylierten Alkylphenolesters einer trimären oder dimeren Säure, wie oben beschrieben, und etwa 150 bis etwa'650 Gewichtsteile und vorzugsweise etwa 200 bis 400 Gewichtsteile (3) eines kohlenwasserstoff löslichen Polybutene, wie oben beschrieben wurde. Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung, bei der die Vergaserreinigung und die Rostverhinderung an sich primär erwünscht sind, kann die Polybutenkoraponente (3) weggelassen werden, und es kann somit in diesem Fall ein Zweikomponentenmittel benützt werden, das auf Gesamtgewichtsbasis von etwa 30 bis etwa 350 Teilen etwa 20 bis 250 Gewichtsteile und bevorzugt 50 bis 100 Gewichtsteile (1) des primären verzweigtkettigen tert.- Alky!amins, das oben bezeichnet wurde, und etwa 10 bis etwa 100 Gewichtsteile und vorzugsweise etwa 25 bis 50 Gewichtsteile (2) des oben genannten oberflächenaktiven Salz-Esters umfaßt- Somit umfaßt ein bevorzugtes Zweikomponentenzusatzmitte1 etwa 50 bis 100 Gewichtsteile von (1) und etwa 25 bis 50 Gewichtsteile von (2) in einer Gesamtmenge von etwa 25 bis etwa 150 Gewichtsteilen.about 250 parts by weight, and preferably about 50 to 100 Parts by weight (1) of a primary branched-chain tert-alkylamine, as described above, about 10 to 100 parts by weight, and preferably about 25 to 50 parts by weight of one (2) alkylammonium carboxylate salt ethoxylated alkylphenol ester of a trimeric or dimeric acid, as described above, and about 150 to about 650 parts by weight, and preferably about 200 to 400 parts by weight (3) of a hydrocarbon soluble polybutenes as described above. at another embodiment of the invention in which the carburetor cleaning and rust prevention per se are primary are desired, the polybutene coraponent (3) can be omitted , and it can thus be used in this case a two-component composition, which on a total weight basis of about 30 to about 350 parts, about 20 to 250 parts by weight, and preferably 50 to 100 parts by weight (1) of the primary branched chain tert.-Alky! amines, which was referred to above, and about 10 to about 100 parts by weight, and preferably about 25 to 50 parts by weight (2) of the above surfactant Salt ester includes - Thus, a preferred two component additive comprises about 50 to 100 parts by weight of (1) and about 25 to 50 parts by weight of (2) for a total of about 25 to about 150 parts by weight.

Auf Behandlungskonzentratxonsbasis, d.h.die Konzentration, bezogen auf die Benzinmenge, sollte das Dreikomponentenzusatzmittel dem Benzin in einer Gesamtkonzentration von etwa 130 bis etwa 1000 ppm (Gewichtsbasis) und auf Einzel-On a treatment concentrate basis, i.e. the concentration based on the amount of gasoline, the three-component additive should the gasoline in a total concentration of about 130 to about 1000 ppm (weight basis) and on individual

409811/0847409811/0847

oder Komponentenbasis in einer Menge von etwa 20 bis 250 ppm und vorzugsweise von 50 bis 100 ppm der Komponente (1) , von 10 bis 100 ppm, vorzugsweise von 25 bis 50 ppm der Komponente (2) und von 150 bis 650 ppm, vorzugsweise von 200 bis 400 ppm der Komponente (3) zugesetzt werden. Auf der Basis von Pfunden je Barrel Benzin beträgt dies 5 bis 62,5 und vorzugsweise 12,5 bis 25 Pfund je 1000 Barrel (bbls) Benzin der Komponente (1), 2,5 bis 25, vorzugsweise 6,25 bis 12,5 Pfund je 1000 bbls Benzin der Komponente (2) und 37,5 bis 162,5f vorzugsweise 50 bis 100 Pfund je 1000 bbls Benzin der Komponente (3).or component base in an amount of from about 20 to 250 ppm and preferably from 50 to 100 ppm of component (1), from 10 to 100 ppm, preferably from 25 to 50 ppm of component (2) and from 150 to 650 ppm, preferably from 200 to 400 ppm of component (3) can be added. On the basis of pounds per barrel of gasoline this is 5 to 62.5 and preferably 12.5 to 25 pounds per 1000 barrels (bbls) of gasoline of component (1), 2.5 to 25, preferably 6.25 to 12.5 Pounds per 1000 bbls of gasoline of component (2) and 37.5 to 162.5 f, preferably 50 to 100 pounds per 1000 bbls of gasoline of component (3).

Für das zweikomponentxge Zusatzmittel ist die Benzinbehandlungskonzentration auf der Basis von Pfunden je Barrel die gleiche, wie für die Komponenten (1) und (2) oben gezeigt wurde.For the two-component additive is the gasoline treatment concentration on a pound per barrel basis, the same as shown for components (1) and (2) above became.

Das primäre tert.-Alkylamin mit wenigstens einer verzweigten Kette kann durch die folgende allgemeine Formel (I) wiedergegeben werdenThe primary tert-alkylamine with at least one branched Chain can be represented by the following general formula (I)

C —— NHr)C —— NHr)

(D(D

worin R,, H2 und R3 A-lky !gruppen bedeuten, deren Gesamtkohlenstoff atomzahl im Bereich von 6 bis 24 liegt. Es ist bevorzugt, daß zwei der R-Gruppen, v/ie beispielsweise die Gruppenwhere R 1 , H 2 and R 3 are alkyl groups whose total number of carbon atoms is in the range from 6 to 24. It is preferred that two of the R groups, for example the groups

409811/0847 - 7 -■409811/0847 - 7 - ■

R, und R3 des primären tert.-Alkylamins Methylgruppen sind.R 1 and R 3 of the tertiary alkyl primary amine are methyl groups.

Die primären tert.-Alky!amine mit einer verzweigten Kette, die in den Mitteln nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise tert.-Octylamin, tert.-Nonylamin, tert.-Dodecylamin, tert.-Tetradecylamin, tert.-Octadecylamin, tert.-Docosylamin, tert.-Tetracosylamin und Gemische von zweien oder mehreren dieser Amine. Diese Amine werden gewöhnlich durch dem Fachmann bekannte Umsetzungen hergestellt, wie durch die Umsetzung von Nitrilen mit Alkenen oder sekundären oder tertiären Alkoholen in stark sauren Medien. Im Handel erhältliche primäre tert.-Alkylamine sind oftmals Gemische. tert.-Octylamin besitzt eine verzweigte Struktur der FormelThe primary tert-alkyl amines with a branched chain, which can be used in the agents according to the present invention are, for example, tert-octylamine, tert-nonylamine, tert-dodecylamine, tert-tetradecylamine, tert-octadecylamine, tertiary docosylamine, tertiary tetracosylamine and mixtures from two or more of these amines. These amines are usually prepared by reactions known to those skilled in the art, such as the reaction of nitriles with alkenes or secondary or tertiary alcohols in strongly acidic media. in the Commercially available tertiary alkyl primary amines are often Mixtures. tert-Octylamine has a branched structure of the formula

CH,
ι 3
CH,
ι 3

CH, - C - CH2 - C - HH2 : CH3 CH3 :CH, - C - CH 2 - C - HH 2 : CH 3 CH 3 :

und die Alkylgruppe dieses Amins wird nachfolgend als tert. Octylgruppe bezeichnet. Eine Form von tert.-Nonylamin wird als ein Gemisch gewonnen, das die Verbindungenand the alkyl group of this amine is hereinafter referred to as tert. Called octyl group. One form of tertiary nonylamine is used obtained as a mixture containing the compounds

C6H13C(CH3
und
C 6 H 13 C (CH 3
and

40981 1/084740981 1/0847

■"· ft — ' '■ "· ft - ''

enthält und ein Neutralisationsäquivalent von etwa 142 besitzt. Ein handelsübliches Präparat, das bei der vorliegenden Erfindung brauchbar ist, ist unter der Handelsbezeichnung"Primene 81-R" erhältlich, welches ein Gemisch von tert.-Dodecyl-, tert.-Tridecyl- und tert.-Tetradecylaminen oder hauptsächlich ein Gemisch von tert-C-.2 H25NH2 bis tert-C,^H^oNH^-Äminen mit einem Neutralisationsäquivalent von etwa 191 ist. Ein anderes handelsübliches Präparat, das bei der vorliegenden Erfindung brauchbar ist, ist unter der Handelsbezeichnung "Primene JM-T" erhältlich und besteht hauptsächlich aus einem Gemisch von tert-C,QH3-NH3 bis tert-C22H4t-NH2 und besitzt ein Neutralisationsäquivalent von etwa 315. Das wesentliche Merkmal ist, daß in einem primären tert.-Alkylamin die NH2-Gruppe jeweils an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das keine Wasserstoffatome enthält, und daß bei der vorliegenden Erfindung wenigstens eine der Alkylgruppen verzweigt ist.and has a neutralization equivalent of about 142. A commercially available preparation which is useful in the present invention is available under the trade name "Primene 81-R" which is a mixture of tert-dodecyl, tert-tridecyl and tert-tetradecyl amines, or mainly a mixture of tert -C-. 2 H 25 NH 2 to tert-C, ^ H ^ oNH ^ -amines with a neutralization equivalent of about 191. Another commercially available preparation useful in the present invention is available under the trade designation "Primene JM-T" and consists primarily of a mixture of tert-C, QH 3 -NH 3 to tert-C 22 H 4 t -NH 2 and has a neutralization equivalent of about 315. The essential feature is that in a primary tertiary alkylamine the NH 2 group is in each case bonded to a carbon atom which does not contain hydrogen atoms, and that in the present invention at least one of the alkyl groups is branched is.

Der Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierte Alkylphenolester einer.trimeren oder dimeren Säure wird hauptsächlich zugesetzt, um Rostschutz und Korrosionsschutz zu bekommen, doch besitzt diese Verbindung auch einige Vergaserreinigungsaktivität, und diese Verbindungen besitzen die allgemeine FormelThe alkylammonium carboxylate salt-ethoxylated alkylphenol ester of a trimeric or dimeric acid is mainly used added to get rust protection and corrosion protection, but this compound also has some carburetor cleaning activity, and these compounds have the general formula

409811/0847409811/0847

I.I tI.I t

.Cc-O(CH2CH2O)n .Cc-O (CH 2 CH 2 O) n

LCO2 ^NH3R6J7 LCO 2 ^ NH 3 R 6 J 7

worin* η eine Durchschnittszahl von 1,5 bis 12,5 und Vorzugsweise von etwa 3 bis 10 bedeutet, im Falle eines Salzesters einer trimeren Säure χ 1 oder 2 und y 1 oder 2 und die Summe von χ und y 3 ist, und im Falle eines Salzesters einer dimeren Säure χ und y jeweils 1 sind,where * η is an average number from 1.5 to 12.5 and preferably from about 3 to 10, in the case of a salt ester of a trimeric acid χ 1 or 2 and y 1 or 2 and the The sum of χ and y is 3, and in the case of a salt ester of a dimeric acid, χ and y are each 1,

R. eine Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet,R. denotes an alkyl group with 4 to 12 carbon atoms,

R5 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet,R 5 denotes a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms,

Rg eine Alkylgruppe mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutet, die eine geradkettige oder verzweigtkettige oder eine aminsubstituierte Alkylgruppe mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist. Vorzugsweise enthält Rß 12 bis 22 Kohlenstoffatome.Rg represents an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms which is a straight or branched chain or an amine-substituted alkyl group having 2 to 24 carbon atoms. Preferably, R ß contains 12 to 22 carbon atoms.

Schließlich ist Z ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoff rest der Säure, wobei dieser Kohlenwasserstoffrest 34 bis 51 Kohlenstoffatome besitzt.Finally, Z is a saturated or unsaturated hydrocarbon residue of the acid, this being a hydrocarbon residue Has 34 to 51 carbon atoms.

Der Alkylammoniumcarboxylatsalz-Ester, d.h. die Komponente (2), kann in der Form eines Derivates einer trimeren Säure alleinThe alkylammonium carboxylate salt ester, i.e. component (2), may be in the form of a derivative of a trimeric acid alone

- Io -- Io -

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oder eines Derivates einer dimeren Säure allein oder als Gemisch der Derivate dimerer und trimerer Säure nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden.or a derivative of a dimer acid alone or as Mixture of the derivatives of dimeric and trimeric acid according to the present invention can be used.

Auch kann die Anwesenheit von etwa C. ,,-MonocarbonsäurenThe presence of about C. ,, - monocarboxylic acids

.Lo.Lo

oder dergleichen in der Ester- oder Salzform oder gemischten Ester- und Salzform in kleineren Mengen von etwa 5 % oder weniger toleriert werden.or the like in the ester or salt form or mixed ester and salt form in minor amounts of about 5% or less less to be tolerated.

1.51.5 II. RR. XX YY TabelleTabel 1.51.5 tert-Cl2_llf tert-C l2 _ llf 1'1' ii Alkylammoniumcarboxylat-
salz-Ester η
Alkylammonium carboxylate
salt ester η
33 ^eJTt-C12-1I+ ^ eJTt-C 12-1 I + 22 1I' 1 I '
AA. 33 tert-C12_lLf tert-C 12 _ lLf 11 BB. 55 tert--C12-llf .tert - C 12 -11f . 22 11 CC. Ί.5Ί.5 tert--G12_l5+ tert - G 12 _ 15 + 11 * 2 ;* 2; DD. 9-59-5 tert-G12_1^ -tert-G 12 _ 1 ^ - • ι• ι 2 j2 j EE. 9.59.5 -1-1 - 2!- 2! FF. 12.512.5 tert -C12-l^ tert - C 12-l ^ 22 11 GG 33 tert "C12-l^ tert " C 12-l ^ ■ 1. ■■ 1. ■ 2 :2: H ·H · 33 CH2CH2NH2 CH 2 CH 2 NH 2 22 11 II. 3'3 ' (CH2CH2NH)2H(CH 2 CH 2 NH) 2 H 22 11 JJ 1.51.5 ' (CH2CH2NH)3H'(CH 2 CH 2 NH) 3 H . 2. 2 11 KK 33 •f-tay-f- P• f-tay-f- P ■ 1■ 1 xx LL. 9.59.5 tert -Cl2_llf tert -C l2 _ llf 1 .1 . MM. UoJ- L. —v_,_ _ η J.UoJ- L. —v _, _ _ η J. 11 H"H" 00

409811/0847409811/0847

- 11 -- 11 -

Die Polybutenkomponente nach der Erfindung besteht im wesentlichen aus Polyisobutenen (d.h. Polybutenen, worin jede Monoir.ereinheit in der Polymerkette die FormelThe polybutene component of the invention consists essentially of polyisobutenes (i.e., polybutenes in which each mono unit in the polymer chain the formula

-C(CH3J2CH2--C (CH 3 J 2 CH 2 -

besitzt, die sich von Isobuten herleitet), oder Polybutenen, worin die Butyleneinheiten 'sich von 1-Buten oder 2-Buten herleiten oder aus Mischpolymeren der verschiedenen Butene, vorausgesetzt, daß das Polybuten bei gewöhnlichen Temperaturen flüssig ist und ein Molekulargewicht und eine Viskosität in den oben definierten Bereichen besitzt. Aus Gründen der leichten Erhältlichkeit und der Gesämteigenschaften sind die Polyisobutene bevorzugt. Der Ausdruck "Polyisobuten" (oder der äquivalente Ausdruck "Polyisobutylen"), wie er hier verwendet wird, bedeutet Polymere, die in der Polymerkette auch kleinere Mengen an 1-Buten- und 2-Buteneinheiten enthalten können. Die Polyisobutene erhält man bequem durch Polymerisieren von Isobuten oder Gemischen von Isobuten mit kleinen Mengen an 1-Buten und/oder 2-Buten nach bekannten Methoden. Polybutene, die nach der Erfindung verwendet werden können, sind im Handel erhältlich. Weitere Beispiele brauchbarer Polybutene finden sich in der britischen Patentschrift 1 258549.which is derived from isobutene), or polybutenes in which the butylene units are derived from 1-butene or 2-butene derive or from copolymers of the various butenes, provided that the polybutene is at ordinary temperatures is liquid and has a molecular weight and viscosity in the ranges defined above. Because of Ease of availability and overall properties, the polyisobutenes are preferred. The term "polyisobutene" (or the equivalent term "polyisobutylene") as used herein means polymers that are in the polymer chain as well may contain smaller amounts of 1-butene and 2-butene units. The polyisobutenes are conveniently obtained by polymerizing of isobutene or mixtures of isobutene with small amounts of 1-butene and / or 2-butene by known methods. Polybutenes which can be used in accordance with the invention are commercially available. More examples more useful Polybutenes are found in British Patent 1,258,549.

Die hier angegebenen Molekulargewichte sind mittlere Molekulargewichte, die durch Dampfdruckismometrie gemäß ASTM D-2503 bestimmt werden. So sind die Polybutenkomponenten nach der Er-. findung mit Molekulargewichten in Bereich von 700 bis 3000 Gemische von Polybutenmolekülen mit durchschnittlich etwa 12The molecular weights given here are mean molecular weights, determined by vapor pressure isometry according to ASTM D-2503 will. So are the polybutene components according to the Er-. Finding with molecular weights in the range from 700 to 3000 Mixtures of polybutene molecules with an average of about 12

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40981 1/08A740981 1 / 08A7

bis 54 C4H -Einheiten in der Polymerkette, wobei jedes Molekül eine olefinische Doppelbindung enthält, die durch Titration mit Brom gemäß Standardmethoden, wie gemäß ASTM D-1159, analysierbar ist.to 54 C 4 H units in the polymer chain, each molecule containing an olefinic double bond which can be analyzed by titration with bromine according to standard methods such as ASTM D-1159.

Das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung unter den Polybutenmolekülen in diesen Gemischen sind derart, daß die Viskositäten dieser normalerweise flüssigen Materialien im Bereich von etwa 9000 SUS bei 38°C und von etwa 300 SUS bei 99 C für die niedrig molekularen Polymeren (Molekulargewicht 700) bis zu etwa 900 000 SUS bei 38°C und etwa 20 SUS bei 99°C für die hoch molekularen Polymeren (Molekulargewicht 3000) betragen, wobei die Viskositäten gemäß ASTM D-445 und 446 bestimmt werden.The molecular weight and molecular weight distribution among the polybutene molecules in these blends are such that the viscosities of these normally liquid materials range from about 9000 SUS at 38 ° C and from about 300 SUS at 99 ° C for the low molecular weight polymers (700 molecular weight) up to about 900,000 SUS at 38 ° C and about 20 SUS at 99 ° C for the high molecular weight polymers (molecular weight 3000), the viscosities being determined according to ASTM D-445 and 446.

Bevorzugte Polybutene, die bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, besitzen Molekulargewichte im Bereich von 950 bis 1400 und Viskositäten im Bereich von 1050 bis 2990 SUS bei 99°C und im Bereich von 40 000 bis 123 000 SUS bei 38°C. Vorzugsweise ist das Polybuten hauptsächlich (80 % oder mehr) Polyisobutylen bzw. Polyisobuten. Gemisch von zweien oder mehreren der verschiedenen Polybutene können verwendet werden, wenn dies erwünscht ist.Preferred polybutenes useful in the present invention have molecular weights in the range of 950 to 1400 and viscosities in the range from 1050 to 2990 SUS at 99 ° C and in the range from 40,000 to 123,000 SUS 38 ° C. Preferably the polybutene is mainly (80% or more) polyisobutylene or polyisobutene. Mixtures of two or more of the different polybutenes can be used if so desired.

Die Polybutene sind der bevorzugte Zusatzstoff für die Kontrolle der Ablagerungsbildung im Einströmsystem (ISD). Das Polybuten kann jedoch insgesamt oder teilweise auch durch Mineralöl für eine solcha ISD-Kontrolle ersetzt werden, oderThe polybutenes are the preferred additive for controlling deposit formation in the inflow system (ISD). That However, polybutene can also be replaced in whole or in part by mineral oil for such an ISD control, or

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das Polybuten oder Mineralöl können auch vollständig weggelassen werden, wann die ISD-Kontrolle nicht als wesentlich angesehen wird oder wenn andere Zusatzstoffe .für die ISD-Kontrolle benützt werden können.the polybutene or mineral oil can also be omitted entirely if the ISD control is not considered essential is considered or if other additives. for ISD control can be used.

Der Alkylammoniumcarboxylatsalz-Ester kann in bekannter Weise hergestelllt werden, wie durch säure-katalysierte Veresterung einer geeigneten trimeren oder dimeren Säure, beispielsweise im Falle des Diestermonosalzes mit zwei Mol eines geeigneten äthoxylierten Alkylphenols, und anschließende Umwandlung der restlichen Carbonsäurefunktion in ein Alkylammoniumcarboxylatsalz unter Zugabe eines geeigneten Amins. Die trimere Säure kann' das Produkt sein, das sich aus der Trimerisierungsreaktion einer ungesättigten C.„-Fettsäure herleitet. Ein Beispiel einer geeigneten trimeren Säure ist jene Säure, die unter der Handelsbezeichnung "Empol 1041" im Handel erhältlich ist. Ein allgemein gehaltenes Reaktionsschema für die Herstellung eines Alkylammoniumcarboxylatsalz-Esters ist folgendes:The alkylammonium carboxylate salt ester can be used in a known manner Manner, such as by acid-catalyzed esterification of a suitable trimeric or dimeric acid, for example in the case of the diester mono salt with two moles of a suitable ethoxylated alkylphenol, and then Conversion of the remaining carboxylic acid function to an alkylammonium carboxylate salt with the addition of a suitable amine. The trimeric acid can be the product resulting from the Trimerization reaction of an unsaturated C - fatty acid derives. An example of a suitable trimeric acid is that acid available under the trade name "Empol 1041" is commercially available. A general reaction scheme for the preparation of an alkylammonium carboxylate salt ester is following:

C51(CO2H)3 + trimere SäureC 51 (CO 2 H) 3 + trimeric acid

,R, R

V Acld, pC02<CH2CH20)n-<o5 ]o V Acld , p / £ C0 2 < CH 2 CH 2 0) n- <o5] o

2) -2Ho0 ?1·2) -2H o 0 ? 1

409811/0847409811/0847

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Darin haben η, R., R^ und R, die obigen Bedeutungen, und C51 ist der Kohlenstoffatoxngehalt des Kohlenwasserstoffrestes. In this, η, R., R ^ and R, have the above meanings, and C 51 is the carbon atom content of the hydrocarbon radical.

Die folgenden Beispiele erläutern weiter die Erfindung, wobei alle Teile und Prozentsätze Gewichtsteile und Gewichtsprozentsätze bedeuten, wenn nichts anderes ausdrücklich angegeben ist. Die Fähigkeit der Zusatzmittelkombinationen nach der Erfindung, den Vergaser einer Innenvergaserkraftmaschine zu reinigen und sauberzuhalten, wird mit den nachfolgend beschriebenen Vergaser-Reinigungstests erläutert. Der Benzintreibstoff für die Tabellen II und III (ein MS-O8-Benzin) besitzt folgende Eigenschaften:The following examples further illustrate the invention, with all parts and percentages being parts and percentages by weight unless expressly stated otherwise. The ability of the additive combinations according to the invention, the carburetor of an internal carburetor engine How to clean and keep it clean is explained with the carburetor cleaning tests described below. The gasoline fuel for Tables II and III (an MS-O8 gasoline) has the following properties:

SchwereHeaviness

API 59,7API 59.7

spezifisches Gewicht bei 60 Cspecific weight at 60 C.

ASTM D-86-Destillation, 0CASTM D-86 distillation, 0 ° C

IBP 34IBP 34

10 % 5110% 51

50 % 9650% 96

90 % 17690% 176

E.P. 207E.P. 207

% gewonnen 9 8■% won 9 8 ■

% Rückstand 1% Residue 1

% Verlust 1% Loss 1

% Schwefel 0,11% Sulfur 0.11

Blei., g/3,8 Liter (Galone) 3,03Lead., G / 3.8 liters (galon) 3.03

- 15 -- 15 -

40 98 11/08 4740 98 11/08 47

FIA-ZusairunensetzungFIA composition

Aromaten, % 23,1Aromatics,% 23.1

Olefine, % 20,0Olefins,% 20.0

gesättigte Kohlenwasserstoffe,% 56,9saturated hydrocarbons,% 56.9

Oxidationsstabilität, Minuten 600 +Oxidation stability, 600+ minutes

ASTM-Harzrückstand,
(ungewaschen), mg/100 ml 1,0
ASTM resin residue,
(unwashed), mg / 100 ml 1.0

Octanzahl 95,5Octane number 95.5

% H 13,10% H 13.10

% C 86,61% C 86.61

H/C 1,80H / C 1.80

Kraftmaschinentestbewertung der Vergaser-Reinigungsmittel mit verschiedenen FunktionenEngine test rating of carburetor cleaners with various functions

A. Test bezüglich des Durchblasens und der Reinhaltung des VergasersA. Test for blow-through and cleanliness of the carburetor

1. Kraftmaschinentestverfahren1. Engine test procedure

Dieser Test (BBCDT-Reinhaltetest) mißt die Fähigkeit eines Benzinzusatzmittels, den Drosselkörperbereich des Vergasers reinzuhalten und wird mit einer 1970 Ford CID V-8-Kraftmaschine durchgeführt, welche mit Hilfe eines speziellen Y-förmigen Einlaßverteilers mit zwei Vergasern (1 Barrel) versehen ist, wobei diese beiden Vergaser unabhängig eingestellt und aktiviert werden können. Mit dieser Anordnung kann in jedem Vergaser ein getrennter Testtreibstoff bewertet werden, der vier der acht Zylinder über die nicht verbundene Einspeisverteilerleitung versorgt. Dia Vergaser sind mit entfernbaren Aluminiumbuchsen modifiziert,This test (BBCDT cleanliness test) measures ability of a gasoline additive to keep the throttle body area of the carburetor clean and is used with a 1970 Ford CID V-8 engine carried out, which with the help of a special Y-shaped inlet manifold is provided with two carburetors (1 barrel), these two carburetors being independent can be set and activated. With this arrangement, a separate test fuel can be used in each carburetor that supplies four of the eight cylinders via the non-connected feed distribution line. slide Carburetors are modified with removable aluminum bushings,

4098 11/0847 - ie -4098 11/0847 - ie -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

um das Auswiegen der Niederschläge, welche sich in dem Drossalkörperbereich ansammeln, zu erleichtern. Die Härte des Tests wird in geeigneter Weise derart eingestellt, daß die gesamte Menge dar Durchblasgase, etwa 90 bis 110 CFH, zu der Spitze des Luftreinigers zurückgeführt wird, so daß jeder Vergaser ein gleiches Volumen dieser Gase aufnimmt. Ein gleicher Ansauggemischstrom durch jeden Vergaser wird während der ersten Stunde des Betriebs mit Hilfe des Druckunterschieds und einer Analyse des CO-Abgases für die Ansaugverteilerleitung eingestellt. Der folgende Testkreislauf und die folgenden Arbeitsbedingungen werden angewendet:the balancing of the precipitates in the Accumulate throttle body area to facilitate. The hardness of the test is set in a suitable manner in such a way that that the total amount of blow-by gases, approximately 90 to 110 CFH, is returned to the top of the air purifier so that each carburetor is an equal volume this absorbs gases. An equal intake mixture flow through each carburetor during the first hour of operation with the help of the pressure difference and an analysis of the CO exhaust gas set for the intake manifold. The following test cycle and working conditions are used:

Testkreislauf: Phase I Test cycle: phase I.

Phase IIPhase II

Testdauer, Stunden Ansaugluft Mantelwasser Kraftmaschinenölsumpf % CO im Abgas Durchblasen, CFHTest duration, hours of intake air, jacket water, engine oil sump Blow through% CO in exhaust gas, CFH

650 Umdrehungen der Kraftmaschine je Minute, 8 Minuten650 revolutions of the engine per minute, 8 minutes

3000 Umdrehungen der Kraftmaschine je Minute, 1 Minute3000 revolutions of the engine per minute, 1 minute

135 ί 10 ° 19Ο ± 10 °135 ί 10 ° 19Ο ± 10 °

99 ί 5,5° 3,0 ί 0,299 ί 5.5 ° 3.0 ί 0.2

90 -11090-110

Das Gewicht (mg) der auf der Aluiainiumbuchse angesammelten Ablagerungen wird gemessen, und der Mittelwert für vier Versuche je Zusatzstoff oder Zusatzstoffgemisch wird aufge zeichnet. _ YJ The weight (mg) of the deposits accumulated on the aluminum sleeve is measured and the mean value for four tests per additive or additive mixture is recorded. _ YJ

409811/0847409811/0847

Tabelle II
Durchblasvergaserreinhaltetest
Table II
Blow-through carburetor cleanliness test

Beispiel ZusatzstoffExample additive

Behandlungskonzentration , ppm (in Benzin)Treatment concentration, ppm (in gasoline)

Gewicht der Ablagerungen, mg (Mittel von vier Versuchen)Weight of deposit, mg (mean of four trials)

Kontrollecontrol unbehandeltes
Benzin
untreated
petrol
50/2550/25
11 I/II*I / II * 5050 22 II. 5050 33 IIII hH I/II/IIII / II / III ' 50'50 55 IVIV

15.9 .15.9.

2.3 I.?'2.3 I.? '

8.6 \ 2.6 ' 3-38.6 \ 2.6 '3-3

die Zusatzmittelkomponente I ist ein tert.-C,2~ci4~Ä-lkylaxnin mit einem stark verzweigten Grundgerüst, einem Molekulargewicht hauptsächlich im Bereich von 1S5 bis 213 und einen Neutralisations äquivalent von 191. Dia S-isatsmittelkomponente II ist im wesentlichen ein Alkylananoniumcarboxylatsalz-Ester der Formel UliThe additive component I is a tert-C, 2 ~ c 14 ~ alkylaxnine with a highly branched skeleton, a molecular weight mainly in the range from 15 to 213 and a neutralization equivalent of 191. The S-isate component II is essentially an alkylananonium carboxylate salt -Ester of the formula Uli

[CO2(CH2CH2O).[CO 2 (CH 2 CH 2 O).

C8H C 8 H

C8H17]2 C 8 H 17 ] 2

(•III)"(• III) "

- 18 -- 18 -

409811/0847409811/0847

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

worin Z^ der Kohlenwasserstoffrest des Produktes einer Triir.erisierung einer ungesättigten C, «-Fettsäure ist, wobei die trinere Säure beispielsweise Empol 1041 (Emery Industries Inc.) ist. Empol 1041 ist ein Gemisch von etwa 90 % Trimersäure (C-.) und etwa 10 %Dimersäure (C-,-) . Die Zusatzkomponente III ist ein kohlenwasserstofflösliches Polyisobutylen mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000, die Zusatz stoff komponente IVist ein tert.-C,g-C -Alkylamin nit stark verzweigtem Grundgerüst, einem Molekulargewicht hauptsächlich im Bereich von 269 bis' 325 und einem Neutralisationsäquivalent von 315. wherein Z ^ is the hydrocarbon residue of the product of a triirization of an unsaturated C 1 «fatty acid, the trinere acid being, for example, Empol 1041 (Emery Industries Inc.). Empol 1041 is a mixture of about 90% trimer acid (C-.) And about 10% dimer acid (C -, -). The additional component III is a hydrocarbon-soluble polyisobutylene having an average molecular weight of about 1000, the additive component IVist a tert-C, gC alkylamine n it highly branched backbone, a molecular weight principally in the range of 269 to '325, and a neutralization equivalent of 315 .

Aus der Tabelle II ist ersichtlich, daß das Zusatzmittelgemisch des Beispiels 1, das 50 Teile der Komponente I im Gemisch mit 25 Teilen der Komponente II enthält, ein ebenso wirksames Vergaserreinigungsraittel ist wie das Gemisch gemäß Beispiel 4. Die Wirksamkeit der Vergaserreinigung ergibt sich aus dem Gewicht der Ablagerungen, wobei das Vergaserreinigungsmittei umso wirksamer ist, je geringer das Gewicht der Ablagerungen ist". So ergab das unbehandelte MS-08-Benzin ein Ablagerungsgewich-t von 15,9 ng in. dem Reinhaltetest, während die Mischung des Beispiels 1 nur 2,3 mg "and die Mischung des Eeispiels 4 nur 2,6 mg Ablagerungen ergab, d.h. in beiden Fällen wesentlich geringere Mengen als bei dem unbehandelten Benzin. Es ist auch aus Tabelle II ersichtlich, daß die Komponente II Yergasarreinigungsslgenschaften zusätzlich zu ihren Rostschutzeigenschaften besitzt, wie nachfolgend gezeigt wird.From Table II it can be seen that the additive mixture of Example 1, the 50 parts of component I in Mixture with 25 parts of component II contains, an equally effective carburetor cleaning agent as the mixture according to Example 4. The effectiveness of the carburetor cleaning results from the weight of the deposits with the carburetor cleaning agent The lower the weight of the deposits, the more effective. "For example, the untreated MS-08 gasoline gave a deposit weight of 15.9 ng in. the cleanliness test while the mixture of example 1 gave only 2.3 mg "and the mixture of example 4 only 2.6 mg of deposits, i.e. in both Cases much smaller amounts than with the untreated Petrol. It can also be seen from Table II that Component II has yergasar cleaning properties in addition to its Has anti-rust properties as shown below.

409811/0847409811/0847

- IS -- IS -

B. Durchblasvergaser-ReinigungstestB. Blow-through Carburetor Cleaning Test

Der Durchblasvergasar-Reinigungstest (BBCDT-Reinigung) wird durchgeführt, um die Fähigkeit eines Benzinzusatzstoffes f den Bereich des Vergaserdrosselkorpers von Ablagerungen zu befreien oder zu reinigen, zu messen- Das Verfahren ist ähnlich dem BBCDT-Reinhalteverfahren, mit der Ausnahme, daß die Vergaseraluminiumbuchsen ■ verschmutzt werden, indem man zunächst mit unbehandeltem MS-08-Benzin arbeitet und dann den Vergaser reinigt, indem man anschliessend mit einem mit Zusatzstoff behandelten Benzin arbeitet. Die Testergebnisse sind als Gewichtseinheiten {mg) der angesammelten und von den Buchsen entfernten Ablagerungen aufgezeichnet und als Prozent der Reinigung wiedergegeben.The Durchblasvergasar cleaning test (BBCDT cleaning) is carried out to evaluate the ability of a gasoline additive for the area of the Vergaserdrosselkorpers of deposits to liberate or to clean, to be measured, the method is similar to the BBCDT-pollution control process, with the exception that the carburetor aluminum bushings ■ can be polluted by first working with untreated MS-08 gasoline and then cleaning the carburetor by working with gasoline that has been treated with an additive. The test results are recorded as units of weight (mg) of debris accumulated and removed from the sockets and reported as a percentage of cleaning.

Tabelle IIITable III

Durchblasvergaser-ReinigungstestBlow-through carburetor cleaning test

Beispiel Zusatzstoff- Behandlungs- Prozentsatz derExample additive treatment percentage of

komponenten konzentration. Reinigung (Mittelcomponents concentration. Cleaning (means

ppm von vier Versuchen)ppm from four attempts)

66th I/II*I / II * 50/2550/25 19.5 .19.5. 77th II. 5050 88th I/II/IIII / II / III 50/25/300 ■50/25/300 ■ 16.3 ι16.3 ι 99 IVIV 5050 19.6 I19.6 I. 23.923.9

- 20 -- 20 -

40981 1 /084740981 1/0847

Die Zusatzmittelkoitiponenten I, II, III und IV sind die gleichen wie oben. In dem Reinigungstest ist das Zusatzstoff gemisch umso wirksamer/ je höher der Prozentsatz der Reinigung ist. So ist aus Tabelle III ersichtlich, daß die Beispiele 6 und 8 eine starke Reinigung ergeben. Das · unbehandelte MS-08-Benzin, d.h. ohne Zusatzstoffe, ergab einen Wert von -22,3 % Reinigung, d.h. eine zusätzliche Verschmutzung von 22,3 %.The additive components I, II, III and IV are the same as above. In the cleaning test, the more effective the additive mixture is / the higher the percentage the cleaning is. It can be seen from Table III that Examples 6 and 8 give a strong cleaning. That · untreated MS-08 gasoline, i.e. without additives a value of -22.3% cleaning, i.e. an additional soiling of 22.3%.

C. Servo-Motorvergaser-ReinigungsmitteltestC. Servo engine carburetor detergent test

Der Servo-Motorvergaser-Reinigungsmitteltest (SECDT) ist ähnlich dem BBCDT-Test, mit der Ausnahme, daß die Härte der Versuchsbedingungen derart in geeigneter Weise eingestellt wird, daß ein Teil der Abgase aus dem Labeco-Servomotor in die Spitze des Luftreinigers der Ford-Vergaserreinigungskraftmaschine eingeführt wird. Dies erfolgt, um die Verwendung von Abgasrückzirkulationssystemen (EGR) zu simulieren, wie solche, die von der Automobilindustrie entwickelt wurden, um die Luftverschmutzung durch Abgase zu vermindern.The servo engine carburetor detergent test (SECDT) is similar to the BBCDT test, except that the severity of the test conditions is so appropriately adjusted is that some of the exhaust gases from the Labeco servo motor into the tip of the air cleaner of the Ford carburetor cleaning engine is introduced. This is done to the use of exhaust gas recirculation systems (EGR) to simulate such as those developed by the automotive industry to reduce air pollution by To reduce exhaust gases.

409811/0847409811/0847

Tabelle IVTable IV

Servo-Motorvergaser-Reinigungsmitteltest.-Servo engine carburetor cleaning agent test.

ReinhaltungPurity

Beispiel Zusatzstoff- Behandlungs- Gewicht derExample additive treatment weight of the

komponenten konzentration Ablagerungen, ppm (in Benzin) mgcomponent concentration deposits, ppm (in gasoline) mg

10.G lm9:\ 10.G lm9 : \

Kontrolle unbehandeltes
Benzin 1
Control untreated
Gasoline 1
I/III / II --
1010 ΓΓ 50/2550/25 1111 II*II * 5050 1212th 2525th

Die Zusatzstoffkomponenten I und II sind die gleichen wie oben.Additive components I and II are the same as above.

Das in diesem Test, über den in Tabelle IV berichtet wird, verwendete Benzin ist ungebleites Benzin mit den folgenden Eigenschaften:The gasoline used in this test reported in Table IV is unleaded gasoline with the following properties:

Octanzahl (R0N)Q Octane number (R0N) Q

Destillation, C 912-910Distillation, C 912-910

IBP 31 - 32IBP 31-32

10 % 52 5410% 52 54

50 % 101 - 10750% 101-107

90 % 173 - 17590% 173-175

E.P. 196 - 212E.P. 196-212

FIAFIA

% Aromaten 23,9 - 25,9% Aromatics 23.9-25.9

% Olefine 13,7 - 15,8% Olefins 13.7-15.8

% gesättigte Kohlenwasserstoffe 57,4 - 58,3% saturated hydrocarbons 57.4 - 58.3

409811/0847409811/0847

Schwefel, Gew.-% Harz (gewaschen), mg Blei, ppmSulfur, wt% resin (washed), mg Lead, ppm

0,088 - OrO34 O,S 0,6 - I, S0.088 - O r O34 O, S 0 , 6 - I , S

Eine Betrachtung der Tabelle IV zeigt, dafl das Gemisch, der Komponenten I und II in. diesem Reinhaltetast die geringste Ablagerungsmenge ergibt»Examination of Table IV shows that the mixture of components I and II in. This purity key the smallest amount of deposit results »

D. Einströmsystem-AblagerungstestD. Inflow System Deposition Test

1. Kraftmaschinentestverfahran1. Engine test procedure

Der Einströmsystem-Äblagerungstest (ISDT) wird verwendet, um die Fähigkeit von Benzinzusatzstoffen oder Zusatzstoffgemischen, die Ablagerungen im Einstrcmsystem. . kontrollieren, zu bewerten. Der Test verläuft, unter Verwendung einer Briggs and Stratton-Kraftmaschine für jeden Test mit einem einseinen Zylinder, der mit frischer Luft gekühlt wird, 4 Zyklen und 2,5 Pferdestärken. Die Kraftmaschine läuft 150 Stunden mit 3000 ü/min und mit 21 Pferdestärken je Stunde Belastung,- wobei alle 10 Stunden eine Stunde abgeschaltet wurde, um den ÖlspiEgel nachzusehen. Kohlenmonoxidabgasemissionmessungen werden jede Stunde durchgeführt, um zxx gewährleisten, daß ein konstantes Verhältnis von Luft zu Brennstoff (A/F) aufrechterhalten wird.The Inflow System Deposition Test (ISDT) is used to assess the ability of gasoline additives or admixtures to remove deposits in the inflow system. . control, evaluate. The test runs, using a Briggs and Stratton prime mover, for each test with a single cylinder fresh air cooled, 4 cycles and 2.5 horsepower. The engine runs for 150 hours at 3000 rpm and with 21 horsepower per hour of load - with one hour being switched off every 10 hours to check the oil level. Carbon monoxide emissions measurements are taken every hour to ensure that a constant air to fuel (A / F) ratio is maintained.

Nach Beendigung des Tests wird die Kraftmaschine teilweise auseinandergenommen, und das Einsaugventil und die Einsaugöffnung v/erden geprüft, und die Ablagerungen auf diesen Teilen werden gesammelt und gewogen.Upon completion of the test, the engine is partially disassembled, and the intake valve and intake port v / grounds are checked and the deposits on these parts are collected and weighed.

- 23 -- 23 -

409811/08A7409811 / 08A7

Tabelle V
Einströmsystem-Ablagerungstest
Table V
Inflow system deposit test

Beispiel ZusatzstoffExample additive

Behandlungskonzentration , ppm (in Benzin)Treatment concentration, ppm (in gasoline)

Ablaqerungen auf Ventil und öffnung, mgDeposits on valve and opening, mg

unbehandeltes
Benzin
untreated
petrol
--
lhlh I/III / II ■ 250/25■ 250/25 1515th I/II/III*I / II / III * 250/25/300250/25/300

977977

Die Zusatzstoffkomponenten I, II und III sind die gleichen wie oben.The additive components I, II and III are the same as above.

Das unbehandelte Benzin war das gleiche, wie es in dem in Tabelle IV berichteten Test verwendet wurde. Beispiel 15 mit der Kombination der Komponenten I, II und III zeigt eine verbesserte Einströmsystem-Ablagerungskontrolle, wobei man berücksichtigen muß, daß die Komponenten I und II für eine Vergaserreinigung und einen Rostschutz zugesetzt werden sollen.The untreated gasoline was the same as used in the test reported in Table IV. example 15 with the combination of components I, II and III shows improved inflow system deposit control, wherein it must be taken into account that components I and II are added for carburetor cleaning and rust protection should be.

- 24 -- 24 -

40981 1/084740981 1/0847

Tabelle VITable VI

Rostschutztest (ASTM-D-665)Rust protection test (ASTM-D-665)

Beispiel Zusatzstoff Behandlungs- Prozent verrosteterExample additive treatment percent rusted

konzentration, Fläche ppmconcentration, area ppm

8080

65 265 2

1616 Isooctan
(Kontrolle)
Isooctane
(Control)
-
1717th I/III / II 250/20250/20 1818th II. 250'250 ' 1919th IIII 2020th

Die Zusatzstoffkomponenten I und II sind die gleichen wie oben.Additive components I and II are the same as above.

Die obige Tabelle VI zeigt, daß die Mischung von I und II eine gute Rosthemmung ergibt und eine wesentliche Verbesserung gegenüber der Komponente (I) zeigt, d.h. nur 1 % verrostete Fläche gegenüber 65 % verrostete Fläche in dem obigen ASTM-Test.Table VI above shows that the blend of I and II gives good rust inhibition and a substantial improvement versus component (I), i.e. only 1% rusted area versus 65% rusted area in the ASTM test above.

Wie oben gesagt wurde, kann die Polyisobutylen- bzw. PoIybutenkomponente ganz weggelassen werden, wenn die Einströmsystemablagerungskontrolle nicht als notwendig angesehen wird, oder sie kann insgesamt oder teilweise durch Mineralöl ausgetauscht werden, um die Ablagerungen im Einströmsystem zu kontrollieren. Wenn Mineralöl verwendet wird, sollte es allgemein jedoch in einer höheren Behandlungskon-As stated above, the polyisobutylene or polybutene component be omitted entirely when the inflow system deposit control is not considered necessary, or it can be made up in whole or in part by mineral oil exchanged to control the deposits in the inflow system. If mineral oil is used, however, should it generally be used in a higher treatment con-

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zentration für die ISD-Kontrolle benützt werden, wie bei-?· spielsweise mit einer 2- bis 5-fach so hohen Konzentration v/ie die Polybutenkomponente.centering can be used for the ISD control, as with-? for example, with a concentration that is 2 to 5 times as high v / ie the polybutene component.

Es können auch noch andere Zusatzstoffe zu den zweikomponentlgen oder dreikomponentigen Zusatzmitteln nach der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden. Auch ist es manchmal erwünscht, eine kleinere Menge eines Alkohols, wie n-Butanol, wie beispielsweise etwa 5 bis 15 §ewichtsprozent, im dreikomponentigen Zusatzmittel zuzusetzen, um eine Trennung der Lösung der Dreikomponenten beim Lagern zu verhindern und so die Handhabung, zu verbessern.There can also be other additives to the two-component or three-component additives according to the present invention Invention can be added. It is also sometimes desirable to use a smaller amount of an alcohol, such as n-butanol, such as about 5 to 15 percent by weight, in the three-component Add additives to prevent separation of the three-component solution during storage and so improve the handling.

Obwohl die obige Beschreibung die Komponente (II) als einen äthoxylierten Ester bezeichnet, können auch die äquivalenten propoxylierten analogen Verbindungen verwendet werden. Wenn in den Ansprüchen und der Beschreibung von Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierten Alkylphenolestern einer Trimersäure oder Dimersäure die Rede ist, soll diese Bezeichnung auch Genische solcher Trimersäure- und Dimersäuresalz-Ester einschließen.Although the above description refers to component (II) as an ethoxylated ester, the equivalents can also be used propoxylated analogous compounds can be used. When in the claims and description of alkylammonium carboxylate salt ethoxylated Alkylphenol esters of a trimer acid or dimer acid are mentioned, this name should be used also genes of such trimer acid and dimer acid salt esters lock in.

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Claims (12)

PatentansprücheClaims IJf Zusatzmittel für Treibstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch von etwa 20 bis 25O Gewichtsteilen eines primären tert.-Alkylamins mit einem verzweigten Grundgerüst und insgesamt 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und etwa 10 bis 100 Gewichtsteilen eines oberflächenaktiven Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierten Alkylphenolesters einer Trimer- oder Dimersäure umfassen. IJf additives for fuels, characterized in that they contain a mixture of about 20 to 250 parts by weight of a primary tert-alkylamine with a branched backbone and a total of 6 to 24 carbon atoms and about 10 to 100 parts by weight of a surface-active alkylammonium carboxylate salt-ethoxylated alkylphenol ester of a trimer or Include dimer acid. 2.) Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch zusätzlich etwa 150 bis 650 Gewichtsteile eines kohlenwasserstofflöslichen Polybutens mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 700 bis 3000 enthält.2.) Means according to claim 1, characterized in that the Mixture additionally about 150 to 650 parts by weight of a hydrocarbon-soluble polybutene with a medium Contains molecular weight from about 700 to 3000. 3.) Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als oberflächenaktiven Alkylammoniumcarboxylatsalzäthoxylierten Alkylphenolester einer Trimer- oder Dimersäure wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel3.) Composition according to claim 1 and 2, characterized in that there is at least one compound of the general formula as the surface-active alkylammonium carboxylate salt ethoxylated alkylphenol ester of a trimeric or dimer acid enthält, worin η im Mittel eine Zahl von 1,5 bis 12,5 bedeutet, worin im Falle des Salzesters einer Trimersäure χ 1 oder 2 und y 1 oder 2 und die Summe von χ und y ist und im Falle eines Salzesters einer Dimersäure χ und y jeweils 1 sind, _ 27 -contains, in which η is on average a number from 1.5 to 12.5, in which in the case of the salt ester of a trimer acid χ is 1 or 2 and y is 1 or 2 and the sum of χ and y and, in the case of a salt ester of a dimer acid, χ and y each are 1, _ 27 - 409811/0847409811/0847 R. eine Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, R. an alkyl group with 4 to 12 carbon atoms, R5 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, Rg eine geradkettige oder verzweigtkettige oder äminsubstituierte Alkylgruppe mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen undRg is a straight-chain or branched-chain or amine- substituted alkyl group having 2 to 24 carbon atoms and Z den gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest der Säure, welcher 34 bis 51 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten.Z is the saturated or unsaturated hydrocarbon radical of the acid, which contains 34 to 51 carbon atoms, mean. 4.) Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre tert.-Alkylamin 12 bis 22 Kohlenstoffatome
enthält.
4.) Agent according to claim 1 to 3, characterized in that the primary tert-alkylamine has 12 to 22 carbon atoms
contains.
5.) Mittel' nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre tert.-Alkylamin in einer Menge von etwa 50
bis 100 Gewichtsteilen in dem Gemisch enthalten ist.
5.) agent 'according to claim 1 to 4, characterized in that the primary tert-alkylamine in an amount of about 50
to 100 parts by weight in the mixture.
6.) Mittel nach Anspruch 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polybuten in wesentlichen insgesamt aus Polyisobutylen mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 950 bis etwa 1400 besteht.6.) Composition according to claim 2 to 5, characterized in that the polybutene consists essentially entirely of polyisobutylene with an average molecular weight of about 950 to about 1400. 7.) Mittel nach Anspruch 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Salzester η 3 bis 10, χ 3, y 1 und Z einen Kohlenwasserstoffrest mit etwa oder durchschnittlich 51 Kohlenstoffatomen bedeutet.7.) Composition according to claim 3 to 6, characterized in that in the salt ester η 3 to 10, χ 3, y 1 and Z is a hydrocarbon radical means having about or an average of 51 carbon atoms. 4098 11/08474098 11/0847 8.) Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß η 3 bedeutet.8.) Means according to claim 7, characterized in that η 3 means. 9.) Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch den Salz-Ester in einer Menge von etwa 25 bis 50 Gewichtsteilen enthält.9.) Means according to claim 1 to 8, characterized in that that the mixture contains the salt ester in an amount of about 25 to 50 parts by weight. 10.) Mittel nach Anspruch 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch das kohlenwasserstofflösliche Polybuten in einer Menge von etwa 200 bis 400 Gewichtsteilen enthält.10.) Means according to claim 2 to 9, characterized in that that the mixture contains the hydrocarbon-soluble polybutene in an amount of about 200 to 400 parts by weight. 11.) Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1, 3 bis 5 und 7 bis 9 als Zusatzstoff zu Motortreibstoffen, deren Hauptanteil aus Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich besteht, in einer Menge von etwa 30 bis 350 ppm, vorzugsweise von etwa 75 bis 150 ppm, bezogen auf das Gewicht des Treibstoffes.11.) Use of an agent according to claim 1, 3 to 5 and 7 to 9 as an additive to motor fuels, the majority of which consists of hydrocarbons in the gasoline boiling range, in an amount of from about 30 to 350 ppm, preferably from about 75 to 150 ppm, based on weight of fuel. 12.) Verwendung eines Mittels nach Anspruch 2 bis 10 nach Anspruch 11 in einer Menge von etwa 180 bis 1000 ppm, vorzugsweise von etwa 275 bis 550 ppm, bezogen auf das Gewicht des Treibstoffes.12.) Use of an agent according to claim 2 to 10 according to claim 11 in an amount of about 180 to 1000 ppm, preferably from about 275 to 550 ppm based on the weight of the fuel. 409811/0847409811/0847
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