DE1190954B - Verfahren zur Reinigung von 2, 5-Dihydrofuran - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von 2, 5-DihydrofuranInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. α.:
Nummer:
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Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07d
Deutsche Kl.: 12q-24
1190954
B61968IVb/12q
30. März 1961
15. April 1965
B61968IVb/12q
30. März 1961
15. April 1965
2,5-Dihydrofuran ist bekanntlich ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung von Insektiziden.
Für diesen Zweck wird es zunächst mit HexachlbrT
cyclopentadien umgesetzt. Technisches 2,5-Dihydröfuran,
wie es durch Dehydratisierung von Buten-(2)-diol-(l,4) an Aluminiümoxyd bei erhöhter Temperatur
gewonnen wird, ist hierfür völlig ungeeignet. Man kann zwar durch sorgfältige Destillation aus dem
technischen Produkt ein reineres 2,5-Dihydrofuran gewinnen. Diese Destillation ist aber einerseits mit
Ausbeuteverlusten verbunden. Darüber hinaus sind jedoch die Dien-Addukte, die man aus solchem
2,5-Dihydrofuran und Hexachlorcyclopentadien erhält, stark gefärbt, in vielen Fällen sogar braun
bis schwarz. Man kann solche Addukte nur unter großen Ausbeuteverlusten durch Umkristallisieren
reinigen.
Es wurde nun gefunden, daß man 2,5-Dihydrofuran von hoher Reinheit dadurch erhält, daß man technisches
2,5-Dihydrofuran, das gegebenenfalls in bekannter Weise durch Rektifikation vorbereinigt worden
ist, bei 40 bis 1000C in Anwesenheit von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Dihydrofuran,
mit Maleinsäureanhydrid oder einem Maleinsäureester oder Maleinsäure behandelt und anschließend
das reine 2,5-Dihydrofuran aus dem Behandlungsgemisch durch fraktionierte Destillation
abtrennt.
Es ist zwar aus dem Journal of the American Chemical Society, Bd. 77 (1955), S. 4157 und 4158,
bekannt, daß 2,5-Dihydrofuran und Diene in einer Diels-Alder-Reaktion umgesetzt werden können. Daraus
war jedoch nicht zu entnehmen, daß sich 2,5-Dihydrofuran durch Behandeln mit den zu verwendenden
dienophilen Verbindungen reinigen läßt. Es ist weiter aus Ulimann, Enzyklopädie der technischen
Chemie, 3. Auflage, Bd. 5 (1954), S. 844, Absatz 2, bekannt daß sich Verunreinigungen aus Rohanthracen
mittels Maleinsäureanhydrid entfernen lassen. Daraus war jedoch nicht zu entnehmen, daß sich die dienophile
Verbindung 2,5-Dihydrofuran durch Behandlung mit Maleinsäure oder deren Anhydrid bzw. Estern reinigen
lassen würde.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich technisches 2,5-Dihydrofuran, wie es durch Dehydratisierung
von Buten-(2)-diol-(l,4) in üblicher Weise und durch weitgehende azeotrope Entwässerung erhalten
wird, reinigen. Ebenso kann man hiernach ein vorgereinigtes 2,5-Dihydrofuran, das durch Rektifikation
des technischen, weitgehend entwässerten Produktes erhalten wurde, weiterreinigen. Im allgemeinen
enthält das gegebenenfalls vorgereinigte
Verfahren zur Reinigung von 2,5-Dihydrofuran
Anmelder:
Badisehe Anilin-&.Soda-Fabrik ... : :
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem
Als Erfinder benannt:
Dr. Max Strohmeyer, Ludwigshafen/Rhein;
Dr. Herbert Friederich, Lake Jackson (V. St. A.)
technische 2,5-Dihydrofuran von vornherein die für das Verfahren erforderliche Wassermenge.
Vorzugsweise wird für die Reinigung Maleinsäureanhydrid verwendet. Die erforderliche Menge der
zu verwendenden Maleinsäureanhydrids oder der Maleinsäure bzw. deren Ester kann durch einen Vorversuch
leicht bestimmt werden. Im allgemeinen wendet man 1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das
unreine 2,5-Dihydrofuran, an.
Zur Durchführung des Verfahrens erhitzt man das technische 2,5-Dihydrofuran mit der genannten dienophilen
Verbindung auf eine Temperatur von 40 bis 1000C, insbesondere auf 60 bis 700C. Die Dauer der
Behandlung hängt unter anderem von der Temperatur ab und beträgt in der Regel 30 Minuten bis
etwa 5 Stunden. Im allgemeinen wird unter Atmo-Sphärendruck am Rückflußkühler gearbeitet.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
1600 Teile technisches 2,5-Dihydrofuran, das etwa 10 Gewichtsprozent Wasser enthält, werden mit
25 Teilen Maleinsäureanhydrid versetzt. Man erhitzt das Gemisch 1 Stunde unter Rückfluß und erhält
dann durch fraktionierte Destillation 1368 Teile 2,5-Dihydrofuran vom Kp.76066°C.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielte Reinigungswirkung wird durch die folgenden Vergleichsversuche,
die nicht den Gegenstand der Erfindung betreffen, veranschaulicht.
a) Erhitzt man 2728 Teile Hexachlorcyclopentadien und 70,0 Teile des oben erhaltenen gereinigten 2,5-Dihydrofurans 16 Stunden auf 135°C (vgl. Journal of the American Chemical Society, Bd. 77 [1955], S. 4157), so erhält man ein schwach gelbgefärbtes Dien-Addukt, das nach einmaliger Umkristallisation aus Aceton unter Zusatz von etwas Aktivkohle ein farbloses Produkt ergibt.
a) Erhitzt man 2728 Teile Hexachlorcyclopentadien und 70,0 Teile des oben erhaltenen gereinigten 2,5-Dihydrofurans 16 Stunden auf 135°C (vgl. Journal of the American Chemical Society, Bd. 77 [1955], S. 4157), so erhält man ein schwach gelbgefärbtes Dien-Addukt, das nach einmaliger Umkristallisation aus Aceton unter Zusatz von etwas Aktivkohle ein farbloses Produkt ergibt.
509 539/387
b) wird in dem Versuch a) an Stelle des erfindungsgemäß gereinigten 2,5-Dihydrofurans ein Produkt
verwendet, das aus dem technischen, weitgehend entwässerten 2,5-Dihydrofuran durch Rektifikation
gewonnen wurde (Kp.7e0 65,5 bis 67° C),
so verfärbt sich das Gemisch schon nach wenigen Stunden, nach 7 Stunden ist es braun und nach
16 Stunden schwarz gefärbt. Dieses Dien-Addukt kann nur durch mehrmaliges Umkristallisieren
unter großen Ausbeuteverlusten annähernd farblos erhalten werden.
Man erhitzt 380 Teile rohes 2,5-Dihydrofuran, das Gewichtsprozent 2,5-Dihydrofuran, 8 Gewichtsprozent
Tetrahydrofuran, 1 Gewichtsprozent Furan und 0,5 Gewichtsprozent 2,3-Dihydrofuran sowie
0,5 Gewichtsprozent Wasser enthält, nach dem Zusatz von 6,5 Teilen Maleinsäure 3 Stunden unter Rückfluß.
Durch anschließende Destillation des erhaltenen Gemisches erhält man beim Kp.7eo 66°C 2,5-Dihydrofuran,
das nach der gaschromatographischen Analyse
noch 0,1 Gewichtsprozent Furan und 0,03 Gewichtsprozent 2,3-Dihydrofuran enthält.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Reinigung von 2,5-Dihydrofuran, dadurch gekennzeichnet, daß man technisches 2,5-Dihydrofuran, das gegebenenfalls in bekannter Weise durch Rektifikation vorgereinigt worden ist, bei 40 bis 1000C in Anwesenheit von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Dihydrofuran, mit Maleinsäureanhydrid oder einem Maleinsäureester oder Maleinsäure behandelt und anschließend das reine 2,5-Dihydrofuran aus dem Behandlungsgemisch durch fraktionierte Destillation abtrennt.In Betracht gezogene Druckschriften:
Journal of the American Chemical Society, Bd. 77 (1955), S. 4157;ao Ulimann, Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 5 (1954), S. 844, Abs. 2;
Organic Reactions, Bd. IV (1949), S. 2 bis 4.509 539/387 ♦. 65 Q Bundesdnickerei Berlin
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB61968A DE1190954B (de) | 1961-03-30 | 1961-03-30 | Verfahren zur Reinigung von 2, 5-Dihydrofuran |
US183052A US3163660A (en) | 1961-03-30 | 1962-03-28 | Purification of 2, 5-dihydrofuran |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB61968A DE1190954B (de) | 1961-03-30 | 1961-03-30 | Verfahren zur Reinigung von 2, 5-Dihydrofuran |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1190954B true DE1190954B (de) | 1965-04-15 |
Family
ID=6973406
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB61968A Pending DE1190954B (de) | 1961-03-30 | 1961-03-30 | Verfahren zur Reinigung von 2, 5-Dihydrofuran |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3163660A (de) |
DE (1) | DE1190954B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1269130B (de) * | 1965-06-09 | 1968-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von 2, 5-Dihydrofuran |
Families Citing this family (2)
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---|---|---|---|---|
US3346596A (en) * | 1963-12-02 | 1967-10-10 | Hooker Chemical Corp | Tricyclic ketal compounds having biological activity |
US5614644A (en) * | 1995-09-01 | 1997-03-25 | Eastman Chemical Company | Process for the removal of organic chlorides from furan and hydrogenated furans |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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1961
- 1961-03-30 DE DEB61968A patent/DE1190954B/de active Pending
-
1962
- 1962-03-28 US US183052A patent/US3163660A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE1269130B (de) * | 1965-06-09 | 1968-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von 2, 5-Dihydrofuran |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3163660A (en) | 1964-12-29 |
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