DE1176636B - Verfahren zum Entfaerben technischer Loesungsmittelgemische - Google Patents
Verfahren zum Entfaerben technischer LoesungsmittelgemischeInfo
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- DE1176636B DE1176636B DEC29454A DEC0029454A DE1176636B DE 1176636 B DE1176636 B DE 1176636B DE C29454 A DEC29454 A DE C29454A DE C0029454 A DEC0029454 A DE C0029454A DE 1176636 B DE1176636 B DE 1176636B
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
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Description
- Verfahren zum Entfärben technischer Lösungsmittelgemische Durch Direktoxydation kürzerkettiger aliphatischer Kohlenwasserstoffe wie n-Butan, Pentan oder Hexan in flüssiger Phase unter Druck und bei Temperaturen oberhalb von 100°C (z. B. 150 bis 200°C bei n-Butan) in Gegenwart niederer Fettsäuren als Verdünnungsmittel erhält man Reaktionsprodukte, deren kondensierbarer Anteil aus einem Gemisch organischer Verbindungen wie Alkohole, Carbonsäuren, Ester und Carbonylverbindungen und aus Wasser besteht.
- Aus diesem Gemisch lassen sich durch fraktionierte @ Destillation unter Abtrennung des Wassers und de ; Carbonsäuren technische Lösungsmittel gewinnen, die für viele technische Zwecke hervorragend geeignet erscheinen, deren Verwendbarkeit aber erheblich eingeschränkt ist, da sie trotz Destillation stets deutlich bis intensiv gelb gefärbt sind.
- Es ist bekannt, daß man rohe Ketone von färbenden Verunreinigungen mittels basischer Metallverbindungen bereifen kann, doch zeigen Vergleichsversuche, daß dieses Verfahren nicht erfolgreich auf die saure-und wasserfreien Destillatfraktionen aus der Direkt- oxydation aliphatischer Kohlenwasserstoffe übertragen werden kann, wie aus der folgenden Tabelle ersichtlich ist :
Fraktionierte Mischlösungsmittel Reaktionsbe- Rücklaufverhältnis 10: 1 Nr. Ansatz Bemerkungen dingungen Diatetyl- Fraktion Farbe Gewichtsprozent I I I f 1 Rohes Mischlösungs---Gelb 1, 8 0, 026% Wasser mittel (ML) 2 a) 900 cm3 ML 1/s Stunde I-IV Gelb 20 cm3 ln-NaOH RückHuß nicht b) 900 cm3 ML ½ Stunde I-IV Gelb # gemessen Sämtliche Proben stark 30 cm3 ln-NaOH Rückfluß wasserhaltig c) 900 cm3 ML ½ Stunde I-IV Gelb 0,17 # Die Gelbfärbung ist 50 cm3 ln-NaOH Rückfluß etwas schwächer als d) 11 ML ½ Stunde I-IV Gelb nicht beim ML 100 cm3 Wasser Rückfluß gemessen 100 cm3 ln-Naoh 3 a) 900 cm3 ML Stunde I-IV Gelb 300 cm3 Wasser Rückfluß 4,4 g Na2CO3 nicht Sämtliche Proben stark b) 900 cm3 ML ½ Stunde I-IV Gelb # gemessen wasserhaltig; die Gelb- 350 cm3 Wasser Rückfluß # fäbung von 3,a) und b) 6,6 g Na2CO3 entspricht etwa der des c) 900 cm3 ML ½ Stunde I, schwach Gelb I 0,01 ML 400 cm3 Wasser Rücknuß III-IV Gelb II 0, 05 11 g Na2CO3 III-IV nicht gemessen Fraktionierte Mischlösungsmittel Nr. Ansatz Reaktionsbe-Riicklaufverhaltnis 10 : I dingungen Diacetyl- Fraction Farbe Gewichtsprozent 4 900 cm3 ML 5 Minuten Ibis IV farblos unter 0, 01 Geringer Vorlauf von 1, 2 g Lithium in Rückfluß Methanol 23 cm3 absolutem Methanol gelöst 5 900 cm3 ML 5 Minuten Ibis III farblos Menge Kalium-cyclo- 4 g Kalium in Rüekfluß IV schwach Gelb hexylat war nicht aus- 40 cm3 Cyclohexanol reichend gelöst - Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfärben technischer Lösungsmittelgemische, wie sie als säure-und wasserfreie Destillatfraktion aus der Direktoxydation aliphatischer Kohlenwasserstoffe gewonnen werden, durch Umsetzen mit einer basischen Verbindung und nachfolgende Destillation, und ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit gegebenenfalls durch den Phenylrest substituierten, 0, 1 bis 5 °/0 einer gesättigten aliphatischen bzw. gesättigten cycloaliphatischen Alkalimetallalkoholats oder Alkalimetallphenolats als basische Verbindung durchführt.
- Als wasserfreie Destillatfraktion ist bevorzugt eine solche anzusehen, deren Wassergehalt, bestimmt nach K. Ficher, unter 0, 1 °/0 liegt.
- Beispiele für die oben definierten Alkoholate bzw.
- Phenolate sind Kaliumphenolat, Lithiummethylat, Lithiumbenzylat, Natriumäthylat, Natriummethylat Kaliumbutylat und Kaliumcyclohexylat undNatriumglykolat. Diese basischen Verbindungen werden zweckmäßig als etwa 10°/oige Lösungen, vorzugsweise in Alkoholen, dem technischen Lösungsmittel zugesetzt.
- Die zuzusetzende Menge richtet sich nach dem Grad der Verfärbung. In der Regel genügt es, das Gemisch einige Minuten am Rückfluß zu erwärmen, um durch Destillation entfärbtes Lösungsmittel zu erhalten ; besonders vorteilhaft ist es daher, die Basenbehandlung in einer Destillationsblase vorzunehmen und dann das technische Lösungsmittel anschließend direkt zu destillieren, wobei man es praktisch vollständig in entfärbtem Zustand zurückerhält.
- Beispiele 1. Butan wird ohne Katalysatoren bei Temperaturen von 150 bis 100°C und Drücken von 60 bis 80 atü in flüssiger Phase unter Verwendung niederer Fettsäuren als Verdünnungsmittel oxydiert ; das kondensierbare Reaktionsprodukt wird durch fraktionierte Destillation aufgearbeitet. 600 cm3 der dabei erhaltenen gelbgefärbten, wasser-und säurefreien Lösungsmittelfraktion vermischt man mit einer aus 0, 8 g Lithium und 25 cm3 Methanol erhaltenen Lithiummethylatlösung und erhitzt die Mischung an einer Kolonne zum Sieden. Nach einem geringen Vorlauf von Methanol erhält man farbloses technisches Lösungsmittel in fast vollständiger Ausbeute.
- 2. Zu 600 cm3 technischem Lösungsmittelgemisch des Beispiels 1 gibt man 12 cm3 10°/oige Natriummethylatlösung. Wie im Beispiel I erhält man ein farbloses technisches Lösungsmittel.
- 3. Zu 600 cm3 technischem Lösungsmittelgemisch des Beispiels l gibt man eine aus 4 g Kalium und 40 g Butanol erhaltene Kaliumbutylatlösung und erhitzt die Mischung an einer Kolonne zum Sieden.
- Man erhält sofort farbloses technisches Lösungsmittel, 4. 600 cm3 technisches Lösungsmittelgemisch des Beispiels I erhitzt man mit 40 cm3 10°/Oiger Kaliumcyclohexylatlösung an einer Kolonne zum Sieden.
- Man erhält sofort farbloses technisches Lösungsmittel.
Claims (1)
- Patentanspruch : Verfahren zum Entfärben technischer Lösungsmittelgemische, wie sie als säure-und wasserfreie Destillatfraktion aus der Direktoxydation aliphatischer Kohlenwasserstoffe gewonnen werden, durch Umsetzen mit einer basischen Verbindung und nachfolgende Destillation, d a d u r c h g ekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit 0, 1 bis 5 °/0 einer gegebenenfalls durch den Phenylrest substituierten, gesättigten aliphatischen bzw. gesättigten cycloaliphatischen Alkalimetallalkoholats oder Alkalimetallphenolats als basischer Verbindung durchführt.In Betracht gezogene Druckschriften : USA.-Patentschrift Nr. 2 429 484.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC29454A DE1176636B (de) | 1963-03-23 | 1963-03-23 | Verfahren zum Entfaerben technischer Loesungsmittelgemische |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC29454A DE1176636B (de) | 1963-03-23 | 1963-03-23 | Verfahren zum Entfaerben technischer Loesungsmittelgemische |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1176636B true DE1176636B (de) | 1964-08-27 |
Family
ID=7018981
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC29454A Pending DE1176636B (de) | 1963-03-23 | 1963-03-23 | Verfahren zum Entfaerben technischer Loesungsmittelgemische |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1176636B (de) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2429484A (en) * | 1943-09-10 | 1947-10-21 | Shell Dev | Purification of ketones and ketols by alkali treatment and distillation |
-
1963
- 1963-03-23 DE DEC29454A patent/DE1176636B/de active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2429484A (en) * | 1943-09-10 | 1947-10-21 | Shell Dev | Purification of ketones and ketols by alkali treatment and distillation |
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