DE1176636B - Verfahren zum Entfaerben technischer Loesungsmittelgemische - Google Patents

Description

• Verfahren zum Entfärben technischer Lösungsmittelgemische Durch Direktoxydation kürzerkettiger aliphatischer Kohlenwasserstoffe wie n-Butan, Pentan oder Hexan in flüssiger Phase unter Druck und bei Temperaturen oberhalb von 100°C (z. B. 150 bis 200°C bei n-Butan) in Gegenwart niederer Fettsäuren als Verdünnungsmittel erhält man Reaktionsprodukte, deren kondensierbarer Anteil aus einem Gemisch organischer Verbindungen wie Alkohole, Carbonsäuren, Ester und Carbonylverbindungen und aus Wasser besteht.
• Aus diesem Gemisch lassen sich durch fraktionierte @ Destillation unter Abtrennung des Wassers und de ; Carbonsäuren technische Lösungsmittel gewinnen, die für viele technische Zwecke hervorragend geeignet erscheinen, deren Verwendbarkeit aber erheblich eingeschränkt ist, da sie trotz Destillation stets deutlich bis intensiv gelb gefärbt sind.
• Es ist bekannt, daß man rohe Ketone von färbenden Verunreinigungen mittels basischer Metallverbindungen bereifen kann, doch zeigen Vergleichsversuche, daß dieses Verfahren nicht erfolgreich auf die saure-und wasserfreien Destillatfraktionen aus der Direkt- oxydation aliphatischer Kohlenwasserstoffe übertragen werden kann, wie aus der folgenden Tabelle ersichtlich ist :

  Fraktionierte Mischlösungsmittel

  Reaktionsbe- Rücklaufverhältnis 10: 1

  Nr. Ansatz Bemerkungen

  dingungen Diatetyl-

  Fraktion Farbe Gewichtsprozent

  I I I f

  1 Rohes Mischlösungs---Gelb 1, 8 0, 026% Wasser

  mittel (ML)

  2 a) 900 cm3 ML 1/s Stunde I-IV Gelb

  20 cm3 ln-NaOH RückHuß nicht

  b) 900 cm3 ML ½ Stunde I-IV Gelb # gemessen Sämtliche Proben stark

  30 cm3 ln-NaOH Rückfluß wasserhaltig

  c) 900 cm3 ML ½ Stunde I-IV Gelb 0,17 # Die Gelbfärbung ist

  50 cm3 ln-NaOH Rückfluß etwas schwächer als

  d) 11 ML ½ Stunde I-IV Gelb nicht beim ML

  100 cm3 Wasser Rückfluß gemessen

  100 cm3 ln-Naoh

  3 a) 900 cm3 ML Stunde I-IV Gelb

  300 cm3 Wasser Rückfluß

  4,4 g Na2CO3 nicht

  Sämtliche Proben stark

  b) 900 cm3 ML ½ Stunde I-IV Gelb # gemessen

  wasserhaltig; die Gelb-

  350 cm3 Wasser Rückfluß # fäbung von 3,a) und b)

  6,6 g Na2CO3 entspricht etwa der des

  c) 900 cm3 ML ½ Stunde I, schwach Gelb I 0,01 ML

  400 cm3 Wasser Rücknuß III-IV Gelb II 0, 05

  11 g Na2CO3 III-IV nicht

  gemessen

  Tabelle (Fortsetzung)

  Fraktionierte Mischlösungsmittel

  Nr. Ansatz Reaktionsbe-Riicklaufverhaltnis 10 : I

  dingungen Diacetyl-

  Fraction Farbe Gewichtsprozent

  4 900 cm3 ML 5 Minuten Ibis IV farblos unter 0, 01 Geringer Vorlauf von

  1, 2 g Lithium in Rückfluß Methanol

  23 cm3 absolutem

  Methanol gelöst

  5 900 cm3 ML 5 Minuten Ibis III farblos Menge Kalium-cyclo-

  4 g Kalium in Rüekfluß IV schwach Gelb hexylat war nicht aus-

  40 cm3 Cyclohexanol reichend

  gelöst

  Es ist schon vorgeschlagen worden, die Gelbfärbung durch Einwirkenlassen von Aminen oder von Phosphorigsäureestern und nachfolgende Destillation zu beseitigen.
• Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfärben technischer Lösungsmittelgemische, wie sie als säure-und wasserfreie Destillatfraktion aus der Direktoxydation aliphatischer Kohlenwasserstoffe gewonnen werden, durch Umsetzen mit einer basischen Verbindung und nachfolgende Destillation, und ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit gegebenenfalls durch den Phenylrest substituierten, 0, 1 bis 5 °/0 einer gesättigten aliphatischen bzw. gesättigten cycloaliphatischen Alkalimetallalkoholats oder Alkalimetallphenolats als basische Verbindung durchführt.
• Als wasserfreie Destillatfraktion ist bevorzugt eine solche anzusehen, deren Wassergehalt, bestimmt nach K. Ficher, unter 0, 1 °/0 liegt.
• Beispiele für die oben definierten Alkoholate bzw.
• Phenolate sind Kaliumphenolat, Lithiummethylat, Lithiumbenzylat, Natriumäthylat, Natriummethylat Kaliumbutylat und Kaliumcyclohexylat undNatriumglykolat. Diese basischen Verbindungen werden zweckmäßig als etwa 10°/oige Lösungen, vorzugsweise in Alkoholen, dem technischen Lösungsmittel zugesetzt.
• Die zuzusetzende Menge richtet sich nach dem Grad der Verfärbung. In der Regel genügt es, das Gemisch einige Minuten am Rückfluß zu erwärmen, um durch Destillation entfärbtes Lösungsmittel zu erhalten ; besonders vorteilhaft ist es daher, die Basenbehandlung in einer Destillationsblase vorzunehmen und dann das technische Lösungsmittel anschließend direkt zu destillieren, wobei man es praktisch vollständig in entfärbtem Zustand zurückerhält.
• Beispiele 1. Butan wird ohne Katalysatoren bei Temperaturen von 150 bis 100°C und Drücken von 60 bis 80 atü in flüssiger Phase unter Verwendung niederer Fettsäuren als Verdünnungsmittel oxydiert ; das kondensierbare Reaktionsprodukt wird durch fraktionierte Destillation aufgearbeitet. 600 cm3 der dabei erhaltenen gelbgefärbten, wasser-und säurefreien Lösungsmittelfraktion vermischt man mit einer aus 0, 8 g Lithium und 25 cm3 Methanol erhaltenen Lithiummethylatlösung und erhitzt die Mischung an einer Kolonne zum Sieden. Nach einem geringen Vorlauf von Methanol erhält man farbloses technisches Lösungsmittel in fast vollständiger Ausbeute.
• 2. Zu 600 cm3 technischem Lösungsmittelgemisch des Beispiels 1 gibt man 12 cm3 10°/oige Natriummethylatlösung. Wie im Beispiel I erhält man ein farbloses technisches Lösungsmittel.
• 3. Zu 600 cm3 technischem Lösungsmittelgemisch des Beispiels l gibt man eine aus 4 g Kalium und 40 g Butanol erhaltene Kaliumbutylatlösung und erhitzt die Mischung an einer Kolonne zum Sieden.
• Man erhält sofort farbloses technisches Lösungsmittel, 4. 600 cm3 technisches Lösungsmittelgemisch des Beispiels I erhitzt man mit 40 cm3 10°/Oiger Kaliumcyclohexylatlösung an einer Kolonne zum Sieden.
• Man erhält sofort farbloses technisches Lösungsmittel.

Claims (1)

1. Patentanspruch : Verfahren zum Entfärben technischer Lösungsmittelgemische, wie sie als säure-und wasserfreie Destillatfraktion aus der Direktoxydation aliphatischer Kohlenwasserstoffe gewonnen werden, durch Umsetzen mit einer basischen Verbindung und nachfolgende Destillation, d a d u r c h g ekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit 0, 1 bis 5 °/0 einer gegebenenfalls durch den Phenylrest substituierten, gesättigten aliphatischen bzw. gesättigten cycloaliphatischen Alkalimetallalkoholats oder Alkalimetallphenolats als basischer Verbindung durchführt.

   In Betracht gezogene Druckschriften : USA.-Patentschrift Nr. 2 429 484.