DE1166193B - Verfahren zur Abtrennung von Dichlorsilanen von anderen Chlorsilanen - Google Patents
Verfahren zur Abtrennung von Dichlorsilanen von anderen ChlorsilanenInfo
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Classifications
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-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESGHRIFT
Internat. Kl.: C07f
Nummer:
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Auslegetag:
Deutsche Kl.: 12 ο-26/03
G 32630 IVb/12 ο
30. Juni 1961
26. März 1964
30. Juni 1961
26. März 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Dichlorsilanen der allgemeinen Formel R2 7SiCl2
aus einer Mischung aus R2'SiCl2 und wenigstens einer
der folgenden Verbindungen mit den allgemeinen Formeln RZSiCl3, R3'SiCl und SiCl4, worin R' ein
Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 7 C-Atomen
bedeutet.
Die Abtrennung von Dichloisilanen aus Chlorsilangemischen
durch fraktionierte Destillation ist sehr schwierig, da die Siedepunkte der einzelnen
Chlorsilane nahe beieinanderliegen. Es wurde auch bereits mit wenig Erfolg eine Abtrennung durch Überführung
in kristalline Komplexverbindungen versucht. Es wurde nun unerwarteterweise gefunden, daß sich
Dichlorsilane aus] Chlorsilanmischungen sehr leicht durch ein Dinitrillösungsmittel extrahieren lassen.
Das Verfahren nach der Erfindung ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung mit einer
Verbindung der allgemeinen Formel
NC — (CR2). — Z — (CR2)6 — CN
worin α und b ganze Zahlen von 0 bis 3 sind, Z eine
der Gruppen -CR2-, -CR2-NH-CR2-,
— CR2 — S — CR2 —, — CR2 — O — CR2 — oder
— CR CR — sein kann und R ein Wasserstoffatom
oder ein niedriger Alkylrest ist, extrahiert und die Dichlorsilane aus der Extraktlösung isoliert.
Als Dinitrillösungsmittel können beispielsweise verwendet werden: Dicyanbutylen, /?-Oxydipropylnitril,
ß-Thiodipropylnitril, Adiponitril, /S-Iminodipropylnitril,
Succinonitril, Glutaronitril und /9-(Cyanmethoxy)-propylnitril.
Das Verfahren nach der Erfindung wird vorzugsweise als fraktionierte Flüssigkeitsextraktion unter
Verwendung von zwei Lösungsmitteln durchgeführt, wobei zusätzlich zu dem Dinitrillösungsmittel ein
sogenanntes Waschlösungsmittel verwendet wird, welches sich nur schwer mit dem Dinitrillösungsmittel
vermischt und auch nicht mit dem Dinitrillösungsmittel und den Chlorsilanen während der Extraktion reagiert.
Als Waschlösungsmittel eignen sich Paraffin-Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Isooctan, cycloaliphatische
Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Cyclohexan und Methylcyclohexan, und hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe,
beispielsweise Dekahydronaphthalin.
Erfindungsgemäß kann man die Extraktion auch als extraktive Destillation durchführen, wobei das
Extraktionsmittel von oben und die zu trennende Mischung von unten zuführt.
Das Verfahren nach der Erfindung wird nun an Hand von Beispielen näher erläutert, in denen die angeführten
Verfahren zur Abtrennung von Dichlorsilanen
von anderen Chlorsilanen
von anderen Chlorsilanen
Anmelder:
General Electric Company, Schenectady, N. Y.
(V. St. A.)
(V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Ing. M. Licht,
Dipl.-Ing. M. Licht,
München 2, Sendlinger Str. 55, und
Dr. R. Schmidt, Oppenau (Renchtal),
Patentanwälte
Dr. R. Schmidt, Oppenau (Renchtal),
Patentanwälte
Als Erfinder benannt:
Robert Griffith Linville, Berkley Heights, N.J., Harry Raymond McEntee, Waterford, N. Y.
(V. St. A.)
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 1. Juli 1960 (40 147)
Mengenangaben als Gewichtsangaben zu verstehen sind.
25 Teile Adiponitril wurden mit einer gleichen Menge Phenyltrichlorsilan vermischt und die entstandene
Mischung in ein geschlossenes Gefäß gegeben und 1 Stunde lang lebhaft geschüttelt. Nach dem
gleichen Verfahren wurde unabhängig davon eine Mischung aus Methylphenyldichlorsilan und Adiponitril
bereitet. Das Methylphenyldichlorsilan ließ sich vollständig mit Adiponitril vermischen, während das
Phenyltrichlorsilan nur teilweise mit Adiponitril mischbar ist, wie durch Entstehen einer Zweiphasenmischung
nachgewiesen wurde. Außer diesen mit Adiponitril hergestellten Mischungen wurden andere
Dinitrillösungsmittel mit Phenyltrichlorsilan bzw. Methylphenyldichlorsilan nach dem erwähnten Verfahren
bereitet. Die anderen Dinitrillösungsmittel werden nachstehend in Tabelle A angeführt und
bildeten die entsprechenden Dinitrilsilanmischungen aus zwei Bestandteilen.
409 540/578
Tabelle A zeigt, daß Methylphenyldichlorsilan in den
erfindungsgemäßen Dinitrillösungsmitteln besser löslich ist als Phenyltrichlorsilan. Die Ergebnisse beruhen
auf dem Silangehalt der oberen Phase eines jeden Zweiphasensystems, das entstand, wenn man Methylphenyldichlorsilan
bzw. Phenyltrichlorsilan mit den verschiedenen Dinitrilen in der oben beschriebenen
Weise vermischte. Außer der einphasigen Mischung von Adiponitril und Methylphenyldichlorsilan bildeten
alle anderen Mischungen mit denDinitrillösungsmitteln der Tabelle A ein Zweiphasensystem mit Methylphenyldichlorsilan
bzw. mit Phenyltrichlorsilan. Die Extraktphase in jedem der entstandenen Zweiphasensysteme
wurde auf ihren Silangehalt analysiert, indem man eine massenspektrographische Analyse vornahm
und den Gehalt an hydrolysierbarem Chlor bestimmte. Die Analyse zeigte die Löslichkeit von Methylphenyldichlorsilan
im Vergleich zu Phenyltrichlorsilan in den verschiedenen Dinitrillösungsmitteln an, wobei man
von den Anteilen des jeweilig in der Extraktphase vorhandenen Silans ausging.
| Fraktion | T/D-Verhältnis |
| 1 | 0,163 |
| 2 | 0,122 |
| 3 | 0,090 |
| 4 | 0,054 |
| 5 | 0,033 |
| Dinitrillösungsmittel | Methylphenyl dichlorsilan |
Phenyltrichlor silan |
| Adiponitril Oxydiproprionitril |
vollständig mischbar 11,7 |
18 3,2 |
Eine Mischung aus Methyltrichlorsilan und Dimethyldichlorsilan im Verhältnis von 0,087 Teilen
Methyltrichlorsilan je Teil Dimethyldichlorsilan wurde bereitet. Diese Mischung wurde einer gleichen Gewichtsmenge
Glutaronitril vermischt und in einem geschlossenen Gefäß lebhaft geschüttelt. Die entstandene
Zweiphasenmischung wurde dann 140 Stunden lang in ein Bad von 25 0C gegeben. Proben der
beiden flüssigen Phasen wurden mit Hilfe der Massenspektrographie analysiert. Die Extraktphase war
weniger stark mit Methyltrichlorsilan angereichert als die Ausgangsmischung und enthielt 0,058 Teile Methyltrichlorsilan
je Teil Dimethyldichlorsilan, während die Raffinatphase stärker angereichert war und ein Verhältnis
von 0,105 Teilen Methyltrichlorsilan je Teil Dimethyldichlorsilan aufwies. Die Chlorsilane ließen
sich leicht durch fiaktionierte Destillation von dem Glutaronitril trennen.
120 Teile einer Mischung von Phenyltrichlorsilan und Methylphenyldichlorsilan im Verhältnis (T/D-Verhältnis)
von 0,11 Teilen Phenyltrichlorsilan je Teil Methylphenyldichlorsilan wurden 300 Teilen Adiponitril
zugesetzt. Die entstandene Mischung wurde unter 17 mm Torr über eine Vigreux-Kolonne von
76,2 cm Länge und etwa 2,5 cm Durchmesser destilliert. 20 Schnitte von 1 cm3 der oberen Phase wurden
bei einem geschätzten Rückflußverhältnis von 3 Teilen je Teil des Erzeugnisses vorgenommen. Proben der
verschiedenen Fraktionen wurden analysiert. Die Tabelle B zeigt das T/D-Verhältnis jeder Fraktion.
Betrachtet man die angeführten Ergebnisse, so fällt auf, daß sich die Zusammensetzung der Fraktion
verglichen mit der Ausgangsmischung verschoben hat.
Die ersten beiden Fraktionen sind stärker als der Ausgangsstoff mit Phenyltrichlorsilan angereichert und die
letzten drei Fraktionen weniger stark. Diese Analysen beweisen, daß das Adiponitril das Dampfgleichgewicht
der Ausgangsmischung hinreichend verändert, so daß das Phenyltrichlorsilan aus der Silanmischung, welche
überwiegend aus Methylphenyldichlorsilan bestand, durch Selektion extrahiert werden konnte.
Der Dampfdruck einer Lösung von Dimethyldichlorsilan in Adiponitril und einer Lösung von
Methyltrichlorsilan in Adiponitril wurde bei 9O0C mit Hilfe eines Quecksilbermanometers in einer geschlossenen,
luftleeren Anordnung bestimmt. Die Lösungen wurden auf Millimolgrundlage hergestellt.
Es wurden 149 Millimol Dimethyldichlorsilan bzw. 137 Millimol Methyltrichlorsilan je 0,0092 Mol Adiponitril
gelöst. Das Verhältnis des Dampfdruckes von Methyltrichlorsilan zu Dimethyldichlorsilan oder einer
ähnlichen Verbindung wird nachstehend als »ß« bezeichnet
und betrug
9,51
7,66
7,66
1,24.
Das Verhältnis von β zu ß\ das dem Verhältnis der
Dampfdrücke bei 90° C der extrapolierten Werte von Methyltrichlorsilan zu Dimethyldichlorsilan (ohne
Adiponitril) oder 1480 bzw. 1400 Torr entspricht, zeigt, daß Adiponitril das Dampfgleichgewicht der
Mischungen von Methyltrichlorsilan zu Dirrethyldichlorsilan bei 90°C in folgender Weise erheblich verändert:
ß I 24
-'- bei 90° C = =1,17. Ca)
β' 1,06
Der Wert von β wurde ebenfalls für Lösungen errechnet, die aus 225 Millimol Trimethylchlorsilan
und 272 Millimol Dimethyldichlorsilan je 0,0092 Mol Adiponitril bei 80° C bestanden und die nach den
angegebenen Verfahren bereitet wurden, und betrug 1,19.
Dieser Wert von β wurde mit dem extrapolierten Wert des Dampfdruckverhältnisses von Trimethylchlorsilan
bzw. Dimethyldichlorsilan bei 80° C verglichen, wobei man von den adiponitrilfreien Werten von
1150 und 1070 Torr ausging, und folgendes Ergebnis erhielt:
-£- bei 8O0C = -1'19- = 1,11. (b)
ß' 1,07
ß' 1,07
Eine Anzahl von Chlorsilanmischungen, welche aus
Dichlorsilan und Trichlorsilan bestanden, wurde extrahiert, indem man einphasige Mischungen herstellte,
die aus einem der Chlorsilane und Adiponitril bestanden. Die entstandene Adiponitril-»Extraktphase«
wurde nachfolgend mit einem Kohlenwasserstofflösungsmittel »gewaschen«, wobei man das Verfahren
für zwei Lösungsmittel bei der fraktionierten Flüssigkeitsextraktion in einem Schritt anwendete. Das Verhältnis
von Trichlorsilan zu Dichlorsilan in den verschiedenen Mischungen wurde durch Massenspektrographie
bestimmt, und zwar vor und nach einer vorbestimmten Anzahl von Waschungen mit dem
Kohlenwasserstoff.
In Tabelle C bedeutet der Ausdruck »Teile« nach dem Kohlenwasserstoff die für jede Waschung verwendete
Anzahl von Teilen, »Me« ist Methyl, »Φ« ist Phenyl bei denFormeln in der Spalte »Silanmischungen«;
»Ausgangs-T/D« bezieht sich auf das Verhältnis von ίο Trichlorsilan zu Dichlorsilan in der Ausgangsmischung
und »End-T/D« bezieht sich auf das Verhältnis T/D in der Chlorsilanmischung nach der letzten Waschung.
| (TeUe) | Adiponitri] (Teile) |
Tabelle | ;C | Anzahl der Waschungen |
Ausgangs- T/D |
End- T/D |
|
| Silanmischungen | (12,7) (H) (H) (10,6) (H) (10,6) |
(9,6) (24) (24) (24) (24) (9,6) |
Kohlenwasser stoff |
(Teüe) | 3 3 1 1 1 3 |
0,42 0,002 0,0129 0,025 0,032 0,026 |
nicht meßbar 0 SiCl3 nicht meßbar HSiCl3 0,0093 0,012 0,012 0,008 |
| 0/SiCl8 | Cyclohexan Cyclohexan Isooctan Isooctan Isooctan Dekalin |
(3,8) (7,7) (7) (7) (7) |
|||||
| Me(PSiCl2 HSiCl3 |
|||||||
| MeHSiCl2 MeSiCl3 |
|||||||
| Me2SiCl2 MeSiCl3 |
|||||||
| Me2SiCl2 HSiCl3 |
|||||||
| MeHSiCl2 MeSiCl3 |
|||||||
| MeHSiCl2 | |||||||
Die Verteilungskoeffizienten des Methylphenyldichlorsilans wurden mit Hilfe der herkömmlichen Verfahren
bestimmt, indem man die Gesamtmenge des hydrolysierbaren Chlors in den beiden Phasen bestimmte,
die durch Vermischen einer Adiponitrillösung des Silans mit einer der Adiponitrilmenge entsprechenden
Menge von Cyclohexan gebildet worden war. Das hydrolysierbare Chlor wurde durch volumetrische
Analyse mit gewöhnlicher Natriumhydroxydlösung ermittelt. In ähnlicher Weise wurde der Verteilungskoeffizient
für Phenyltrichlorsilan bestimmt.
Das Verhältnis des Verteilungskoeffizienten von Phenyltrichlorsilan (IC1) zu Methylphenyldichlorsilan
(ΚΏ) wird nachstehend als »<5« bezeichnet und nimmt
einen recht günstigen Wert an. Wenn, wie im Beispiel 5, ein Einschrittverfahren mit 30 Waschungen
durchgeführt wird, dann kann eine Mischung aus Phenyltrichlorsilan und Methylphenyldichlorsilan mit
einem ursprünglichen T/D-Verhältnis von 1 extrahiert werden, so daß Methylphenyldichlorsilan mit einer
Reinheit von 99,8% erhalten wird, wenn man einen 100%igen Wirkungsgrad des Systems annimmt.
δ =
0,447
ΚΌ 0,197
= 2,8.
(C)
Claims (4)
1. Verfahren zur Abtrennung von Dichlorsilanen der allgemeinen Formel R2'SiCl2 aus einer Mischung
aus R2 7SiCl2 und wenigstens einer der
folgenden Verbindungen mit den allgemeinen Formeln R'SiCl3, R3'SiCl und SiCl4, worin R' ein
Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit weniger als
7 C-Atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
NC — (CR2)a — Z — (CR2)J, — CN
worin ά und b ganze Zahlen von 0 bis 3 sind, Z eine
der Gruppen — CR2 —, — CR2 — NH — CR2 —,
— CR2 — S — CR2 — — CR2 — O — CR2 —
oder — CR = CR — sein kann und R ein Wasserstoffatom oder ein niedriger Alkylrest ist,
extrahiert und die Dichlorsilane aus der Extraktlösung isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Extraktlösung vor Isolierung
des Dichlorsilans mit einem Paraffin-, cycloaliphatischen oder hydrierten aromatischen Kohlenwasserstoff
wäscht.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Extraktion im Gegenstromverfahren
durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Extraktion als extraktive
Destillation durchführt, wobei man das Extraktionsmittel von oben und die zu trennende Mischung
von unten zuführt.
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| US4402797A (en) * | 1982-09-20 | 1983-09-06 | Dow Corning Corporation | Separation of chlorosilanes by extractive distillation |
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| CN101544666B (zh) * | 2009-05-07 | 2011-09-14 | 嘉兴联合化学有限公司 | 萃取精馏提纯二甲基氯硅烷的方法 |
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