DE1159635B - Formmassen aus Polyaethylen - Google Patents
Formmassen aus PolyaethylenInfo
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Description
- Formmassen aus Polyäthylen Polyäthylen verändert seine Eigenschaften bei längerer Einwirkung von Sauerstoff und Licht bei höheren Temperaturen, insbesondere bei Temperaturn, die über dem Schmelzpunkt liegen. Dabei nimmt der dielektrische Verlustfaktor zu, während Zugfestigkeit, Zerreißfestigkeit und auch Dehnbarkeit abnehmen. Man setzt deshalb Polyäthylen Stabilisatoren zu, die diese unerwünschten Abbauerscheinungen zurückdrängen oder verhindern.
- So wurden z. B. schon Zusätze von Phenyl- -naphthylamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und ähnliche Verbindungen zum Stabilisieren von Polyäthylen verwendet. Diese Verbindungen besitzen zwar eine gute Schutzwirkung gegen Licht- und Hitzeeinflüsse.
- Sie verfärben aber bei der Verarbeitung, z. B. beim Spritzgießen, die Materialien sehr stark, so daß sie in der Praxis zur Herstellung von hellen Gegenständen nicht zu gebrauchen sind. Weiter wurden zum Stabilisieren von Polyäthylen schon Phenole, wie 4-Methyl-2,6-di-tert.butylphenol, vorgeschlagen.
- Diese sterisch gehinderten Phenole liefern zwar farblose Produkte; ihre Wirkungsdauer ist aber oft nur kurz, so daß sie technisch noch nicht genügen.
- Es war bereits bekannt, 2,4-Dinitrophenylhydrazone als Stabilisierungsmittel für Polyäthylen zu verwenden.
- Diese Verbindungen sind jedoch gefärbt, so daß es nicht möglich ist, unter Verwendung dieser Stabilisatoren ungefärbte Formmassen herzustellen.
- Weiterhin war es bekannt, Hydrazin oder substituierte Hydrazine, wie Methylhydrazin oder Phenylhydrazin, zum Stabilisieren von Polyolefinen zu verwenden. Diese Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie relativ leicht flüchtig und außerdem basisch sind, so daß bei der Verarbeitung von mit diesen Verbindungen stabilisierten Formmassen Schwierigkeiten auftreten können.
- Es wurde nun gefunden, daß Formmassen aus Polyäthylen und einem Hydrazinderivat als Stabillsator, welche als Hydrazinderivat 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyäthylen, eines Kondensationsproduktes aus aromatischen Oxyaldehyden mit Hydrazin oder asymmetrisch substituierten Hydrazinen der allgemeinen Formel wobei R1 ein Alkyl-, R2 ein Alkyl- oder Arylrest und R1+R2 zusammen ein heterocyclischer Ring sein kann, enthalten, gegebenenfalls im Gemisch mit bekannten Stabilisatoren, besonders stabil gegen die Einwirkung von Hitze, Sauerstoff und Licht sind.
- Stabilisierend wirkende chemische Verbindungen im Sinne der Erfindung sind beispielsweise: o-Oxybenzaldehydhydrazon, p-Oxybenzaldehydhydrazon, 4 - Oxy - 3,5 - di - tert.butylbenzaldehydhydrazon, 4 - Oxy - 5 - methyl - 6 - tert.butylbenzaldehyd-N - methyl - N - phenylhydrazon, 4 - Oxy - 3,5 ditert.butylbenzaldehyd - N - methyl - N - phenylhydrazon, das Kondensationsprodukt des 4-Oxy-3,5-di-tert.butylbenzaldehyds mit N-Aminothiomorpholin-4,4-dioxyd, das o,o'-Oxybenzalazin, p,p'-Oxybenzalazin, Bis - (4 - oxy - 3 - methyl - 5 - tert.butyl)-benzalazin, Bis - (4 - oxy - 3,5 - di - tert.butyl) - benzalazin, Bis-(3,4,5-trioxy)-benzalazin und das Kondensationsprodukt aus 3,4,5-Trioxy-benzaldehyd mit N-Aminothiomorpholin-4,4-dioxyd.
- Gemäß der Erfindung kann sowohl lineares als auch verzweigtes Hoch- und Niederdruckpolyäthylen stabilisiert werden. Die Stabilisatoren werden in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge an Polyäthylen, verwendet. Mengen von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent sind in den meisten Fällen ausreichend. Man kann die Stabilisatoren in üblicher Weise, z. B. mit Hilfe einer Schneckenpresse oder eines Kneters oder durch Mischen des pulverförmigen Polyäthylens mit einer Lösung des Stabilisators, einarbeiten. Die genannten Verbindungen können in an sich üblicher Weise mit anderen Stabilisatoren kombiniert werden, wobei sich gelegentlich starke synergistische Stabilisierungseffekte ergeben können.
- Die im Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile Beispiel 100 Teile Hochdruckpolyäthylen, das eine Dichte von 0,918 g/cm3 und einen Schmelzindex von 1,42 g/ 10 Minuten hat, werden nach Zusatz von 0,1 Teilen eines erfindungsgemäß verwendeten Stabilisators während eines Zeitraumes von 8 Stunden bei einer Temperatur von 160°C auf einem Walzwerk gewalzt.
- Das Friktionsverhältnis der Walzen beträgt 0,86.
- Zum Vergleich werden unter gleichen Bedingungen eine Probe unstabilisierten Hochdruckpolyäthylens und ebenso eine Probe, der 0,1 Teile 4-Methyl-2,6-di-tert.butylphenol zugesetzt worden waren, unter gleichen Bedingungen gewalzt. Tabelle 1 gibt die Schmelzindizes der Proben und Tabelle 2 die an den Proben ermittelten dielektrischen Verlustfaktoren in Abhängigkeit von der Walzdauer wieder. Wie die Ergebnisse zeigen, tritt bei den erfindungsgemäß stabilisierten Polyäthylenproben keine Verschlechterung der mechanischen und elektrischen Eigenschaften auch nach 8stündiger Walzdauer ein.
- Tabelle 1 Schmelzindizes in Abhängigkeit von der Walzdauer (g/10 Minuten)
Walzdauer in Minuten Stabilisator 0,1 Gewichts- prozent)................. 5 30 60 120 180 240 300 360 420 480 Unstabilisiertes Polyäthylen. . 1,40 1,26 1,05 0,46 0,24 0,20 0,25 0,44 1,04 4,11 4-Oxy-3,5-di-tert.butylbenz- aldehydhydrazon des N-Arninothiomorpholin- 4,4-dioxyds ............. 1,42 1,37 1,37 1,39 1,40 1,38 1,38 1,41 1,41 1,37 Bis-(4-Oxy-3,5-di-tert.butyl)- l benzalazin .............. 1,45 1,48 1,49 1,58 j 1,501,54 1,63 1,31 1,25 1,21 Walzdauer in Minuten Stabilisator (0,1 Gewichts- prozent)................. 5 30 60 120 180 240 300 360 420 480 Unstabilisiertes Polyäthylen. . 3 5 13 23 ! 30 43 : 81 130 - 190 4-0xy-3,5-di-tert.butylbenz- aldehydhydrazon des N-Aminothiomorpholin- 4,4-dioxyds ............ 3 2 2 2 2 2 2 3 1 3 4 Bis-(4-Oxy-3,5-di-tert.- butyl)-benzalazin 4 4 3 3 4 4 3 4 3 4 4-Methyl-2,6-di-tert.- i butylphenol 2 2 2 4 1 9 l 19 25 1 37 59 | 83
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Form massen aus Polyäthylenund einem Hydrazinderivat als Stabilisator, enthaltend als Hydrazinderivat 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyäthylen, eines Kondensationsproduktes aus aromatischen Oxyaldehyden mit Hydrazin oder asymmetrisch substituierten Hydrazinen der allgemeinen Formel wobei R1 ein Alkyl-, R2 ein Alkyl- oder Arylrest und R1 + R2 zusammen ein heterocyclischer Ring sein kann, gegebenenfalls im Gemisch mit bekannten Stabilisatoren.In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 595 098; USA.-Patentschrift Nr. 3 010 939.
Priority Applications (1)
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| DEB66691A DE1159635B (de) | 1962-04-06 | 1962-04-06 | Formmassen aus Polyaethylen |
Applications Claiming Priority (1)
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| DEB66691A DE1159635B (de) | 1962-04-06 | 1962-04-06 | Formmassen aus Polyaethylen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE1159635B true DE1159635B (de) | 1963-12-19 |
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Family Applications (1)
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| DEB66691A Pending DE1159635B (de) | 1962-04-06 | 1962-04-06 | Formmassen aus Polyaethylen |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE1159635B (de) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE595098A (de) * | 1959-09-16 | |||
| US3010939A (en) * | 1959-11-25 | 1961-11-28 | Goodrich Co B F | Dinitrophenyl hydrazones as age-resistant in compounded high polymer products |
-
1962
- 1962-04-06 DE DEB66691A patent/DE1159635B/de active Pending
Patent Citations (2)
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| BE595098A (de) * | 1959-09-16 | |||
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