DE1154973B - Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide

Info

Publication number
DE1154973B
DE1154973B DEF34085A DEF0034085A DE1154973B DE 1154973 B DE1154973 B DE 1154973B DE F34085 A DEF34085 A DE F34085A DE F0034085 A DEF0034085 A DE F0034085A DE 1154973 B DE1154973 B DE 1154973B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
water
active ingredient
stable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF34085A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Wolfgang Czerch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE618390D priority Critical patent/BE618390A/xx
Priority to NL279145D priority patent/NL279145A/xx
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF34085A priority patent/DE1154973B/de
Priority to CH601462A priority patent/CH420720A/de
Priority to US196609A priority patent/US3205131A/en
Priority to GB19861/62A priority patent/GB958625A/en
Priority to AT426362A priority patent/AT240103B/de
Priority to FR899463A priority patent/FR1324114A/fr
Publication of DE1154973B publication Critical patent/DE1154973B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40Esters thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/025Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/06Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40Esters thereof
    • C07F9/4003Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Insektizide, die organische Phosphorverbindungen enthalten, besitzen in emulgierbaren Konzentraten vielfach nicht die für eine längere Lagerung notwendige Stabilität. Das äußert sich entweder darin, daß die Wirkstoffkonzentrate schon nach kurzer Lagerzeit nicht mehr nach den für den Verbraucher üblichen Anwendungsmethoden, wie z.B. durch Verdünnen mit Wasser, auf die vorgeschriebene Gebrauchskonzentration und Versprühen an das Objekt gebracht werden können, oder durch Nachlassen der biologischen Wirksamkeit selbst.
Die Stabilität der Wirkstoffe hängt einmal von der chemischen Konstitution ab und kann in den Konzentraten durch die Art und Menge der Zusätze wie Emulgier- und Lösungsmittel entscheidend beeinflußt werden. Bei der Herstellung von handelsfähigen Zubereitungen organischer Phosphorinsektizide spielt weiter auch deren Löslichkeit eine große Rolle, da viele Wirkstoffe in den üblichen Lösungsmitteln nicht die erforderliche Löslichkeit besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß man von organischen Phosphorinsektiziden, die auf Grund ihrer geringen Löslichkeit in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Xylol und Kerosen zur Herstellung höherprozentiger Konzentrate in Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd, deren hervorragendes Lösevermögen für viele Wirkstoffe bekannt ist, gelöst werden müssen, darin aber die notwendige chemische Stabilität nicht besitzen, stabile Konzentrate herstellen kann, wenn man als Lösungsmittel bzw. Dispergiermittel Alkylenglykoläther der allgemeinen Formel
C7nH2n,—O—CnH2n+1
HO-C7nH27n-O-CnH2n+1
worin m und η ganze niedere Zahlen bedeuten, öder deren Gemische mit niederen aliphatischen Alkoholen verwendet.
Verfahren zur Herstellung
von stabilen Konzentraten
organischer Phosphorinsektizide
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Dr. Worfgang Czerch, Leverkusen,
ist als Erfinder genannt worden
Es hat sich gezeigt, daß überraschenderweise die Wirkstoffe im Gegensatz zu den vorher erwähnten Lösungsmitteln Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd in Alkylenglykoläthern und aliphatischen Alkoholen eine sehr gute Stabilität besitzen. Auf Basis dieser Lösungsmittel können daher Zubereitungen hergestellt werden, die unbedenklich jahrelang auch unter tropischen Bedingungen gelagert werden können, ohne daß ihre biologische Wirksamkeit darunter leidet.
In der deutschen Patentschrift 833 807, S. 8, Zeilen 87 bis 94, wird zwar schon die Verwendung von Polyäthylenglykolen als Lösungsmittel für insektizide Phosphorverbindungen beschrieben. Diese PoIyäthylenglykole, z.B. Di- und Triäthylenglykol, sind Glykoläther der allgemeinen Formel
HO—CH2-CH2-(O—CH2-CH2),.-OH
Demgegenüber sind Gegenstand dieser Erfindung keine Polyäthylenglykole obiger Formel. Diese Verbindungen haben auf Phosphorsäureester nachweislich keine stabilisierende, sondern vielmehr eine stark zersetzende Wirkung. Eine Verwendung derselben zur Stabilisierung von Formulierungen von Phosphorsäureestern kommt deshalb nicht in Frage.
Erfindungsgemäß werden hingegen Alkylenglykoldialkyläther bzw. Alkylenglykolmonoalkyläther verwendet.
Solche Alkylenglykoläther sind z. B. Methylglykol, Äthylglykol usw. zum Unterschied von Polyglykolen, die nicht endständig veräthert sind.
Die überraschend gute Stabilität von Phosphor-Insektiziden in den beschriebenen erfindungsgemäß zu verwendenden Lösungsmitteln konnte bei vielen Lagerungsversuchen nachgewiesen werden.
Zur besseren Übersicht gibt die nachstehende Tabelle am Beispiel des l-Hydroxy-2,2,2~trichloräthylphosphonsäuremethylesters (= Wirkstoff) einen Vergleich der vor und nach der Lagerung analytisch bestimmten Wirkstoffgehalte.
309 689/274
Wirkstoffgehalt 25,2%
nach Wochen 2O,9*/o
Zubereitung Lagerung
bei 40° C
42,0%
0 Wochen 24 Wochen
Wirkstoff in Dimethylformamid 49,6<Vo 42,5%
Wirkstoff in Dimethylsulfoxyd.. 53,1 «/o
Wirkstoff in Äthanol 51,9»/o
Wirkstoff in Äthylenglykol-
monomethyläther 50,3%
Nach der vorstehenden Tabelle ist die rasche Zersetzung von l-Hydroxy^^^-tricMoräthylphosphonsäuremethylester in Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd und die Stabilität von Lösungen in Äthylenglykolmonomethyläther und Äthanol eindeutig zu erkennen.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Konzentrate können z. B. auf folgendem Wege hergestellt werden: Man löst die wirksamen Verbindungen in Alkylenglykoläthern oder deren Gemischen mit aliphatischen Alkoholen und gibt zu der Lösung oder Suspension dann die weiter eventuell benötigten Hilfsstoffe wie Emulgatoren, Netzmittel, Haftmittel, Verdicker, Farbstoffe und ähnliche Stoffe zu.
Die auf diesem Wege hergestellten Zubereitungen können je nach Wunsch konzentriert oder mit Wasser verdünnt angewandt werden, wobei sich bei wasserunlöslichen Wirkstoffen Emulsionen ergeben. Falls die Konzentrate noch andere mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel enthalten, können sich allerdings auch bei wasserlöslichen Wirkstoffen Emulsionen bilden.
Aus der Reihe der Phosphorinsektizide, die zur Herstellung stabiler Gebrauchskonzentrate in den erfindungsgemäßen Lösungsmitteln bevorzugt zubereitet werden können, seien beispielsweise erwähnt: 1 - Hydroxy - 2,2,2 - trichloräthylphosphonsäuremethylester und ähnliche Verbindungen sowie allgemein Alkyl - sulf oxyl - alkyl - (thio) - phosphor(-on, -insäureester.
Beispiel 1
Wirkstoffes, z. B. »Parathion«, werden in einem Gemisch aus 30 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther und 20 Gewichtsteilen eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, z.B. Xylol, eventuell unter Erwärmen gelöst und zur Verbesserung der Löslichkeit 10 Gewichtsteile Äthanol hinzugegeben. Diese über Jahre stabile Lösung kann konzentriert angewandt oder mit 5 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Emulgators versetzt in Wasser emulgiert werden.
Beispiel 3
80 Gewichtsteile des im Beispiel 1 genannten Wirkstoffes werden in 20 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther unter Erwärmen gelöst und mit 5 Gewichtsteilen einer oberflächenaktiven Substanz (Monylphenolpolyglykoläther, NP 10) versetzt. Nach dem Abkühlen erhält man eine pastenartige Zubereitung, die jahrelang stabil ist und mit Wasser in jedem Verhältnis gemischt werden kann.
Beispiel 4
50 Gewichtsteile S-(Äthylsulfoxyläthyl)-O,O-dimethyl -thiophosphorsäureester werden mit 50 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther gemischt. Zur Verbesserung der Benetzungseigenschaften werden erst noch 5 Gewichtsteile einer oberflächenaktiven Substanz zugegeben. Man erhält eine klare Lösung, die unbedenklich über Jahre gelagert und die mit Wasser beliebig verdünnt werden kann.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide, da durch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel bzw. Dispergiermittel Alkylenglykoläther der allgemeinen Formel
45
Man löst 50 Gewichtsteile l-Hydroxy-2,2,2-trichloräthylphosphonsäuremethylester in 50 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther eventuell unter Erwärmen auf, gibt zu der klaren Lösung zur Erhöhung der Kältestabilität 5 Gewichtsteile Methanol und fügt zur Verbesserung der Benetzbarkeit von Pflanzenteilen noch 3 Gewichtsteile einer oberflächenaktiven Substanz, z. B. eines Nonylphenolpolyglykoläthers zu. Es wird eine über Jahre stabile Zubereitung erhalten, die mit Wasser beliebig verdünnt werden kann.
Beispiel 2
40 Gewichtsteile der im Beispiel 1 genannten aktiven Verbindung und 4 Teile eines in Wasser oder wassermischbaren Lösungsmitteln unlöslichen anderen bzw.
CmH2m O CnH
2n
P TT Γ)
v-mrl2 m υ
in der m und η ganze niedere Zahlen bedeuten, oder deren Gemische mit niederen aliphatischen Alkoholen verwendet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Wirkstoff 1-Hydroxy-2,2,2 - trichloräthylphosphonsäuremethylester verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Wirkstoff Alkylsulfoxylalkyl-(thio)-phosphor(-on, -insäureester verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Äthylenglykolmonomethyläther allein oder im Gemisch mit Methanol verwendet wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 833 807;
USA.-Patentschrift Nr. 2 631962.
1 309 689/274 9.63
DEF34085A 1961-06-03 1961-06-03 Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide Pending DE1154973B (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE618390D BE618390A (de) 1961-06-03
NL279145D NL279145A (de) 1961-06-03
DEF34085A DE1154973B (de) 1961-06-03 1961-06-03 Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide
CH601462A CH420720A (de) 1961-06-03 1962-05-17 Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide
US196609A US3205131A (en) 1961-06-03 1962-05-22 Stable concentrates of organic phosphorus insecticides
GB19861/62A GB958625A (en) 1961-06-03 1962-05-23 Process for the production of stable concentrates of organic phosphorus insecticides
AT426362A AT240103B (de) 1961-06-03 1962-05-24 Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide
FR899463A FR1324114A (fr) 1961-06-03 1962-06-01 Procédé de fabrication de concentrés stables d'insecticides organiques à base dephosphore

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF34085A DE1154973B (de) 1961-06-03 1961-06-03 Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1154973B true DE1154973B (de) 1963-09-26

Family

ID=7095407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF34085A Pending DE1154973B (de) 1961-06-03 1961-06-03 Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3205131A (de)
AT (1) AT240103B (de)
BE (1) BE618390A (de)
CH (1) CH420720A (de)
DE (1) DE1154973B (de)
GB (1) GB958625A (de)
NL (1) NL279145A (de)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE833807C (de) * 1948-03-26 1952-03-13 American Cyanamid Co Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeuretriestern
US2631962A (en) * 1948-11-17 1953-03-17 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal composition comprising a glycol and an insecticidal phosphate

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2979522A (en) * 1954-12-30 1961-04-11 Pittsburgh Coke And Chemical C Dialkyl nitroalkyl dithiophosphates
BE552774A (de) * 1955-11-22
US2927882A (en) * 1957-11-18 1960-03-08 Velsicol Chemical Corp Insecticide formulations and method of making same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE833807C (de) * 1948-03-26 1952-03-13 American Cyanamid Co Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeuretriestern
US2631962A (en) * 1948-11-17 1953-03-17 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal composition comprising a glycol and an insecticidal phosphate

Also Published As

Publication number Publication date
GB958625A (en) 1964-05-21
NL279145A (de)
BE618390A (de)
US3205131A (en) 1965-09-07
CH420720A (de) 1966-09-15
AT240103B (de) 1965-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DD211056A5 (de) Mikroemulsionen
DE4310702A1 (de) Verdickungsmittel-Zubereitung auf Polyurethanbasis und ihre Verwendung zur Verdickung wäßriger Systeme
EP0047396B1 (de) Lagerstabile, konzentrierte Emulsion von herbizid wirkenden Phenoxyalkancarbonsäureestern und ein Verfahren zu deren Herstellung
EP2744327B1 (de) Pestizidzubereitungen
DE3414244C2 (de) Holzschutzanstrichmittel, vorzugsweise Holzschutzfarbe
DE1217695B (de) Insekticide Mittel mit acaricider Wirkung
DE1720705B2 (de) Konzentrat von biociden thiophosphorsaeureestern
DE1542797A1 (de) Stabiles und erneut emulgierbares Praeparat fuer die Landwirtschaft
AT398402B (de) Wasserverdünnbares holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen und verfahren zu seiner herstellung
DE3406322A1 (de) Stabilisierte, wasser enthaltende, alkalisch eingestellte natriumdithionitzubereitungen
DE2650579A1 (de) Waessrige dispersionen zur behandlung von nutzholz und holzprodukten
DE2128225B2 (de) Lösungskonzentrate mit fungizider und akarizider Wirkung
EP0196463A1 (de) Makroemulsionen
DE1154973B (de) Verfahren zur Herstellung von stabilen Konzentraten organischer Phosphorinsektizide
DE2902199A1 (de) Herbizide mittel
CH300953A (de) Verfahren zur Herstellung von geschmeidigem Leder.
EP0793417B1 (de) Zur acroleinfreisetzung befähigte zusammensetzung und deren verwendung
DE3040299A1 (de) Stabilisierte fluessige herbizide mittel
DD210187A5 (de) Homogene waessrige formulierungen
DE1044502B (de) Acaricide
DD243846A5 (de) Makroemulsionen
DE3618535A1 (de) Stabilisierte fluessige herbizid-zusammensetzungen auf basis von m-biscarbamaten und ihre verwendung
DE1567232C3 (de) Dispergiermittelmischung und ihre Verwendung zum Emulgieren von Kombinationen aus bioziden Wirkstoffen und wasserlöslichen Düngermischungen
DE1719446C3 (de)
DE60010461T2 (de) Phytosanitäre zusammensetzung die einen wasserlöslichen wirkstoff und ein modifiziertes öl enthält