DE1135920B - Verfahren zur Herstellung von Triamino-1, 2, 4-triazolen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, daß bei der Umsetzung von Carbonsäuren, Carbonsäureestern, Iminocarbonsäureestern oder Nitrilen mit Hydrazin Dihydrotetrazin-Verbindungen entstehen, die sich unter gewissen Bedingungen zu entsprechenden Monoamino-l,2,4-triazol-Verbindungen umlagern lassen.

Es wurde nun gefunden, daß es überraschenderweise gelingt, Triamino-l,2,4-triazole der allgemeinen Formel

N-

H₂N-R-C

-N

C-R-NH₂

NH₂
— worin R für die Gruppe C_xH_2x oder

- C rio —^!

— ch:

,CH-

CxIo

steht und χ eine Zahl von 3 bis 7 sein kann, in einem Arbeitsgang, ohne Isolierung von Zwischenprodukten herzustellen, wenn man ein Lactam mit überschüssigem Hydrazinhydrat im geschlossenen Gefäß auf Temperaturen zwischen 150 und 250°C, vorzugsweise 180 und 23O⁰C, in Anwesenheit eines inerten Gases erhitzt. Man arbeitet zweckmäßig in emaillierten Autoklaven oder in Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit Glaseinsatz. Nach Abtrennung von überschüssigem Hydrazin und Wasser fallen die Endprodukte in großer Reinheit und sehr guter Ausbeute an.

Als Lactame können erfindungsgemäß verwendet werden: Pyrrolidon, Piperidon, Caprolactam, Önanthlactam, Capryllactam oder auch durch niedere Alkylgruppen substituierte Lactame, wie C-Methyl- oder C-Äthyl-caprolactame oder Endolactame, wie Hexahydro-p-aminobenzoesäurelactam.

Die Triamino-l,2,4-triazole können als Grundstoffe zur Herstellung von Farbstoffen und Arzneimitteln verwendet werden.

Das Verfahren wird an Hand folgender Beispiele im einzelnen erläutert:

Beispiel 1

Herstellung von
bis - 3,5 - (co - Aminopropyl) -A- amino -1,2,4 - triazol

17 g Pyrrolidon werden mit 40 g frisch destilliertem 100%igam Hydrazinhydrat in einem Bombenrohr Verfahren zur Herstellung
von Triamino-l,2,4-triazolen

Anmelder:

Vereinigte Glanzstoff-Fabriken A. G.,
Wuppertal-Elberfeld, Glanzstoff-Haus

Dr. Fritz Wiloth, Klingenberg/M.,
ist als Erfinder genannt worden

unter Stickstoff 6 Stunden auf 210⁰C erhitzt. Nach Abdestillation des Hydrazin-Überschusses und des Wassers auf siedendem Wasserbad unter vermindertem Druck hinterbleibt ein farbloses, viskoses Öl, das durch Vakuumdestillation bei 160 bis 165⁰C und 0,01 mm Hg gereinigt wird. Farblose, wasserlösliche, kristalline Masse, Schmelzpunkt 68 bis 72⁰C. Die Ausbeute beträgt 75 %> bezogen auf das eingesetzte Pyrrolidon.

Beispiel 2

Herstellung von
bis - 3,5 - (ω - Aminopentyl) - 4 - amino -1,2,4 - triazol

22,6 g e-Caprolactam werden mit 40 g frisch destilliertem 100°/_oigem Hydrazinhydrat in einem Bombenrohr unter Stickstoff 6 Stunden auf 22O⁰C erhitzt. Nach Abdestillieren des Hydrazin-Überschusses und des Wassers auf siedendem Wasserbad im Wasserstrahlvakuum hinterbleibt nach dem Abkühlen eine farblose kristalline Masse, die 12 Stunden mit Äther im Soxhlet extrahiert und aus der 10- bis 12fachen Menge Efsigester umkristallisiert wird. Farblose, in Wasser lösliche, in Äther unlösliche Nadeln oder Blättchen, Schmelzpunkt 89 bis 91⁰C. Die Ausbeute beträgt 50%, bezogen auf das eingesetzte Caprolactam.

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Beispiel 3

Herstellung von
bis - 3,5 - (ω - Aminopentyl) - 4 - amino -1,2,4 - triazol

1130 g ε Caprolactam werden mit 2000 g frisch destilliertem 100%igem Hydrazinhydrat in einem 10-1-Autoklav aus rostfreiem Stahl mit Glaseinsatz unter Stickstoff 6 Stunden auf 210⁰C erhitzt. Der Druck steigt dabei auf 50 bis 6O.atü. Aufarbeitung wie unter Beispiel 2 beschrieben. Die Ausbeute beträgt 55 ⁰I₀, bezogen auf das eingesetzte Caprolaetam.

.. ;. ■ . Beispiel 4

Herstellung von
Bis-3,5-(4'-aminocyclohexyl)-4-aminotriazol

4,0 g des Lactams der Hexahydro-p-aminobenzoesäure werden mit 7,0 g frisch destilliertem 100%igem Hydrazinhydrat in einem Bombenrohr unter Stickstoffatmosphäre 6 Stunden lang auf 210° C erhitzt. Nach Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile im Wasserstrahlvakuum hinterbleibt beim Abkühlen eine farblose, feste, glasige Masse, die zur Reinigung mehrmals mit Äther und einmal mit Cyclohexan ausgekocht wird. Die wasserlösliche Substanz ist ein Gemisch der cis-trans-Isomeren. Die Ausbeute beträgt 85%, bezogen auf das eingesetzte Lactam.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Triamino-l,2,4-triazolen der allgemeinen Formel

   H ₂N —R—C N
   ii
   C-R-NH₂ N NH₂ C_xH₂X oder worin R für die Gruppe -CH₂. ,CH₂ -CH, ^CH,

   steht und χ eine Zahl von 3 bis 7 sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Lactam bei Temperaturen zwischen 150 bis 250° C im geschlossenen Gefäß in Anwesenheit eines inerten Gases mit überschüssigem Hydrazinhydrat umsetzt.

   © i.09 539/394 8.62