DE1121024B

DE1121024B - Printing pastes containing disperse dyes for molded articles made from a large number of macromolecular substances containing carboxylic acid ester groups

Info

Publication number: DE1121024B
Application number: DEB59522A
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Schwindt; Guenter Uhl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-09-24
Filing date: 1960-09-24
Publication date: 1962-01-04
Also published as: GB928652A; BE608470A; CH1047261A4; CH374966A

Description

Dispersionsfarbstoffeenthaltende Druckpasten für Formgebilde aus eine Vielzahl von Carbonsäureestergruppen enthaltenden makromolekularen Stoffen Es ist bekannt, daß Formgebilde aus Celluloseestern und linearen Polyestern in Wasser wenig quellen und daher mit Dispersionsfarbstoffen schwierig zu bedrucken sind. Um echte Drucke hoher Farbstärke auf Formgebilden zu erzeugen, die diese wenig quellenden Stoffe enthalten oder aus ihnen bestehen, verwendet man daher üblicherweise Druckpasten mit einem Gehalt an Färbebeschleunigern.Printing pastes containing disperse dyes for moldings made of a It is a multitude of macromolecular substances containing carboxylic acid ester groups known that moldings made of cellulose esters and linear polyesters in water little swell and are therefore difficult to print with disperse dyes. To real To produce prints of high color strength on moldings that do not swell much If substances contain or consist of them, printing pastes are therefore usually used with a content of dye accelerators.

Zahlreiche Verbindungen sind schon als Färbebeschleuniger vorgeschlagen worden, beispielweise substituierte aromatische Verbindungen, wie o-Dichlorbenzol, o-Chlorphenol, 2,2'-Dioxydiphenyl, Ester der Benzoesäure, Phthalsäure und Salicylsäure. Auch niedermolekulare Äther, wie Phenoxyäthanol, Diphenyläther oder Phenylmethyläther, sowie durch Oxäthylierung erhaltene Produkte, wie oxäthylierte Phenole und Naphthole, wurden als Hilfsmittel für das Bedrucken von Gebilden aus Polyestern mit Dispersionsfarbstoffen empfohlen. In der Regel handelt es sich um wasserunlösliche Stoffe, die nur mit Hilfe von Emulgatoren in die Druckpasten eingebracht werden können und die außerdem für sich oder mit Wasserdampf flüchtig sind; viele von ihnen sind toxisch, manche verbreiten einen unangenehmen Geruch, manche verschlechtern auch die Lichtechtheit der Farbstoffe. Die bekanntgewordenen wasserlöslichen Färbebeschleuniger haben zwar diese Nachteile nicht, doch sind sie in der Regel wesentlich weniger wirksam als die wasserunlöslichen Hilfsmittel.Numerous compounds have already been proposed as coloring accelerators been, for example substituted aromatic compounds such as o-dichlorobenzene, o-chlorophenol, 2,2'-dioxydiphenyl, esters of benzoic acid, phthalic acid and salicylic acid. Also low molecular weight ethers, such as phenoxyethanol, diphenyl ether or phenyl methyl ether, as well as products obtained by oxethylation, such as oxethylated phenols and naphthols, were used as an aid for printing on structures made of polyesters with disperse dyes recommended. As a rule, it is water-insoluble substances that only with The help of emulsifiers can be incorporated into the printing pastes and that as well are volatile by themselves or with water vapor; many of them are toxic, some spread an unpleasant smell, some also worsen the lightfastness the dyes. The well-known water-soluble dye accelerators have these disadvantages do not, but they are usually much less effective than the water-insoluble auxiliaries.

Es wurde nun gefunden, daß man außergewöhnlich farbtiefe Drucke mit guten Allgemeinechtheiten auf Formgebilden, wie Geweben, Gewirken, Vliesen und Folien, aus eine Vielzahl von Carbonsäureestergruppen enthaltenden makromolekularen Stoffen, wie Celluloseestern und insbesondere linearen Polyestern, erhält, wenn man diese Gebilde mit Dispersionsfarbstoffe enthaltenden Druckpasten behandelt, die einen Gehalt von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die fertigen Druckpasten, an wasserlöslichen Polyvinyläthern enthalten.It has now been found that prints with exceptionally deep colors can be produced good general fastness properties on moldings such as woven, knitted, nonwovens and foils, from a large number of macromolecular substances containing carboxylic acid ester groups, such as cellulose esters and especially linear polyesters, if one obtains these Treated structures with disperse dyes containing printing pastes, the one Content of 1 to 10 percent by weight, based on the finished printing pastes, of water-soluble Contain polyvinyl ethers.

Die für die Zwecke der Erfindung in Betracht kommenden wasserlöslichen Polyvinyläther können einem breiten Molekulargewichtsbereich angehören, als besonders vorteilhaft haben sich solche mit einem k-Wert von 40 bis 50 erwiesen. Bevorzugte Verbindungungen sind die Polyvinylmethyläther, doch kommen auch solche Polyvinyläther in Betracht, die niedermolekulare Hydroxyalkylreste als wasserlöslichmachende Gruppen enthalten. Schließlich können auch Mischpolymerisate von Vinyläthern mit geringen Mengen anderer die Wasserlöslichkeit verbessernder Monomerer, wie Maleinsäureanhydrid, eingesetzt werden.The water-soluble ones which are suitable for the purposes of the invention Polyvinyl ethers can belong to a wide range of molecular weights, as in particular Those with a k value of 40 to 50 have proven advantageous. Preferred Compounds are the polyvinyl methyl ethers, but there are also polyvinyl ethers into consideration, the low molecular weight hydroxyalkyl groups as water-solubilizing groups contain. Finally, copolymers of vinyl ethers with low Amounts of other water-solubility-enhancing monomers, such as maleic anhydride, can be used.

Außer wasserlöslichen Polyvinyläthern enthalten die neuen Druckpasten Dispersionsfarbstoffe und die in Druckpasten üblichen Mischungsbestandteile, insbesondere Verdickungsmittel, wie Britisch Gummi, Tragant, Kristallgummi und das Natriumsalz der Celluloseglycolsäure. Auch Netzmittel, wie das Natriumsalz des Disulfonimids aus Schwerbenzin, Stellmittel, wie Natriumchlorid und Natriumsulfat, Verteilungsmittel, wie ligninsulfonsaure Salze und Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd, können in den Druckpasten vorhanden sein.In addition to water-soluble polyvinyl ethers, the new printing pastes contain Disperse dyes and the mixture components customary in printing pastes, in particular Thickening agents such as British gum, tragacanth, crystal gum and the sodium salt of cellulose glycolic acid. Also wetting agents such as the sodium salt of disulfonimide from heavy gasoline, thickening agents such as sodium chloride and sodium sulfate, distributing agents, such as lignosulfonic acid salts and condensation products of naphthalenesulfonic acids with formaldehyde, may be present in the printing pastes.

Die neuen Druckpasten werden in üblicher Weise auf das Behandlungsgut aufgebracht. Die weitere Verarbeitung der bedruckten Gebilde erfolgt nach gebräuchlichen Verfahren, beispielweise durch Trocknen, Fixieren mit Heißluft oder Wasserdampf und gegebenenfalls Nachbehandeln mit einem reduzierenden Bade.The new printing pastes are applied to the item to be treated in the usual way upset. The further processing of the printed structures takes place according to the usual Process, for example by drying, fixing with hot air or steam and, if necessary, aftertreatment with a reducing bath.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sich Gewichtseinheiten.The parts and percentages mentioned in the examples are weight units.

Beispiel 1 Eine Druckpaste besteht aus 3 Teilen eines etwa 20°/oigen wäßrigen Teiges des feindispergierten Azofarbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-2-aminophenol und N-Dioxäthyl-3-toluidin, 5 Teilen Polyvinylmethyläther mit dem k-Wert 45, 12 Teilen Wasser und 80Teilen einer Mischung aus einer 18°/oigen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der Celluloseglykolsäure und einer 40°/jgen wäßrigen Lösung von Nafkagummi im Verhältnis 4: 1.Example 1 A printing paste consists of 3 parts of about 20% aqueous paste of the finely dispersed azo dye from diazotized 5-nitro-2-aminophenol and N-dioxethyl-3-toluidine, 5 parts of polyvinyl methyl ether with a k value of 45, 12 parts Water and 80 parts of a mixture of an 18% aqueous solution of the sodium salt of cellulose glycolic acid and a 40% / jgen aqueous solution of Nafka gum in the ratio 4: 1.

Man stellt sie her, indem man den Polyvinylmethyläther und den Dispersionsfarbstoffteig mit Wasser löst bzw. dispergiert, dann beides mischt und mit Verdickung und Wasser auf 100 Teile auffüllt.They are made by adding the polyvinyl methyl ether and the disperse dye paste dissolves or disperses with water, then mixes both and with thickening and water made up to 100 parts.

Mit dieser Druckpaste wird ein Polyesterfasergewebe bedruckt. Man trocknet das Druckgut und fixiert 45 Sekunden bei 195° C mit Heißluft. Dann wird gut gespült und mit einem wäßrigen Bade, das 2 cm3/1 Natronlauge (38° Bi), 1 g/1 Natriumdithionit und 1 g/1 einer 40°/jgen wäßrigen Lösung der Additionsverbindung von 12 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylamin enthält, bei 50 bis 60° C während 10 Minuten nachgewaschen.A polyester fiber fabric is printed with this printing paste. Man dries the print material and fixes for 45 seconds at 195 ° C with hot air. Then it will be Rinsed well and with an aqueous bath containing 2 cm3 / 1 sodium hydroxide solution (38 ° Bi), 1 g / 1 Sodium dithionite and 1 g / l of a 40% / jgen aqueous solution of the addition compound of 12 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleylamine at 50 to 60 ° C for 10 minutes rewashed.

Man erhält einen farbtiefen Druck mit guten Echtheiten. Beispiel 2 Eine Druckpaste wird nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt, wobei an Stelle des Azofarbstofff teigs 3 Teile eines etwa 20°/jgen Dispersionsfarbstofteiges von 1,5-Diamino-4,8-dioxy-x-bromanthrachinon verwendet wird.A deeply colored print with good fastness properties is obtained. Example 2 A printing paste is prepared as described in Example 1, with instead of of the azo dye dough 3 parts of an approximately 20 ° / jgen disperse dye dough of 1,5-diamino-4,8-dioxy-x-bromoanthraquinone is used.

Mit dieser Druckpaste wird ein Polyesterfasergewebe bedruckt. Man trocknet das bedruckte Gewebe und fixiert 5 Minuten bei 1,5 atü mit Sattdampf. Dann wird gespült und, wie im Beispiel 1 angegeben, reduktiv nachbehandelt.A polyester fiber fabric is printed with this printing paste. Man dries the printed fabric and fixes for 5 minutes at 1.5 atmospheres with saturated steam. then is rinsed and, as indicated in Example 1, reductively aftertreated.

Man erhält einen farbtiefen Druck mit guten Echtheiten. Beispiel 3 Eine Druckpaste enthält 3 Teile eines etwa 40°/jgen Dispersionsfarbstoffteigesvon 1,4-Diamino-2-methoxyanthrachinon und die im Beispiel l angegebenen weiteren Mischungsbestandteile. Ein mit dieser Paste bedrucktes Polyesterfasergewebe wird getrocknet; man fixiert 30 Minuten ohne Überdruck mit Sattdampf. Nach Spülen und reduktiver Nachbehandlung entsprechend den Angaben des Beispiels 1 erhält man einen farbtiefen, gleichmäßigen Druck mit guten Echtheiten.A deeply colored print with good fastness properties is obtained. Example 3 A printing paste contains 3 parts of a disperse dye dough of about 40% 1,4-diamino-2-methoxyanthraquinone and the further components of the mixture specified in Example 1. A polyester fiber fabric printed with this paste is dried; one fixes 30 minutes without excess pressure with saturated steam. After rinsing and reductive aftertreatment In accordance with the information in Example 1, a deep, even color is obtained Print with good fastness properties.

Beispiel 4 Eine Druckpaste wird hergestellt aus 3 Teilen eines etwa 40°/jgen Dispersionsfarbstoffteiges des Azofarbstoffes aus diazotiertem 2,6-Dichlor-4-nitranilin und N-Methyl-N-oxäthylanilin, 2 Teilen Polyvinylmethyläther mit dem k-Wert 48, 15 Teilen Wasser und 80 Teilen Verdickung nach Beispiel 1.Example 4 A printing paste is made from 3 parts of an approx 40 ° / jgen disperse dye paste of the azo dye from diazotized 2,6-dichloro-4-nitroaniline and N-methyl-N-oxäthylanilin, 2 parts of polyvinyl methyl ether with a k value of 48, 15 Parts of water and 80 parts of thickener according to Example 1.

Ein mit dieser Paste bedrucktes und getrocknetes Polyestergewebe wird zum Fixieren 45 Sekunden bei 190° C mit Heißluft behandelt. Dann wird, wie im Beispiel 1 angegeben, gut gespült und reduktiv nachbehandelt. Man erhält einen farbtiefen Druck mit guten Echtheiten.A polyester fabric printed with this paste and dried is treated with hot air for 45 seconds at 190 ° C to fix. Then, as in the example 1 indicated, well rinsed and reductively aftertreated. You get a depth of color Print with good fastness properties.

Beispiel 5 Eine Druckpaste besteht aus 3 Teilen eines etwa 40°/Qigen Dispersionsfarbstoffteiges von 5-Nitro-1,4-diaminoanthrachinon, 5 Teilen Polyvinylmethyläther vom k-Wert 42, 12 Teilen Wasser und 80 Teilen Verdickung nach Beispiel 1.Example 5 A printing paste consists of 3 parts of about 40 ° / Qigen Disperse dye paste from 5-nitro-1,4-diaminoanthraquinone, 5 parts of polyvinyl methyl ether with a k value of 42, 12 parts of water and 80 parts of thickening according to Example 1.

Mit dieser Druckpaste wird ein Cellulosetriacetatgewebe bedruckt. Man trocknet das Gewebe und fixiert 5 Minuten bei 1,5 atü mit Sattdampf. Dann wird gespült und, wie im Beispiel 1 angegeben, reduktiv nachbehandelt.A cellulose triacetate fabric is printed with this printing paste. The fabric is dried and fixed for 5 minutes at 1.5 atmospheres using saturated steam. Then it will be rinsed and, as indicated in Example 1, reductively aftertreated.

Man erhält einen farbtiefen Druck mit guten Echtheiten.A deeply colored print with good fastness properties is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Printing pastes containing disperse dyes for moldings made from a large number of macromolecular substances containing carboxylic acid ester groups, characterized by a content of 1 to 100 % of water-soluble polyvinyl ethers.