DE810270C

DE810270C - Process for dyeing and printing cellulose esters and ethers

Info

Publication number: DE810270C
Application number: DE1949P0041414
Authority: DE
Inventors: Henk Goorhuis; Alexis Wiazmitinow
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1948-05-14
Filing date: 1949-05-03
Publication date: 1951-08-09

Description

Verfahren zum Färben und Drucken von Celluloseestern und -äthern Es sind bereits verschiedene Verfahren zum Fixieren von wasserlöslichen sauren Farbstoffen auf Celluloseestern und -äthern bekannt. Zur Erreichung dieses Zwecks werden den Färbeflotten bzw. den Druckpasten aliphatische Carbonsäuren oder Alkohole, Ester von organischen Säuren, wie Aethylacetat, Acetin, ferner Quellungsmittel, wie Salze der Rhodanwasserstoffsäure, Phenole u. dgl., zugesetzt. Im allgemeinen wird die Fixierung der Farbstoffe durch Dämpfen der bedruckten Ware erreicht. Es ist ferner bekannt, daß, wenn man größere Mengen Natriumrhodanid in Gegenwart von Methylalkohol und Essigsäure mit sauren Farbstoffen auf Acetatseide druckt, diese durch einfaches Trocknen fixiert werden können. Diese Fixierung ist aber nicht quantitativ, und die stark quellende Wirkung des Natriumrhodanids kann leicht zu einer Schädigung der Faser und zur Zerstörung der verwendeten Säureazofarbstoffe infolge der reduzierenden Wirkung dieser Verbindung führen.Process for dyeing and printing cellulose esters and ethers Es are already various methods of fixing water-soluble acidic dyes known on cellulose esters and ethers. To achieve this, the Dye liquors or the printing pastes aliphatic carboxylic acids or alcohols, esters of organic acids such as ethyl acetate, acetin, and swelling agents such as salts added to hydrofluoric acid, phenols and the like. In general, the Fixation of the dyes achieved by steaming the printed goods. It is further known that if you use larger amounts of sodium rhodanide in the presence of methyl alcohol and acetic acid with acidic dyes on acetate silk prints, this by simple Drying can be fixed. But this fixation is not quantitative, and the strong swelling effect of sodium rhodanide can easily cause damage of the fiber and to the destruction of the acid azo dyes used as a result of the reducing Effect of this connection.

Es wurde nun gefunden, daß man Celluloseester und -äther mit wasserlöslichen Farbstoffen, welche keine oder nur geringe Affinität zu obigen Cellulosederivaten besitzen, in waschechten Tönen färben oder drucken kann, wenn man zum Färben bzw. zum Drucken solcher Fasern Pflatschbäder bzw. Druckpasten verwendet, die neben den genannten Farbstoffen und üblichen Streck- und Verdünnungsmitteln mindestens ein Salz der Rhodanwasserstoffsäure, ein Quellungsmittel vom Typus der Harnstoffe, eine mit Wasserdampf flüchtige aliphatische Carbonsäure und eine aliphatische hydroxylierte Verbindung enthalten.It has now been found that cellulose esters and ethers can be mixed with water-soluble Dyes which have little or no affinity for the above cellulose derivatives own, dye or print in washable tones, if you want to dye or For printing such fibers, water baths or printing pastes are used which, in addition to the mentioned dyes and customary extenders and diluents at least one Salt of hydrofluoric acid, a swelling agent of the urea type, a Aliphatic carboxylic acid volatile with steam and an aliphatic hydroxylated one Connection included.

Die Menge des Salzes der Rhodanwasserstoffsäure, die gemäß vorliegender Erfindung zur Anwendung gelangt, soll z. B. bei Natriumrhodanid um 3°/0, berechnet auf das Gewicht der Färbeflotte bzw. Druckpaste, betragen.The amount of the salt of hydrofluoric acid used according to the present Invention is applied, z. B. with sodium rhodanide around 3% calculated on the weight of the dye liquor or printing paste.

Als Quellungsmittel vom Typus der Harnstoffe verwendet man Verbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Guanidin u. dgl.Compounds used as swelling agents of the urea type such as urea, thiourea, guanidine and the like.

Als aliphatische, mit Wasserdampf flüchtige Carbonsäuren werden vorzugsweise Ameisensäure und Essigsäure und als aliphatische hydroxylierte Verbindungen Glykole, Polyglykole und deren Äther, die noch mindestens eine freie Hydroxylgruppe enthalten, Thiodiglykole und ähnliche Verbindungen verwendet.Preferred aliphatic carboxylic acids which are volatile with steam are Formic acid and acetic acid and, as aliphatic hydroxylated compounds, glycols, Polyglycols and their ethers which still contain at least one free hydroxyl group, Thiodiglycols and similar compounds are used.

Die Fixierung der Farbstoffe erfolgt durch einfaches Trocknen der gefärbten bzw. gedruckten Ware bei einer Trocknungstemperatur von z. B. 4o bis 5o'. Die so getrocknete Ware wird dann kalt gespült, bei 6o' geseift und wie üblich fertiggemacht.The dyes are fixed by simply drying the colored or printed goods at a drying temperature of z. B. 4o to 5o '. The dried goods are then rinsed with cold water, soaped at 6o 'and finished as usual.

Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für das Färben und Drucken von Acetatseide. Wird sie auf Mischgewebe angewendet, z. B. solche aus Acetatseide und Naturseide, so ist ein nachträgliches Dämpfen der Färbungen bzw. Drucke zu empfehlen, damit die Farbstoffe auf beiden Faserarten kochecht fixiert werden.The present invention is particularly suitable for dyeing and Printing from acetate silk. If it is applied to mixed fabrics, e.g. B. those made of acetate silk and natural silk, a subsequent steaming of the dyeings or prints is recommended, so that the dyes are fixed on both types of fiber in a boil-proof manner.

Beispiel 1 Ein Stück Acetatseidengewebe wird mit einem Pflatschbade folgender Zusammensetzung gepflascht Säureviolett 4 BN S (Colour Index 8o6). . 7,59 Wasser................... .......... 562,5 g Tragart 60/1..o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . roo g Äthylenglykol........................ Ioo g Thioharnstoff........................ ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Essigsäure ioo% . . . ... .. . ..... . .. . .. ioo g 1000 g Die gepflatschte Ware wird bei 4o bis 5o' getrocknet, kalt gespült und bei 6o' geseift. Man erhält eine violett gefärbte, waschechte Ware, die kochend geseift werden kann, ohne daß der Farbstoff ausblutet. Beispiel 2 Acetatseide wird mit Druckpasten folgender Zusammensetzung bedruckt: a) Xylenechtgrün B (Colour Index 777) ... 7,59 Wasser ................. ........ 162,5 g Tragart 80/1.o0 . . . . . . . . . . . . . : . . . . . . . . . 500 g Thioäthylendiglykol ................. ioo g Harnstoff........................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Essigsäure ioo%..................... ioo g looo g b) Azorhodin 2 G (Colour Index 4o) ....... 15 g Wasser ............................. 155 g Tragart s0/loo0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioäthylendiglykol ................. ioo g Thioharnstoff ....................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Ameisensäure 8o0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . loo g Iooo g c) Brillantsulfonrot B (Colour Index 41).... 25 g Wasser ............................. 145 g Tragart 80/l000 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioäthylendiglykol ................. ioo g Thioharnstoff ....................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Essigsäure loo0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g looo g d) Xylenechtblau A E (Colour Index 974) . . 15 g Wasser ............................. 155 g Tragart 60/1..o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Diäthylenglykol-monobutyläther ....... ioo g Thioharnstoff ....................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Essigsäure loo0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g e) Xylenlichtgelb R (Colour Index 736) .... 15 g Wasser ............................. 145 g Tragart 60/1.o0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioäthylendiglykol ................. ioo g Thioharnstoff ....................... ioo g Zinkrhodanid ....................... 40 g Essigsäure loo0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g f) Xylenrot B (Colour Index 863) . . . . . . . . . 7,59 Wasser ............................. 152,59 Tragart 60/1.o0. . : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioäthylendiglykol ................. ioo g Thioharnstoff ....................... ioo g Kaliumrhodanid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 g Essigsäure ioo% . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g Iooo g g) Xylenblau A S (Colour Index 771) ..... 15 g Wasser ............................. 140 g Tragart "/looo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50o g Äthylenglykol....................... ioo g Thioharnstoff ....................... ioo g Bariumrhodanid 2 aq. . . . . . . . . . . . . . . . . 45 g Essigsäure loo0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g Die bedruckte Ware wird bei 40 bis 50' getrocknet, kalt gespült und bei 6o' geseift. Die erhaltenen Drucke können, ohne auszubluten, bei ioo ° geseift werden.Example 1 A piece of acetate silk fabric is flushed with a bath of the following composition Acid Violet 4 BN S (Color Index 8o6). . 7.59 Water ................... .......... 562.5 g Carrying type 60 / 1..o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . roo g Ethylene glycol ........................ Ioo g Thiourea ........................ 100 g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Acetic acid 100%. . . ... ... ...... ... .. ioo g 1000 g The padded goods are dried at 4o to 5o ', rinsed with cold water and soaped at 6o'. The result is a violet-colored, washable product which can be soaped off at the boil without the dye bleeding. Example 2 Acetate silk is printed with printing pastes of the following composition: a) Xylene-fast green B (Color Index 777) ... 7.59 Water ................. ........ 162.5 g Carrying type 80 / 1.o0. . . . . . . . . . . . . :. . . . . . . . . 500 g Thioethylene diglycol ................. 100 g Urea ........................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Ioo% acetic acid ..................... ioo g looo g b) Azorhodin 2 G (Color Index 4o) ....... 15 g Water ............................. 155 g Carrying type s0 / loo0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioethylene diglycol ................. 100 g Thiourea ....................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Formic acid 8o0 / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . loo g Iooo g c) Brillantsulfonrot B (Color Index 41) .... 25 g Water ............................. 145 g Carrying type 80/1000. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioethylene diglycol ................. 100 g Thiourea ....................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Acetic acid loo0 / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g looo g d) Xylene fast blue AE (Color Index 974). . 15 g Water ............................. 155 g Carrying type 60 / 1..o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Diethylene glycol monobutyl ether ....... ioo g Thiourea ....................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 g Acetic acid loo0 / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g e) Xylene light yellow R (Color Index 736) .... 15 g Water ............................. 145 g Carrying type 60 / 1.o0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioethylene diglycol ................. 100 g Thiourea ....................... ioo g Zinc rhodanide ....................... 40 g Acetic acid loo0 / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g f) Xylene Red B (Color Index 863). . . . . . . . . 7.59 Water ............................. 152.59 Carrying type 60 / 1.o0. . :. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 g Thioethylene diglycol ................. 100 g Thiourea ....................... ioo g Potassium rhodanide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 g Acetic acid 100%. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g Iooo g g) Xylene blue AS (Color Index 771) ..... 15 g Water ............................. 140 g Carrying type "/ looo......................... 50o g Ethylene glycol ....................... ioo g Thiourea ....................... ioo g Barium rhodanide 2 aq.. . . . . . . . . . . . . . . . 45 g Acetic acid loo0 / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g The printed goods are dried at 40 to 50 ' , rinsed with cold water and soaped at 6o'. The prints obtained can be soaped off at 100 ° without bleeding.

Beispiel 3 Eine Druckpaste folgender Zusammensetzung: Alizarinlichtgrün GS (Colour Index 1201) . . 12 g Wasser................................ 3489 Tragart 60/1..o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5009 Thioäthylendiglykol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 509 Thioharnstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 509 Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Essigsäure ioo%....................... log looo g wird auf ein Mischgewebe aus Acetatseide und Naturseide gedruckt und bei 4o bis 50 'getrocknet, 5 Minuten bei ioo° gedämpft, dann kalt gespült und bei 6o° geseift. Der verwendete saure Farbstoff wird auf diese Weise auf beiden Fasern waschwecht fixiert, ohne daB die Acetatseide durch die vorhandenen Quellungsmittel angegriffen wird.Example 3 A printing paste of the following composition: Alizarin light green GS (Color Index 1201). . 12 g Water ................................ 3489 Carrying type 60 / 1..o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5009 Thioethylene diglycol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 509 Thiourea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 509 Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Acetic acid ioo% .................... ... log looo g is printed on a mixed fabric of acetate silk and natural silk and dried at 40 to 50 ' , steamed for 5 minutes at 100 °, then rinsed with cold water and soaped at 60 °. In this way, the acidic dye used is fixed on both fibers in a washable manner, without the acetate silk being attacked by the swelling agents present.

Beispiel 4 Acetatseide wird mit Druckpasten folgender Zusammensetzung bedruckt a) Auramin O (Colour Index 655) . . . . . . . . . . io g Äthylenthiodiglykol.................... ioo g Wasser ............................... 16o g Tragantverdickung 6°/100o . . . . . . . . . - . . . . . . 5009 Thioharnstoff ......................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Essigsäure conc. ioo0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g iooo g b) Rhodamin B (Colour Index 749) . . . . . . . . . 59 Äthylenglykol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g Wasser ............................... 165 g Tragantverdickung 60/1000 . . . . . . . . . . . . - . . . 5009 Thioharnstoff ......................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Essigsäure conc. iooo/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g c) Chlorantinlichtgelb 4 G L (Colour Index 346) 15 g Äthylenthiodiglykol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g Wasser ............................... 1559 Tragantverdickung 60/l000 ... . . . . . . . . . . . . . . 5009 Thioharnstoff ......................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Essigsäure conc. ioo0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g iooo g d) Prune pur (Colour Index 893) . . . . . . . . . . . . 309 Tetracarnit (Handelsbezeichnung für Fär- bereihilfsmittel auf Pyridinbasis) ...... 409 Äthylenthiodiglykol.................... ioo g Wasser ............................... ioo g Tragantverdickung 60/................... 5009 Thioharnstoff ......................... ioo g Rhodanammonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Essigsäure conc. ioo% . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g iooo g Die bedruckte Ware wird bei 4o bis 5o' getrocknet, kalt gespült, bei 6o' geseift und nochmals gespült.Example 4 Acetate silk is printed with printing pastes of the following composition a) Auramine O (Color Index 655). . . . . . . . . . io g Ethylene thiodiglycol .................... 100 g Water ............................... 16o g Tragacanth thickening 6 ° / 100o. . . . . . . . . -. . . . . . 5009 Thiourea ......................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Acetic acid conc. ioo0 / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g iooo g b) Rhodamine B (Color Index 749). . . . . . . . . 59 Ethylene glycol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g Water ............................... 165 g Tragacanth thickening 60/1000. . . . . . . . . . . . -. . . 5009 Thiourea ......................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Acetic acid conc. iooo / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g 1000 g c) Chlorantine light yellow 4 GL (Color Index 346) 15 g Ethylene thiodiglycol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g Water ............................... 1559 Tragacanth thickening 60/1000 .... . . . . . . . . . . . . . 5009 Thiourea ......................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Acetic acid conc. ioo0 / 0. . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g iooo g d) Prune pure (Color Index 893). . . . . . . . . . . . 309 Tetracarnite (trade name for dye preparation aids based on pyridine) ...... 409 Ethylene thiodiglycol .................... 100 g Water ............................... ioo g Tragacanth thickening 60 / ................... 5009 Thiourea ......................... ioo g Rhodanammonium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Acetic acid conc. ioo%. . . . . . . . . . . . . . . . . ioo g iooo g The printed goods are dried at 4o to 5o ', rinsed cold, soaped at 6o' and rinsed again.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing and printing cellulose esters and ethers with water-soluble dyes which have little or no affinity to the above cellulose derivatives, characterized in that they are used for dyeing or printing of such fibers used baths or printing pastes, the next the dyes mentioned and customary extenders or thickeners at least a salt of hydrofluoric acid, a swelling agent of the urea type, an aliphatic carboxylic acid which is volatile with water vapor and an aliphatic hydroxylated one Connection included.