DE1114083B

DE1114083B - Fungizides Verpackungsmaterial

Info

Publication number: DE1114083B
Application number: DEU4934A
Authority: DE
Inventors: Ir Gerard Tuynenburg Muys
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1956-11-16
Filing date: 1957-11-16
Publication date: 1961-09-21
Also published as: NL222493A; BE562431A; GB881728A; FR1187994A; NL110744C

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Verpackungsmaterialien, wie z. B. Papier oder Pappe, mit fungiziden Eigenschaften.

Wenn man Papier oder Pappe als Verpackungsmaterial verwendet, dann zeigt sich im allgemeinen, wenn das Papier oder die Pappe feucht wird, früher oder später eine Schimmelbildung. Eine Schimmelbildung wird vor allem dann auftreten, wenn für den Schimmel wesentliche Nährstoffe aus der verpackten Substanz in das Papier oder die Pappe hineindiffundieren.

Um eine solche Schimmelbildung zu verhindern, ist schon vorgeschlagen worden, Einwicklern für Früchte bestimmte Substanzen einzuverleiben, um ihnen fungizide Eigenschaften zu verleihen. Als eine dieser Substanzen wurde Borax vorgeschlagen. Borax hat jedoch ein zu geringes Löslichkeitsprodukt, um die erforderlichen fungiziden Eigenschaften herbeizuführen, weshalb die imprägnierten Einwickler nur fungistatische Eigenschaften aufweisen.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden diese Schwierigkeiten durch Einarbeiten eines Pentaborates in das Papier oder die Pappe unter bestimmten weiter unten angegebenen Bedingungen überwunden oder vermindert. Auf diese Weise werden dem Papier oder der Pappe bleibende fungizide Eigenschaften verliehen, sogar wenn sie als Einwickelmaterial für Fette oder fettige Produkte verwendet wird. Darüber hinaus wandern die Pentaborate nicht in das eingewickelte Material hinein.

Die Einarbeitung von Pentaborat in Papier oder Pappe kann auf verschiedene Weise erreicht werden. So kann das Papier oder die Pappe mit einer Pentaboratlösung durch Einweichen oder Aufsprühen imprägniert oder das Alkalipentaborat kann dem Papier oder der Pappe während der Herstellung zugefügt werden. Gleichfalls kann, wenn Pappe, die auf einer oder beiden Seiten mit Papier überzogen ist, oder wenn ein Einwickelmaterial, das aus wenigstens zwei Schichten wie bei Pappe besteht, verwendet wird, das Pentaborat in den Klebstoff, der zum Zusammenleimen von Pappe und Papier dient, eingearbeitet werden.

Auf diese Weise ermöglicht die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von fungizidem Papier oder Pappe unter weiter unten beschriebenen besonderen Bedingungen.

Die vorliegende Erfindung betrifft fungizides, Feuchtigkeit enthaltendes Papier und Pappe und Verpackungsmaterial unter Verwendung von Boraten als Imprägnierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es bei Raumtemperatur wenigstens 6 Gewichts-

Fungizides Verpackungsmaterial

Anmelder:
Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)

Vertreter: Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Sturm,
Patentanwalt, München 23, Leopoldstr. 20

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 16. November 1956

Ir. Gerard Tuynenburg Muys, Rotterdam

(Niederlande),
ist als Erfinder genannt worden

prozent B₂O₃, berechnet auf das im Verpackungsmaterial enthaltene Wasser, in Form eines borsauren Salzes in diesem Wasser gelöst bei einem p_H-Wert zwischen 6 und 9 enthält. Als solches Verpackungsmaterial sind z. B. Seifenschachteln und Einwickelmaterialien für Fette, Butter, Margarine und ähnliche fettige Produkte geeignet, in welchen ein Alkalipentaborat, wie weiter unten angegeben, eingearbeitet worden ist. Vorzugsweise werden Pergamentpapier. Pergamin, überschichtete Papiere, z. B. mit einer Aluminiumfolie, Pappkarton und geschichteter Pappkarton, ζ. Β. mit Wasserglas, verwendet.

Als bevorzugte Verbindung wird Natriumpentaborat (Na₂ 0.5 B₂ O₃) verwendet.

Um in wirksamer Weise eine Schimmelbildung zu verhindern, ist ein möglichst kleiner Gehalt an Borat im Papier oder Pappe notwendig, und dadurch ist es erforderlich, den Gehalt an Borat in der Lösung, die zur Imprägnierung des Papiers oder der Pappe dient, oder in dem Leim, der zur Verleimung von Papier oder Pappe verwendet wird, möglichst klein zu halten. Es konnte festgestellt werden, daß dieser geringe Gehalt vom p_H der Lösung abhängt. Der minimale Gehalt an Boroxyd, der notwendig ist, um wirksam eine Schimmelbildung zu verhindern, ist bei einem verhältnismäßig hohen p_H, z.B. 9, niedriger als bei einem verhältnismäßig niedrigen p_H, z.B. 6.

Der minimale Gehalt an Borat ist gleichfalls von der Art des Schimmelpilzes, gegen welchen das Material erwünschtermaßen geschützt werden soll, abhängig.

109 689/202

Claims

3 4

Einige Arten von Schimmelpilzen sind gegen Borate macht, der aus zwei oder mehr miteinander mittels

widerstandsfähiger als andere. eines Wasserglasklebstoffes verklebten Schichten beWenn das Papier oder die Pappe, die angewandt steht. Für derartige Schachteln sind die Alkalipentawerden soll, Polyhydroxyverbindungen enthält, die borate sehr wirksame Schutzmittel. Wo hingegen

zumindest zwei benachbarte, an benachbarte Kohlen- 5 viele andere Schutzmittel in einem alkalischen

stoffatome gebundene OH-Gruppen aufweisen, wie Medium inaktiviert werden oder bei Pappkarton und

z. B. Dextrin, Zucker oder Glycerin, so konnte fest- insbesondere Holzschliffpappe, wird durch das Lignin

gestellt werden, daß es erforderlich ist, einen höheren die Wirksamkeit der Alkah'pentaborate in nicht

Prozentsatz an Alkalipentaborat anzuwenden als bei wesentlicher Weise vermindert.

Abwesenheit derartiger Verbindungen. Dabei ist es io Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher

möglich, daß etwas des Borates durch die Bildung erläutern:

von Borsäurekomplexen mit den Polyhydroxyverbin- Beispiel 1

düngen unwirksam als Mittel zur Verhinderung der ^p

Schimmelbildung wird. 600 g Dextrin werden bei Raumtemperatur mit

Das Natriumpentaborat besitzt eine viel höhere 15 einer Lösung von 280 g Borax CNa₄B₂O₇-IOH₂O) Löslichkeit als Borax. Sie beträgt 8,85 Gewichts- und 184 g Borsäure (H₃BO₃) in 629 g" Wasser verprozent an gelöstem B₂O₃ bei Raumtemperatur. Kon- mischt. Der Leim wurde auf 70° C erwärmt und anzentrierte Lösungen von Natriumpentaborat, die zu- schließend auf Raumtemperatur unter gleichmäßigem mindest 6 Gewichtsprozent an B₂O₃ enthalten, be- Rühren abgekühlt. Der p_H-Wert des Leimes wurde sitzen nicht nur fungistatische, sondern gleichfalls 20 mittels konzentrierten Alkalis auf 7 eingestellt,
fungizide Eigenschaften. So sterben Schimmelsporen Der borathaltige so erhaltene Leim enthielt 12,1⁰Zo in einer Lösung von Natriumpentaborat, die 6 Ge- B₂C₃, von welchem ein sehr geringer Anteil in der wichtsprozent an B₂O₃ enthält, innerhalb zweier Form von kristallinem Pentaborat vorlag. Mit Wochen, und in einer Lösung von Natriumpenta- diesem Leim angestrichenes Papier oder Pappe zeigte borat, die 9 Gewichtsprozent an B₂ O₃ enthält, sterben 25 fungizide Eigenschaften,
sie innerhalb weniger Tage. .

Auf diese Weise ist Natriumpentaborat das am iseispieiz

meisten geeignete Borat, wenn sowohl fungizide 600 g Dextrin wurden mit einer Lösung von 890 g

Eigenschaften als auch zusätzlich fungistatische Eigen- Borax und 794 g Borsäure in 667 g Wasser vermischt,

schäften erforderlich sind. 30 Der Leim wurde auf 70° C erwärmt und an-

Natriumpentaborat hat den zusätzlichen Vorteil, schließend unter gleichmäßigem Rühren auf Raum-

daß es nicht hygroskopisch ist und nicht durch temperatur abgekühlt. Der p_H-Wert des Leimes wurde

Kohlendioxyd umgewandelt wird. mittels konzentrierten Alkalis auf 7 eingestellt.

Es konnte festgestellt werden, daß Papier und Der so erhaltene borathaltige Leim enthielt 29,5% Pappe fungizide Eigenschaften zusätzlich zu den 35 B₂O₃, dessen größerer Anteil in der Form von kleifungistatischen Eigenschaften annehmen, wenn Na- nen Pentaboratkristallen vorlag. Schachteln, hertriumpentaborat in einer solchen Menge zugegeben gestellt durch Zusammenleimen von zwei Schichten wird, daß eine konzentrierte Boratlösung, die zu- Pappe mit dem oben beschriebenen Leim, erwiesen mindest 6 Gewichtsprozent an B₂ O₃ enthält, in der sich als fungizid, auch wenn sie Seife oder Waschwäßrigen Phase des Papiers oder der Pappe gebildet 40 pulver enthielten,
wird. Eine gesättigte Natriumpentaboratlösung ent- Beispiel 3
hält 9 Gewichtsprozent an B₂O₃, und der wirksame

Bereich liegt deshalb zwischen 6 und 9 Gewichts- 1000 kg Pergamentpapier mit einem Wassergehalt

prozent B₂O₃. von ungefähr 60% wurden bei 45° C durch ein Im-

Auch bei Einwickelpapieren für Margarine wird 45 prägnierungsbad hindurchgeführt, das 3301 Wasser,

Natriumpentaborat gegenüber Borax bevorzugt, weil in welchem 9,85 kg kristalliner Borax und 9,33 kg

es zusätzlich zu den fungistatischen Eigenschaften Borsäure gelöst worden waren, enthielt. Während der

fungizide Eigenschaften verleiht. Durchführung wurde die Konzentration des Imprä-

Darüber hinaus sind Einwickelpapiere, die Penta- gnierungsbades durch chemische Analyse überwacht,

borate enthalten, biegsamer als solche, die Borax ent- 50 Wenn sich die Konzentration verminderte, wurde, um

halten. Die letzteren enthalten unter lufttrockenen die Konzentration auf der erforderlichen Höhe, näm-

Bedingungen eine höhere Menge an kristallinem lieh 4,5% Natriumpentaborat zu halten, eine

Borat, wodurch diese Einwickelpapiere brüchiger Mischung von Borax und Borsäure allmählich aus

werden. einem Behälter hinzugefügt. Insgesamt 29 kg Borax

Ein großer Vorteil von mit Alkalipentaborat im- 55 und 28,3 kg Borsäure wurden zu dem Imprägnie-

prägnierten Folien, wie z.B. Pergamentpapier, das rungsbad hinzugegeben. So erhaltenes lufttrockenes

zum Einwickeln von Butter und Margarine dient, ist Pergamentpapier (Feuchtigkeit 8,6%) hat einen

die Tatsache, daß Alkalipentaborate sich nicht in Natriumpentaboratgehalt von 2,2 bis 3,1% und hat

wesentlicher Weise in Ölen lösen. Es sind deshalb fungizide Eigenschaften,

die fungiziden Eigenschaften mit der Folie verhaftet 60

zum Unterschied von manchen anderen fungiziden PATENTANSPRÜCHE:
Imprägnierungsmitteln, deren Wirkung nur zeitlich 1. Fungizides, Feuchtigkeit enthaltendes Verbeschränkt ist. packungsmaterial, wie Papier und Pappkarton,

Wenn z. B. Schachteln, die zum Abpacken von unter Verwendung von Boraten als Imprägnier-Seifen in Riegeln oder Stücken oder von Seifenpulver 65 mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es bei Raumverwendet wurden, feucht werden, so werden sie im temperatur" wenigstens 6 Gewichtsprozent B₂O₃, allgemeinen in stark alkalischer Weise reagieren. berechnet auf das im Verpackungsmaterial ent-Diese Schachteln werden häufig aus Pappkarton ge- haltene Wasser, in Form eines borsauren Salzes

in diesem Wasser gelöst bei einem p_H-Wert zwischen 6 und 9 enthält.
2. Fungizides Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das B₂ O₃ als Alkalipentaborat eingearbeitet ist.
3. Fungizides Verpackungsmaterial nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus mehr als einer Schicht wie bei Pappe besteht, wobei wenigstens zwei Schichten mit einem Alkalipentaborat enthaltenden Klebstoff zusammengeleimt sind.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 849 791; französische Patentschrift Nr. 993 206; USA.-Patentschrift Nr. 2186 134; Verpackungs-Rundschau, 1955, Heft 3, Einlage S. 14.

© 109 689/202 9.61