DE1111164B

DE1111164B - Process for the stabilization of alkaline-aqueous solutions of ª ‡ -oxycarboxylic acid titanium salts

Info

Publication number: DE1111164B
Application number: DET12607A
Authority: DE
Inventors: Charles Addison Russell
Original assignee: Titan GmbH
Current assignee: Titan GmbH
Priority date: 1955-09-06
Filing date: 1956-08-27
Publication date: 1961-07-20

Description

Verfahren zur Stabilisierung alkalisch-wäßriger Lösungen von a-oxycarbonsauren Titansalzen Es sind bereits verschiedene organische Titansalze, unter anderem Titansalze von a-Oxycarbonsäuren, bekannt, die sich in der Textil-, Leder- und kosmetischen Industrie als besonders brauchbar erwiesen haben. Zum Beispiel werden die Titansalze in Verbindung mit Farben und Beizen in der Textilindustrie, als Gerbungsmittel für Leder und als Antitranspirationsmittel in der kosmetischen Industrie verwendet. Process for the stabilization of alkaline-aqueous solutions of α-oxycarboxylic acids Titanium salts There are already various organic titanium salts, including titanium salts of α-oxycarboxylic acids, known to be found in textile, leather and cosmetic Industry have proven particularly useful. For example the titanium salts in connection with paints and stains in the textile industry, as a tanning agent for Leather and used as an antiperspirant in the cosmetic industry.

Die meisten dieser Salze sind in sauren, wäßrigen Lösungen löslich, jedoch nur wenige bei pH-Werten oberhalb 6. In alkalischen Lösungen sind sie jedoch im allgemeinen wegen ihrer mangelnden Stabilität nicht verwendbar. Bei p-Werten oberhalb 9,0 werden sie nämlich leicht unter Bildung unlöslicher hydratisierter Oxyde hydrolysiert. Bei erhöhter Temperatur tritt bei starker Verdünnung gewöhnlich ebenfalls eine Hydrolyse, selbst bei pH-Werten bis herab zu 5,0 ein. Most of these salts are soluble in acidic, aqueous solutions, but only a few at pH values above 6. However, they are in alkaline solutions generally not usable because of their lack of stability. With p-values namely, above 9.0 they are easily hydrated to form insoluble ones Hydrolyzed oxides. At elevated temperature, when heavily diluted, it usually occurs also a hydrolysis, even at pH values down to 5.0.

Es wurde nun gefunden, daß eine wäßrige Lösung eines a-oxycarbonsauren Titansalzes im alkalischen Medium, selbst bei pH-Werten oberhalb 9,0 oder in starker Verdünnung oder bei erhöhter Temperatur stabil bleibt, wenn man der Lösung eine solche Menge eines mehrwertigen aliphatischen oder alicyclischen Polyalkohols, der wenigstens drei Hydroxylgruppen und wenigstens 3 Kohlenstoffatome enthält, wobei die Hydroxylgruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen stehen, oder eines Derivates eines solchenPolyalkohols zusetzt, daß dasMengenverhältnis von Titan zur a-Oxycarbonsäure in dem Titansalz 1 g-Atom zu 1 bis 4 Mol und das Molverhältnis von Titansalz zu Polyalkohol in der Lösung 1:0,1 bis 2 beträgt. It has now been found that an aqueous solution of an α-oxycarboxylic acid Titanium salt in an alkaline medium, even at pH values above 9.0 or at a higher level Dilution or at elevated temperature remains stable if one of the solution such amount of a polyhydric aliphatic or alicyclic polyalcohol that contains at least three hydroxyl groups and at least 3 carbon atoms, wherein the hydroxyl groups are on adjacent carbon atoms, or a derivative of such a polyalcohol that the quantitative ratio of titanium to α-oxycarboxylic acid in the titanium salt 1 g-atom to 1 to 4 moles and the molar ratio of titanium salt to Polyalcohol in the solution is 1: 0.1 to 2.

Titansalze von a-Oxycarbonsäuren können nach mehreren, an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. Barksdale, »Titanium« [New York, 1949J, S. 102 und 103; USA.-Patentschrift 2316 141 und die deutsche Patentschrift 881508). Beispielsweise kann man diese Salze durch Umsetzung eines Alkylesters der Orthotitansäure oder des Titansalzes einer anorganischen Säure mit einer a-Oxycarbonsäure herstellen. Das Mengenverhältnis von Titan zur a-Oxycarbonsäure im chelatisierten Titansalz kann von 1 bis 4 Mol u-Oxycarbonsäure je g-Atom Titan schwanken. Die wäßrigen Lösungen dieser Titansalze reagieren gewöhnlich schwach sauer. Konzentrierte Lösungen einiger dieser Salze können leicht ohne Hydrolyse bis zu einem pH-Wert von 8,0 neutralisiert werden. Titanium salts of α-oxycarboxylic acids can be prepared according to several known per se Process (compare e.g. Barksdale, "Titanium" [New York, 1949J, pp. 102 and 103; USA.-Patent 2316 141 and the German patent 881508). For example, you can these salts by reacting an alkyl ester of Orthotitanic acid or the titanium salt of an inorganic acid with an α-oxycarboxylic acid produce. The ratio of titanium to α-oxycarboxylic acid in the chelated Titanium salt can vary from 1 to 4 moles of u-oxycarboxylic acid per g-atom of titanium. The watery ones Solutions of these titanium salts usually have a weakly acidic reaction. Concentrated solutions some of these salts can be easily neutralized without hydrolysis up to a pH of 8.0 will.

Viele dieser neutralisierten Lösungen werden jedoch beim Verdünnen oder Erwärmen leicht hydrolytisch gespalten.However, many of these neutralized solutions will be when diluted easily hydrolytically cleaved or by heating.

Die a-Oxycarbonsäure kann eine einfache a-Oxycarbonsäure, z. B. Glykolsäure, Milchsäure oder a-Oxybuttersäure, sein oder auch aromatische Reste, wie die Mandelsäure, oder weitere Carboxyl- oder Hydroxylgruppen enthalten, wie dies beispielsweise bei der Äpfelsäure, Citronensäure oder Weinsäure der Fall ist. The α-oxycarboxylic acid can be a simple α-oxycarboxylic acid, e.g. B. glycolic acid, Lactic acid or a-oxybutyric acid, its or aromatic residues such as mandelic acid, or contain further carboxyl or hydroxyl groups, as for example in malic acid, citric acid or tartaric acid is the case.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyalkohole sollen wenigstens drei und nicht mehr als acht Hydroxylgruppen und somit ebenso viele hydroxylgruppentragende Kohlenstoffe enthalten, da die Hydroxylgruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen stehen. Hierzu gehören z. B. geradkettige 6wertige Polyalkohole mit 6 Kohlenstoffatomen, wie Sorbit, Mannit oder Dulcit, Hexosen, wie Glukose und Mannose. sowie Derivate der Hexosen, z. B. Glucoside, Glucosamine oder Gluconsäure, oder alicyclische Polyalkohole, wie Inosit (Hexaoxycyclohexan). The polyalcohols used according to the invention should be at least three and no more than eight hydroxyl groups and thus as many hydroxyl groups Contain carbons because the hydroxyl groups are on adjacent carbon atoms stand. These include B. straight-chain 6-valent polyalcohols with 6 carbon atoms, such as sorbitol, mannitol or dulcitol, hexoses such as glucose and mannose. as well as derivatives the hexoses, e.g. B. glucosides, glucosamines or gluconic acid, or alicyclic polyalcohols, like inositol (hexaoxycyclohexane).

Beispiel 1 Um die Wirkung auf die Beständigkeit zu zeigen, die durch Zugabe wechselnder Mengen von Sorbit zu wäßrigen Lösungen von Titanmonolactat hervorgerufen wird, wurden wechselnde Mengen von Sorbit zu wäßrigen Lösungen von Titanmonolactat, die 0,8 Mol Titanmonolactat im Liter enthielten, gegeben. Example 1 To show the effect on durability exerted by Addition of varying amounts of sorbitol to aqueous solutions of titanium monolactate caused changing amounts of sorbitol to aqueous solutions of titanium monolactate, which contained 0.8 mol of titanium monolactate per liter.

Der pH-Wert dieser Lösungen wurde durch Zugabe von 2n-wäßriger Natronlauge von 1 bis 3 auf 13 eingestellt. Die Zeit, in welcher die Hydrolyse bis zum Trübungspunkt fortgeschritten war, wurde bestimmt.The pH of these solutions was determined by adding 2N aqueous sodium hydroxide solution from 1 to 3 set to 13. The time in which the hydrolysis takes place until Cloud point advanced was determined.

Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten: Mol Sorbit Probe je g-Atom Zeit bis zum Trübungspunkt Titan bei PH = 13 Blindprobe 0,0 sofort undurchsichtig 1 0,1 -- 2Tage 2 0,2 2 Wochen 3 0,5 nach 4 Wochen noch klar 4 1,0 nach 4Wochen noch klar 5 1,5 nach Wochen noch klar In den folgenden Beispielen wird die Stabilisierung solcher alkalischer Lösungen gegen eine Hydrolyse beim Verdünnen und Erwärmen beschrieben.The following results were obtained: Moles of sorbitol Sample per g-atom of time to the cloud point Titanium at PH = 13 Blank 0.0 immediately opaque 1 0.1 - 2 days 2 0.2 2 weeks 3 0.5 still clear after 4 weeks 4 1.0 still clear after 4 weeks 5 1.5 weeks still clear The following examples describe the stabilization of such alkaline solutions against hydrolysis on dilution and heating.

Beispiel 2 Durch Zugabe von 36,4 g Sorbit zu 200 ml einer wäßrigen Titandilactatlösung mit einem Gehalt von 9,6 g Titan und 36 g Milchsäure wurde die Lösung stabilisiert. Der p-Wert dieser Lösung wurde durch Zugabe von 2n-wäßrigerKalilauge von 1 bis 3 auf 13 eingestellt. Die Lösung blieb auch nach 3monatigem Stehenlassen klar und unverändert. Zum Vergleich wurde das PH der ursprünglichen Titandilactatlösung ohne Zusatz von Sorbit mit Alkali auf 13 erhöht, wobei sofort Hydrolyse unter Gelbildung eintrat. Example 2 By adding 36.4 g of sorbitol to 200 ml of an aqueous Titanium dilactate solution containing 9.6 g of titanium and 36 g of lactic acid was the Solution stabilized. The p-value of this solution was determined by adding 2N aqueous potassium hydroxide solution from 1 to 3 set to 13. The solution remained even after standing for 3 months clear and unchanged. For comparison, the pH of the original titanium dilactate solution was used without the addition of sorbitol with alkali increased to 13, with immediate hydrolysis with gel formation entered.

Durch weiteres Verdünnen der Sorbit enthaltenden Titandilactatlösung bei PH 13 wurde keine Hydrolyse hervorgerufen. By further diluting the titanium dilactate solution containing sorbitol at PH 13 no hydrolysis was caused.

Beispiel 3 Durch Zugabe von 1,82 g Mannit zu 100 ml einer wäßrigen, 2,4 g Titan und 4,5 g Milchsäure enthaltenden Titanmonolactatlösung wurde eine Lösung mit gesteigerter Hydrolysebeständigkeit in wäßrigen alkalischen Medien hergestellt. Beim Einstellen des pll-Wertes von 1 bis 3 auf 13 durch Zugabe von Alkali blieb die Lösung klar. Beim Sieden der Titanmonolactatlösung trat keine Trübung oder Hydrolyse ein. Zum Vergleich wurde eine Lösung ohne Zusatz von Mannit mit Alkali versetzt, wobei bei einem p,,-Wert von 11 augenblicklich Hydrolyse erfolgte und bei einem pH-Wert von 9 bereits nach 1 Q, Stunde eine merkliche Hydrolyse eintrat. Example 3 By adding 1.82 g of mannitol to 100 ml of an aqueous, A solution of titanium monolactate solution containing 2.4 g of titanium and 4.5 g of lactic acid became a solution produced with increased resistance to hydrolysis in aqueous alkaline media. When the pI value was set from 1 to 3 to 13 by adding alkali, it remained the solution clear. No turbidity or hydrolysis occurred when the titanium monolactate solution was boiled a. For comparison, a solution without the addition of mannitol was mixed with alkali, hydrolysis occurred instantaneously at a p ,, - value of 11 and at a at a pH of 9, noticeable hydrolysis occurred after just 1 ½ hour.

Beispiel 4 Die im Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, nur daß an Stelle des Mannits 1,82 gDulcit zugesetzt wurden. Die Ergebnisse entsprechen dem des Beispiels 3. Example 4 The procedure described in Example 3 was repeated, only that 1.82 g of dulcitol were added instead of the mannitol. The results correspond that of example 3.

Beispiel 5 Die im Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, nur daß an Stelle des Mannits 1,80 Inosit (Hexaoxycyclohexan) verwendet wurden. Nach Einstellen des pH-Wertes von 1 bis 3 auf 13 durch Zugabe von Alkali blieb die Lösung 24 Stunden klar, ehe Anzeichen einer Hydrolyse bemerkbar waren. Example 5 The procedure described in Example 3 was repeated, only that instead of mannitol 1.80 inositol (hexaoxycyclohexane) were used. After adjusting the pH from 1 to 3 to 13 by adding alkali, the Solution clear for 24 hours before signs of hydrolysis were seen.

Beispiel 6 Die im Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, nur daß an Stelle des Mannits 0,92 g Glycerin zugesetzt wurden. Die mit Glycerin stabilisierte Titanmonolactatlösung blieb bei PH 13 24 Stunden klar, ehe Hydrolyse eintrat. Example 6 The procedure described in Example 3 was repeated, only that 0.92 g of glycerol was added instead of the mannitol. The one with glycerin stabilized titanium monolactate solution remained clear at pH 13 for 24 hours before hydrolysis entered.

Beispiel 7 Die im Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, nur daß an Stelle des Mannits 5,9gN-Methylglucosamin zugesetzt wurden. Es bildete sich eine klare gelbe Lösung, die bei Zugabe eines gleichen Volumens 1 n-wäßriger Natronlauge nicht hydrolysierte. Example 7 The procedure described in Example 3 was repeated, only that 5.9 gN-methylglucosamine were added instead of the mannitol. It made up a clear yellow solution, which with the addition of an equal volume of 1 N aqueous Caustic soda not hydrolyzed.

Beispiel 8 Die im Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, nur daß an Stelle des Mannits 5,8 g Methylglucosid zugesetzt wurden. Das p, der Lösung wurde durch Zugabe von Alkali von 1 bis 3 auf 13 eingestellt. Die Lösung blieb über Nacht klar. Example 8 The procedure described in Example 3 was repeated, only that 5.8 g of methyl glucoside were added instead of the mannitol. The p, the Solution was adjusted to 13 by adding alkali from 1 to 3. The solution stayed clear overnight.

Beispiel 9 Die im Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt, nur daß an Stelle des Mannits 9,9 ml einer 500/oigen Gluconsäurelösung zugesetzt wurden. Example 9 The procedure described in Example 3 was repeated, only that 9.9 ml of a 500% gluconic acid solution were added in place of the mannitol became.

Die erhaltene Lösung zeigte nach 1 Woche bei Plf 13 keine Anzeichen einer Hydrolyse.The solution obtained showed no signs at Plf 13 after 1 week a hydrolysis.

Beispiel 10 Durch Zugabe von 45,5 ml einer 4,8 g Titan und 9,0 g Milchsäure enthaltenden wäßrigen Titanmonolactatlösung zu 186 ml einer wäßrigen, 12,2 g Erythrit enthaltenden Lösung wurde eine durch Erythrit gegen Hydrolyse bei hohen p11-Werten stabilisierte Titanmonolactatlösung hergestellt. Durch Zugabe von Natronlauge wurde der pH-Wert der Lösung von 1 bis 3 auf etwa 13- bis 14 eingestellt. Nach 1 Woche wurden noch keine Anzeichen einer Hydrolyse festgestellt. Example 10 By adding 45.5 ml of 4.8 g titanium and 9.0 g Lactic acid-containing aqueous titanium monolactate solution to 186 ml of an aqueous, A solution containing 12.2 g of erythritol was inhibited by erythritol against hydrolysis titanium monolactate solution stabilized with high p11 values. By adding Sodium hydroxide solution, the pH of the solution was adjusted from 1 to 3 to about 13-14. No signs of hydrolysis were seen after 1 week.

Beispiel 11 Eine stabile alkalische Titandiglykolatlösung wurde nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt: 15,2 g kristallisierte Glykolsäure wurden zu einer Lösung von 28,4 g Tetraisopropyltitanat in 25 ml Isopropylalkohol gegeben. Nach lstündigem Sieden unter Rückfluß wurde das Titanglycolat abfiltriert. 20,0 g des Produkts wurden mit 1,82g Sorbit und 50ml Wasser gemischt. Bei Zugabe von wäßrigem Ammoniak bis zu einem pH-Wert von 12 entstand eine klare Lösung. Bei Wiederholung dieser Arbeitsweise ohne Verwendung von Sorbit wurde ein undurchsichtiges Gel von Titandioxyhydrat gebildet, wenn die Lösung alkalisch gemacht wurde. Example 11 A stable alkaline titanium diglycolate solution was obtained according to the following procedure: 15.2 g of crystallized glycolic acid was prepared added to a solution of 28.4 g of tetraisopropyl titanate in 25 ml of isopropyl alcohol. After refluxing for 1 hour, the titanium glycolate was filtered off. 20.0 g of the product were mixed with 1.82 g of sorbitol and 50 ml of water. When adding aqueous ammonia up to a pH value of 12 resulted in a clear solution. On repetition this procedure without the use of sorbitol produced an opaque gel from Titanium dioxide hydrate formed when the solution was made alkaline.

Beispiel 12 Durch Wiederholung der im Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise, wobei an Stelle der Glykolsäure 15,2 g Mandelsäure verwendet wurden, wurde eine stabile alkalische Lösung des monomandelsauren Salzes des Titans hergestellt. Die Ergebnisse entsprechen den im Beispiel 11 erhaltenen, außer daß die Sorbit enthaltende mandelsaure Salzlösung nach 2 Tagen eine geringe Trübung zeigte, die bei der Glykolatlösung nicht auftrat. Wie im Fall des Glykolats trat beim Erhöhen des pH-Wertes auf 12 in Abwesenheit von Sorbit augenblickliche Hydrolyse des mandelsauren Salzes ein Beispiel 13 Durch Umsetzung von 13,4 g Apfelsäure mit 100 ml einer wäßrigen Lösung von 19 g Titantetrachlorid und 7,2 g Sorbit wurde eine Titanmalatlösung mit gesteigerter Hydrolysebeständigkeit in stark alkalischen wäßrigen Lösungen hergestellt. Das p, wurde mit Alkali auf 12 erhöht, wonach die Lösung noch 3 Tage klar blieb und nicht hydrolysierte. Bei Wiederholung dieser Arbeitsweise ohne Verwendung von Sorbit trat eine Trübung und Hydrolyse der Lösung nach 30 Minuten ein. Example 12 By repeating the procedure described in Example 11, 15.2 g mandelic acid were used in place of the glycolic acid, a stable alkaline solution of the mono-almond acid salt of titanium produced. the Results are the same as those obtained in Example 11 except that containing sorbitol Almond acid salt solution showed a slight turbidity after 2 days, that of the glycolate solution did not occur. As in the case of the glycolate, increasing the pH to 12 occurred instantaneous hydrolysis of the almond acid salt in the absence of sorbitol Example 13 By reacting 13.4 g of malic acid with 100 ml of an aqueous solution of 19 g of titanium tetrachloride and 7.2 g of sorbitol became a titanium malate solution with increased Resistance to hydrolysis in strongly alkaline aqueous solutions produced. The p i was increased to 12 with alkali, after which the solution remained clear for another 3 days and not hydrolyzed. If you repeat this procedure without using Sorbitol became cloudy and hydrolysed the solution after 30 minutes.

Beispiel 14 Durch Zugabe von 9,7 g Citronensäure und 3,8 g Sorbit zu 200 ml einer wäßrigen Lösung von Titanylsulfat, die 2,4 g Titan enthielt, wurde eine alkalibeständige Lösung von Titancitrat erhalten. Die Lösung wurde durch Zugabe von Natriumhydroxyd auf PH 13 eingestellt und blieb klar. Bei Wiederholung dieser Arbeitsweise ohne Verwendung von Sorbit trat Gelbildung ein, ehe ein pl-Wert von 13 erreicht war. Example 14 By adding 9.7 g of citric acid and 3.8 g of sorbitol to 200 ml of an aqueous solution of titanyl sulfate containing 2.4 g of titanium get an alkali-resistant solution of titanium citrate. The solution was made by adding adjusted to pH 13 by sodium hydroxide and remained clear. When repeating this Procedure without the use of sorbitol, gel formation occurred before a pI value of 13 was reached.

Beispiel 15 Durch Zugabe von 36 g Milchsäure zu 28,4 g Tetraisopropyltitanat und anschließendes Versetzen mit 100 ml destilliertem Wasser wurde eine Titantetralactatlösung hergestellt. Der Isopropylalkohol wurde abdestilliert, wobei eine klare gelbe Lösung von Titantetralactat zurückblieb. Nach Zugabe von 3,64g Sorbit wurde der p-Wert der Lösung mit 2n-Natronlauge auf 13 erhöht. Die Lösung blieb klar. Beim Versetzen einer kein Polyol enthaltenden Titantetralactatlösung mit Natriumhydroxyd trat augenblicklich eine Fällung ein. Example 15 By adding 36 g of lactic acid to 28.4 g of tetraisopropyl titanate and then adding 100 ml of distilled water to become a titanium tetralactate solution manufactured. The isopropyl alcohol was distilled off, leaving a clear yellow solution of titanium tetralactate remained. After adding 3.64 g of sorbitol, the p-value became the solution increased to 13 with 2N sodium hydroxide solution. The solution remained clear. When moving a non-polyol containing titanium tetralactate solution with sodium hydroxide occurred immediately a precipitate.

Beispiel 16 Zum Nachweis der Uberlegenheit der erfindungsgemäß stabilisierten Lösungen gegenüber bisher verwendeten Titansalzlösungen sei die Anwendung einer solchen Lösung bei der Färbung von Tuch beschrieben: Es wurden drei Farbbänder hergestellt, die 0,06 g eines blauen substantiven Farbstoffs für Rayongewebe (»Color Index Pr 71«) und 0,5 g Natriumchlorid je 120 ml enthielten. Die erste Lösung (A) wurde mit 20 ml einer lmolaren wäßrigen Lösung eines sorbitstabilisierten Titanmonolactats versetzt, die 0,5 Mol Sorbit je g-Atom Titanmonolactat enthielt. Zu der zweiten Lösung (B) wurden 20 ml Titanmonolactat gegeben. Die dritte Lösung (C) wurde mit 20 ml destilliertem Wasser versetzt. Die p-Werte aller Farbstofflösungen wurden auf 9,0 eingestellt. Eine 3 g wiegende Probe von mattiertem Nylontaft wurde in jedes Bad eingebracht, und die drei Lösungen wurden 15 Minuten zum Sieden erhitzt. In dem Bad mit der Lösung B, die nur Titanmonolactat enthielt, trat augenblicklich Hydrolyse ein, und beim Erreichen des Siedepunkts wurde ein Gel gebildet. Die Lösung B mußte deshalb verworfen werden. Nach 15 Minuten langem Sieden der Lösungen und C wurden die Stoffproben entnommen, gründlich mit warmem Wasser von 500 gewaschen, gespült und getrocknet. Die Stoffprobe aus der Lösung behielt einen gleichmäßigen mittelblauen Ton, während die Probe aus der Lösung praktisch keinen Farbstoff mehr aufwies. Example 16 To demonstrate the superiority of those stabilized according to the invention Solutions compared to previously used titanium salt solutions is the application of a such a solution for the dyeing of cloth is described: Three colored ribbons were produced, the 0.06 g of a blue substantive dye for rayon fabric (»Color Index Pr 71 «) and 0.5 g sodium chloride per 120 ml. The first solution (A) was with 20 ml of an 1 molar aqueous solution of a sorbitol-stabilized titanium monolactate added, which contained 0.5 mol of sorbitol per g-atom of titanium monolactate. To the second Solution (B) was 20 ml of titanium monolactate given. The third solution (C) was with 20 ml of distilled water are added. The p-values of all dye solutions were set to 9.0. A 3 g sample of matte nylon taffeta was placed in each Bath was introduced and the three solutions were heated to boiling for 15 minutes. In the bath with solution B, which contained only titanium monolactate, occurred immediately Hydrolysis occurred and a gel was formed when the boiling point was reached. The solution B therefore had to be discarded. After boiling the solutions for 15 minutes and C the swatches were taken, washed thoroughly with warm water of 500, rinsed and dried. The swatch from the solution remained uniform medium blue tone, while the sample from the solution practically no more dye exhibited.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for stabilizing alkaline-aqueous Solutions of a-oxycarboxylic acid titanium salts, characterized in that one of the Solution of an a-oxycarboxylic acid titanium salt containing 1 to 4 moles of a-oxycarboxylic acid per g-atom of titanium contains, a polyhydric aliphatic or alicyclic alcohol, the at least three hydroxyl groups attached to adjacent carbon atoms and at least three Contains carbon atoms, or a derivative of such an alcohol, which in addition to the Hydroxyl groups still contains one or more other functional groups in one such amount added that the molar ratio between titanium salt and polyalcohol in the solution 1: 0.1 to 2 is.

2. The method according to claim 1, characterized in that one Solution of titanium monolactate, titanium dilactate or titanium citrate stabilized.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one used as polyalcohol, sorbitol or mannitol.

4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one used as a derivative of a polyalcohol N-methylglucosamine or gluconic acid.