DE1107043B - Bath and process for anodic glazing of metals and metal alloys - Google Patents

Bath and process for anodic glazing of metals and metal alloys

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DE1107043B
DE1107043B DES65896A DES0065896A DE1107043B DE 1107043 B DE1107043 B DE 1107043B DE S65896 A DES65896 A DE S65896A DE S0065896 A DES0065896 A DE S0065896A DE 1107043 B DE1107043 B DE 1107043B
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anodic
metals
metal alloys
glazing
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Dr Phil Heinz Gruess
Willi Gillwald
Dr Habil Artur Kutzelnigg
Dipl-Ing Hans Laub
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Siemens AG
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Siemens AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00Electrolytic etching or polishing
    • C25F3/16Polishing

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Es ist bekannt, daß viele Metalle und Metallegierungen durch anodische Behandlung in Säuremischungen geglänzt werden können. Chrom-Nickel-Stahl läßt sich z. B. in Phosphorsäure-Schwefelsäure-Mischungen anodisch polieren. Nichtlegierter Kohlenstoffstahl läßt sich auf diese Weise oder in wässeriger Phosphorsäure nicht befriedigend glänzen. In diesem besonderen Fall werden z. B. Mischungen aus Perchlorsäure. und Essigsäure benutzt, die aber den Nachteil haben, daß sie unter Einhaltung besonderer Sicherheitsmaßnahmen betrieben werden müssen, da bei Überschreitung einer bestimmten Badtemperatur Explosionsgefahr besteht. Die gleichfalls für Kohlenstoffstahl vorgeschlagenen Chromsäure enthaltenden Säuremischungen ändern im Betrieb rasch ihre Zusammensetzung, und ihre Regenerierung ist schwierig.It is known that many metals and metal alloys can be polished by anodic treatment in acid mixtures. Chrome-nickel steel can be z. B. anodically polish in phosphoric acid-sulfuric acid mixtures. Non-alloy carbon steel can be do not shine satisfactorily in this way or in aqueous phosphoric acid. In this particular case it will be z. B. Mixtures of perchloric acid. and acetic acid used, but they have the disadvantage that they are in compliance special security measures must be operated, since when a certain Bath temperature there is a risk of explosion. Chromic acid, also proposed for carbon steel containing acid mixtures change their composition rapidly during operation, and their regeneration is difficult.

Bekannt ist ferner die Verwendung von Mischungen aus Schwefelsäure und Borflußsäure zum Polieren von verschiedenen Stählen, besonders Chrom-Nickel-Stählen. Wie Versuche ergaben, können diese zwar bis zu einem gewissen Grad in einem bekannten Elektrolyten der Zusammensetzung 45% H2SO4, 13% HBF4 (26%ig) und 42% Wasser bei 60 bis 75° C geglänzt werden. Auf Kohlenstoffstahl konnte jedoch in dem gleichen Bad keinerlei Poliereffekt erzielt werden, obwohl die Tempe- as ratur und die Stromdichte in weiten Grenzen variiert wurden.The use of mixtures of sulfuric acid and hydrofluoric acid for polishing various steels, especially chromium-nickel steels, is also known. As tests have shown, these can be polished to a certain extent in a known electrolyte with the composition 45% H 2 SO 4 , 13% HBF 4 (26%) and 42% water at 60 to 75 ° C. However, no polishing effect whatsoever could be achieved on carbon steel in the same bath, although the temperature and the current density were varied within wide limits.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Mischungen aus Phosphorsäure und Borflußsäure in ausgezeichneter Weise auch zum Polieren von Kohlenstoffstahl geeignet sind. Ferner wird bei Metallen und Metallegierungen bei niedriger Temperatur, vorzugsweise bei 30 bis 400C, bereits eine höhere Glanzwirkung erreicht. Bemerkenswert ist, daß der Gehalt an Borflußsäure in weiten Grenzen variiert werden kann, ohne daß die Polierwirkung beeinträchtigt wird. Beispielsweise wurde eine sehr gute Wirkung schon bei einem Gehalt von 1,1 g/l und noch gute Wirkung bei einem Gehalt van 200 g Borflußsäure pro Liter festgestellt. Sowohl reine Phosphorsäure als auch reine Borflußsäure sind dagegen vollkommen polierunwirksam.It has now surprisingly been found that mixtures of phosphoric acid and hydrofluoric acid are also excellently suited for polishing carbon steel. Furthermore, with metals and metal alloys at a low temperature, preferably at 30 to 40 ° C., a higher gloss effect is achieved. It is noteworthy that the content of hydrofluoric acid can be varied within wide limits without the polishing effect being impaired. For example, a very good effect was found at a level of 1.1 g / l and a good effect at a level of 200 g of borofluoric acid per liter. In contrast, both pure phosphoric acid and pure hydrofluoric acid are completely ineffective for polishing.

Der Wassergehalt des Bades kann 50 bis 250 g/l betragen, besonders günstige Ergebnisse erzielt man bei 150 bis 200 g/l Wasser.The water content of the bath can be 50 to 250 g / l, particularly favorable results are achieved with 150 to 200 g / l water.

Die Bäder nach der Erfindung bilden bei der Elektrolyse eine stabile Schaumdecke aus, die bei reiner Phosphorsäure nicht beobachtet wird.The baths according to the invention form during electrolysis a stable foam blanket, which is not observed with pure phosphoric acid.

Die Herstellung der Bäder kann in einfacher Weise durch Mischen der handelsüblichen Säuren erfolgen. Zur Einstellung des gewünschten Wassergehaltes kann man gegebenenfalls auch Phosphorpentoxyd hinzufügen. The baths can be produced in a simple manner by mixing the commercially available acids. Phosphorus pentoxide can optionally also be added to adjust the desired water content.

Der Betrieb der erfindungsgemäßen Bäder ist vollkommen ungefährlich und nicht gesundheitsschädlich.The operation of the baths according to the invention is completely harmless and not harmful to health.

Bad und VerfahrenBath and procedure

zum anodischen Glänzen von Metallen
und Metallegierungen
for anodic shining of metals
and metal alloys

Anmelder:Applicant:

Siemens-SchuckertwerkeSiemens-Schuckertwerke

Aktiengesellschaft,Corporation,

Berlin und Erlangen,Berlin and Erlangen,

Erlangen, Werner-von-Siemens-Str, 50Erlangen, Werner-von-Siemens-Str, 50

Dr. phil. Heinz Grüß, Berlin-Wannsee,Dr. phil. Heinz Grüß, Berlin-Wannsee,

Willi Gillwald, Nürnberg,Willi Gillwald, Nuremberg,

Dr. habil. Artur Kutzelnigg, Erlangen,Dr. habil. Artur Kutzelnigg, Erlangen,

und Dipl.-Ing. Hans Laub, Nürnberg,and Dipl.-Ing. Hans Laub, Nuremberg,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Folgendes Arbeitsbeispiel soll die Erfindung veranschaulichen :The following working example is intended to illustrate the invention:

Badansatz 37 ml HBF4-Lösung von 27°ΒέBath preparation 37 ml HBF 4 solution at 27 ° Βέ

963 ml H3PO4, ^ = 1,75963 ml H 3 PO 4 , ^ = 1.75

Zusammensetzung .. .25 g/l HBF4, 206 g/l WasserComposition .. .25 g / l HBF 4 , 206 g / l water

Stromdichte 20 bis 50 A/dm2, vorzugsweise 30Current density 20 to 50 A / dm 2 , preferably 30

bis 40 A/dm2 up to 40 A / dm 2

Badspannung 10 VoltBath voltage 10 volts

Temperatur 20 bis 500C, vorzugsweise 30 bisTemperature 20 to 50 0 C, preferably 30 to

4O0C.4O 0 C.

Weitere Badzusammensetzungen und Arbeitsbedingungen sind in der Tabelle zusammengestellt.Further bath compositions and working conditions are listed in the table.

Das Bad nach der Erfindung ist insbesondere zum anodischen Polieren von Kohlenstoffstahl sowie u. a. auch für Chrom-Nickel-Stahl, Kupfer, Messing, Aluminium und Leichtmetallegierungen geeignet.The bath according to the invention is particularly useful for anodic polishing of carbon steel as well as inter alia. Also suitable for chrome-nickel steel, copper, brass, aluminum and light metal alloys.

109 607/369109 607/369

33 weitereFurther Zusammensetzung
in g/l
composition
in g / l
H2OH 2 O StromdichteCurrent density 44th Polierwirkung
für C-Stahl
Polishing effect
for carbon steel
H3PO1 d=l,75 H 3 PO 1 d = 1.75 Ansatz
HBF4-Lösung
27° Be
approach
HBF 4 solution
27 ° Be
Zusätzeadditions HBF4 HBF 4 560560 A/dm2 A / dm 2 Temperaturtemperature
mlml mlml 672672 10701070 4040 °C° C fehlend (schwarzemissing (black 10001000 10401040 108108 30 bis 4030 to 40 Oberfläche)Surface) 438 g P2O5 438 grams of P 2 O 5 200200 10861086 220220 4040 gutWell 560560 298298 5050 11171117 206206 30 bis 4030 to 40 30 bis 4030 to 40 sehr gutvery good 925925 7575 - 2525th 11261126 196196 30 bis 4030 to 40 30 bis 4030 to 40 sehr gutvery good 963963 3737 " —"- 77th 11271127 193193 30 bis 4030 to 40 30 bis 4030 to 40 sehr gutvery good 990990 1010 - 1.11.1 11281128 193193 30 bis 4030 to 40 30 bis 4030 to 40 sehr gutvery good 998,4998.4 1,61.6 - 0,550.55 193193 30 bis 4030 to 40 30 bis 4030 to 40 gut1 good 1 999,2999.2 0,80.8 - 0,270.27 11281128 30 bis 4030 to 40 30 bis 4030 to 40 geringsmall amount 999,6999.6 0,40.4 11281128 193193 30 bis 4030 to 40 (blank, Schleier2)(blank, veil 2 ) - 0,070.07 193193 30 bis 4030 to 40 fehlendmissing 999,9999.9 0,10.1 - - 30 bis 4030 to 40 30 bis 4030 to 40 fehlendmissing 10001000 - 30 bis 4030 to 40

%) Bleibende Schaumdecke.
*) Beginn der Schaumbildung.
% ) Permanent foam cover.
*) Start of foam formation.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Bad zum anodischen Glänzen von Metallen und as Metallegierungen, insbesondere Kohlenstoffstahl, dadurch gekennzeichnet, daß es aus wasserhaltiger Phosphorsäure mit einem Zusatz von 1 bis 200 g Borflußsäure pro Liter besteht.1. Bath for anodic shining of metals and the like Metal alloys, in particular carbon steel, characterized in that it is made of water-containing Phosphoric acid with an addition of 1 to 200 g of hydrofluoric acid per liter. 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus wässeriger Phosphorsäure mit einem Wassergehalt von SO bis 250 g, vorzugsweise 150 bis 200 g/l, besteht.2. Bath according to claim 1, characterized in that it consists of aqueous phosphoric acid with a water content from 50 to 250 g, preferably 150 to 200 g / l. 3. Verfahren zum anodischen Glänzen von Metallen und Metallegierungen, insbesondere Kohlenstoffstahl, unter Verwendung eines Bades nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Stromdichten von 20 bis 50 A/dm2, vorzugsweise 30 bis 40 A/dm2, und Temperaturen von 20 bis 50° C, vorzugsweise 30 bis 400C, gearbeitet wird.3. A method for anodic brightening of metals and metal alloys, in particular carbon steel, using a bath according to claims 1 and 2, characterized in that at current densities of 20 to 50 A / dm 2 , preferably 30 to 40 A / dm 2 , and Temperatures of 20 to 50 ° C, preferably 30 to 40 0 C, is used. In Betracht gezogene Druckschriften:
ÜSA.-Patentschriften Nr. 2 740 755, 2 542 779.
Considered publications:
ÜSA. Patent Nos. 2,740,755, 2,542,779.
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