DE856543C

DE856543C - Process for the simultaneous production of gloss and polish on copper and copper alloys

Info

Publication number: DE856543C
Application number: DES22702A
Authority: DE
Inventors: Joseph Warant; Roger Warant
Original assignee: S I B SOC INTERNATIONALE DE BR
Current assignee: S I B SOC INTERNATIONALE DE BR
Priority date: 1950-04-14
Filing date: 1951-04-13
Publication date: 1952-11-24

Description

Verfahren zur gleichzeitigen Erzeugung von Glanz und Politur auf Kupfer und Kupferlegierungen Die Erfindung 1>ctrittt die Behandlung von Kupfer und Kupferlegierungen, wie von Messing, Neusilber, Golddouble usw., zum Zwecke der Glanzerzeugung auf solchen und ihres Polierens. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, welches es ermöglicht, diese beiden Arbeitsvorgänge gleichzeitig durchzuführen.Process for the simultaneous creation of shine and polish on copper and copper alloys The invention includes the treatment of copper and copper alloys, as of brass, nickel silver, gold double, etc., for the purpose of producing a shine on them and their polishing. The invention relates to a method which makes it possible perform these two operations at the same time.

Es sind zahlreiche Verfahren zur Glanzerzeugung auf Metallen, insbesondere auf Kupfer und seinen Legierungen, auf chemischem @,N'ege bekannt. Bei diesen Verfahren wird eine ver$ältnismäßig große Zahl von Mineralsäuren, wie Salpetersäure, Schwefelsäure. Salzsäure, Phosphorsäure usw., ebenso wie organische Säuren, wie die Essigsäure, die Ameisensäure usw., verwendet.There are numerous methods of lustering metals, in particular known on copper and its alloys, on chemical @, N'ege. In these procedures a relatively large number of mineral acids, such as nitric acid and sulfuric acid. Hydrochloric acid, phosphoric acid, etc., as well as organic acids such as acetic acid, formic acid, etc., is used.

Irn allgemeinen enthalten die am häufigsten gebrauchten Glanzbäder für Metalle Schwefelsäure und/oder Salpetersäure, ferner einen großen Anteil an Wasser.In general, the most commonly used shine baths contain for metals sulfuric acid and / or nitric acid, also a large proportion of Water.

Es wurde jedoch gefunden, daß sich bei Verwendung von Schwefelsäure und/oder Salpetersäure für Glanzbäder gewisse Nachteile ergeben. Im allgemeinen sind diese Bäder außerordentlich aktiv, und zwar so sehr, daß die mit Glanz versehenen Werkstücke nur eine sehr kurze Zeit lang in die Bäder eingetaucht werden können. Andererseits nehmen jedoch die Verluste durch Verdampfung der Bäder sehr schnell ein solches Maß an, daß die Wirksamkeit der Bäder sehr schnell abnimmt, so daß man nach einer verhältnismäßig kurzen Arbeitsdauer gezwungen ist, die Eintauchdauer der Werkstücke in die Bäder erheblich zu verlängern.However, it has been found that when using sulfuric acid and / or nitric acid for bright baths result in certain disadvantages. In general these baths are extraordinarily active, so much so that those provided with shine Workpieces can only be immersed in the baths for a very short time. On the other hand, take however, the losses due to evaporation of the baths very quickly to such a level that the effectiveness of the baths decreases very quickly, so that after a relatively short period of work one is forced to stop the immersion period to extend the workpieces in the baths considerably.

Um diese Nachteile zu vermeiden, wurde vorgeschlagen, den bekannten Glanzbädern oxydierende Säuren, wie Chromsäure, zuzusetzen. Diese oxydierenden Säuren haben die Wirkung einer Verringerung der Aktivität der Glanzbäder und damit auch des Freiwerdens von im allgemeinen schädlichen Dämpfen, so daß die Bäder stabiler und weniger aktiv sind. Jedoch besteht der Zweck und die Wirkung der den Glanzbädern zugesetzten oxydierenden Säuren lediglich in einer Verringerung des Maßes des Freiwerdens von schädlichen Dämpfen beim Kontakt mit dem mit Glanz zu versehenden Stücken. Sie haben keinen oder wenigstens keinen merklichen Einfluß auf den Vorgang der Glanzerzeugung selbst, und zwar wegen des hohen Anteils an Wasser, der in den Bädern enthalten ist, und der geringen Konzentration derselben an oxydierenden Säuren.In order to avoid these drawbacks, it has been proposed to use the known To add oxidizing acids, such as chromic acid, to gloss baths. These oxidizing acids have the effect of reducing the activity of the gloss baths and therefore also the release of generally noxious vapors, making the baths more stable and are less active. However, there is the purpose and effect of the gloss baths added oxidizing acids only in a reduction in the degree of release of noxious fumes in contact with the item to be polished. she have no or at least no noticeable influence on the process of generating gloss itself, because of the high proportion of water contained in the baths and the low concentration of oxidizing acids.

Es wurde nun gefunden, daß handelsübliche Chromsäure (Cr O3) unter gewissen Bedingungen auch eine wirksame Rolle für die Glanzerzeugung und das Polieren des Kupfers und seiner Legierungen spielen kann.It has now been found that commercially available chromic acid (Cr O3) under Under certain conditions, it also plays an effective role in gloss generation and polishing of copper and its alloys.

Gemäß der Erfindung wird zum Zwecke der Glanzerzeugung und des gleichzeitigen Polierens von Kupfer und Kupferlegierungen der zu behandelnde Gegenstand in ein Bad aus Salpetersäure eingetaucht, in welcher Chromsäure in festem Zustande gelöst worden ist, d. h. ohne daß diese Chromsäure vor ihrem Zusatz zu der Salpetersäure in Wasser gelöst wurde.According to the invention, for the purpose of gloss production and simultaneous Polishing of copper and copper alloys the object to be treated in one Immersed in a bath of nitric acid, in which chromic acid is dissolved in a solid state has been, d. H. without this chromic acid being added to the nitric acid was dissolved in water.

Bei Versuchen wurde festgestellt, daß, wenn beispielsweise Gegenstände aus Messing in ein Bad eingetaucht werden, das durch Auflösung, vorzugsweise in der Wärme, von im wesentlichen wasserfreier Chromsäure, beispielsweise in Plättchen- oder pulverisierter Form, in Salpetersäure .mit einer Dichte von wenigstens 28° Baume erhalten wurde, diese gleichzeitig sowohl mit Glanz versehen wie poliert werden, wobei der erhaltene, sehr lebhafte Glanz nach folgendem Aufbringen eines galvan4-schen Niederschlages, beispielsweise einer Vernickelung, Versilberung, Vergoldung usw., bestehenbleibt.Experiments have shown that if, for example, objects made of brass are immersed in a bath, which by dissolution, preferably in the heat, of essentially anhydrous chromic acid, for example in platelet or powdered form, in nitric acid .with a density of at least 28 ° Baume was preserved, these are given both shine and polished at the same time, the obtained, very lively gloss after the subsequent application of a galvanic Precipitation, for example a nickel plating, silver plating, gold plating, etc., persists.

Gemäß einem besonderen Merkmal der Erfindung wird die im wesentlichen wasserfreie Chromsäure vorzugsweise in der Wärme, z. B. bei 5o bis 6o° C, in Salpetersäure von einer Dichte oberhalb von 28° Baume, vorzugsweise zwischen 36 und 40° Baume, aufgelöst.According to a particular feature of the invention, the substantially anhydrous chromic acid preferably in the heat, e.g. B. at 5o to 6o ° C, in nitric acid of a density above 28 ° trees, preferably between 36 and 40 ° trees, dissolved.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung enthält das Glanz- und Polierbad für das Kupfer bzw. die Kupferlegierungen außerdem einen geringen Anteil wenigstens eines löslichen Metallsalzes, vorzugsweise eines Salzes, das sich im Laufe der Behandlung bildet.According to a further feature of the invention, the gloss and polishing bath contains for the copper or the copper alloys also at least a small proportion a soluble metal salt, preferably a salt that changes in the course of the treatment forms.

Nachstehend werden einige Beispiele von Zusammensetzungen von Glanz- und Polierbädern, die sich insbesondere für die Behandlung von Gegenständen aus Messing eignen, gegeben.Below are some examples of compositions of gloss and polishing baths, which are particularly suitable for treating objects Brass are suitable, given.

In diesen Beispielen beziehen sich die Prozentsätze auf Gewichtsanteile der verschiedenen wirksamen Agenzien. I. Salpetersäure von 4o° Baume . . . . . .. . 9I,9 0/0 Chromsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8,1 0/0 1I. Salpetersäure von 40° Baume ...... 84 0/0 Chromsäure .... - ..................... 13 0/0 Kupfersulfat ........................ 3 0/0 III. Salpetersäure von 36° Baume ........ 83 0/0 Chromsäure ..... - .................... 1,4 0/0 Kupfersulfat ........................ 3 0/0 IV. Salpetersäure von 32° Baume ........ 81 0/0 Chromsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ....... 1 5 0/0 Kupfersulfat ........................ 4 0/0 V. Salpetersäure von 28° Baume ..... ».- 8o 0/0 Chromsäure .... ....... - ..... - ....... 16 0/0 Kupfersulfat .... - ......... - ......... 4 0/0 Wenn es sich darum handelt, Gegenstände aus Rotkupfer, Neusilber oder, allgemein gesagt, aus Kupferlegierungen, die weniger als 1% Blei enthalten, zu behandeln, ist es vorteilhaft, das Glanz-und Polierbad durch Zusatz von Schwefelsäure zu vervollständigen.In these examples the percentages relate to parts by weight of the various active agents. I. Nitric acid from 40 ° Baume. . . . . ... 9I, 9 0/0 Chromic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.1 0/0 1I. Nitric acid from 40 ° Baume ...... 84 0/0 Chromic acid .... - ..................... 13 0/0 Copper sulfate ........................ 3 0/0 III. Nitric acid from 36 ° Baume ........ 83 0/0 Chromic acid ..... - .................... 1.4 0/0 Copper sulfate ........................ 3 0/0 IV. Nitric acid from 32 ° Baume ........ 81 0/0 Chromic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . ....... 1 5 0/0 Copper sulfate ........................ 4 0/0 V. Nitric acid of 28 ° Baume ..... ».- 8o 0/0 Chromic acid .... ....... - ..... - ....... 16 0/0 Copper sulfate .... - ......... - ......... 4 0/0 When it comes to treating objects made of red copper, nickel silver or, generally speaking, copper alloys that contain less than 1% lead, it is advantageous to complete the brightening and polishing bath by adding sulfuric acid.

Die Erfindung betrifft insoweit ferner ein Verfahren zur gleichzeitigen Glanzerzeugung und zum Polieren von Kupfer und seinen Legierungen, bei welchen die zu behandelnden Gegenstände in ein Bad eingetaucht werden, das durch Zusatz von im wesentlichen wasserfreier Chromsäure zu Salpetersäure sowie von Schwefelsäure und/oder wenigstens einem Metallsalz, wie Kupfersulfat, hergestellt wird.The invention also relates to a method for simultaneous Shine production and polishing of copper and its alloys, in which the Objects to be treated are immersed in a bath made by adding Essentially anhydrous chromic acid to nitric acid and sulfuric acid and / or at least one metal salt, such as copper sulfate, is produced.

Nachstehend werden einige Beispiele von Zusammensetzungen von Bädern, die Schwefelsäure enthalten und sich insbesondere für die gleichzeitige Glanzerzeugung und das Polieren von Gegenständen aus Rotkupfer, Neusilber, Golddouble usw. eignen, gegeben. In diesen Beispielen sind die anteiligen Mengen der Bestandteile in Gewichtsprozenten angegeben. VI. Salpetersäure von 4o° Baume . .. .. .. . 75 0/0 Chromsäure . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 0/0 Schwefelsäure von 66° Baume ........ 1o0/0 Kupfersulfat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 0/0 VII. Salpetersäure von 36° Baume ........ 740/0 Chromsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 0/0 Schwefelsäure von 66° Baume . . . . . . . . Io % Kupfersulfat ........................ 3 0/0 VIII. Salpetersäure von 32° Baume . . . . . . . . 72010 Chromsäure ... . . . . . . . . . . . . . . . ...... . . 16 0/0 Schwefelsäure von 66° Baume ..... . . . 91/o Kupfersulfat ........................ 3 o/0 IX. Salpetersäure von 28° Baume ........ 71 0/0 Chromsäure ..... . . . . . . . . . . . . . . . . . .... 17 0/0 Salpetersäure von 66° Baume ........ 9% Kupfersulfat ........................ 30/0 X. Salpetersäure von 4o° Baume ...... .. 76% Chromsäure ... .. .. .... .. .. .... ....... 1o % Salpetersäure von 66° Baume ........ 12% Kupfersulfat ........ . ............... 2% Selbstverständlich sind die vorstellenden Beispiele von Badzusammensetzungen nur zum Zwecke der Erläuterung gegeben, und die anteiligen Mengen der verschiedenen Bestandteile können innerhalb sehr weiter Grenzen verschieden sein.Some examples of compositions of baths containing sulfuric acid and particularly suitable for the simultaneous generation of shine and polishing of objects made of red copper, nickel silver, gold double, etc. are given below. In these examples, the proportions of the constituents are given in percentages by weight. VI. Nitric acid of 40 ° Baume. .. .. ... 75 0/0 Chromic acid. . . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . . 12 0/0 Sulfuric acid from 66 ° Baume ........ 1o0 / 0 Copper sulfate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 0/0 VII. Nitric acid from 36 ° Baume ........ 740/0 Chromic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 0/0 Sulfuric acid from 66 ° Baume. . . . . . . . Io% Copper sulfate ........................ 3 0/0 VIII. Nitric acid from 32 ° Baume. . . . . . . . 72010 Chromic acid .... . . . . . . . . . . . . . . ....... . 16 0/0 Sulfuric acid from 66 ° Baume ...... . . 91 / o Copper sulfate ........................ 3 o / 0 IX. Nitric acid of 28 ° Baume ........ 71 0/0 Chromic acid ...... . . . . . . . . . . . . . . . . .... 17 0/0 Nitric acid from 66 ° Baume ........ 9% Copper sulfate ........................ 30/0 X. Nitric acid from 40 ° Baume ...... .. 76% Chromic acid ... .. .. .... .. .. ..... ...... 1o% Nitric acid from 66 ° Baume ........ 12% Copper sulfate ......... ............... 2% Of course, the examples of bath compositions presented are only given for the purpose of illustration, and the proportions of the various constituents can vary within very wide limits.

Gemäß der Erfindung kann der Anteil ,der Salpetersäure mit einer Dichte von 28° Baume oder mehr zwischen 40 und 99 Gewichtsprozent und vorzugsweise zwischen 6o und 99 Gewichtsprozent schwanken, die anteiligen Mengen an Schwefelsäure zwischen o,i und 35, vorzugsweise zwischen o,i und 2o Gewichtsprozent, die anteiligen Mengen an im wesentlichen wasserfreier Chromsäure in festem Zustande zwischen i und 40, vorzugsweise i und 3o Gewichtsprozent, und schließlich die an Nfetallsalz, wie Kupfersulfat zwischen o,i und 25, vorzugsweise o,i und io Gewichtsprozent.According to the invention, the portion of nitric acid can have a density of 28 ° trees or more between 40 and 99 percent by weight and preferably between 6o and 99 percent by weight vary, the proportionate amounts of sulfuric acid between o, i and 35, preferably between o, i and 2o percent by weight, the proportional amounts of substantially anhydrous chromic acid in the solid state between 1 and 40, preferably 1 and 3o percent by weight, and finally that of non-metallic salt, such as copper sulfate between o, i and 25, preferably o, i and io percent by weight.

Selbstverständlich können erwünschtenfalls den Glanz- und Polierbädern nach der Erfindung andere Bestandteile zugesetzt werden. Wenn das Bad nicht hinreichend aktiv ist, so ist es zweckmäßig, eine organische Säure, wie Oxalsäure oder Weinsteinsäure, oder schließlich eine Mineralsäure, wie Salzsäure, zuzusetzen.Of course, if desired, the gloss and polishing baths can be used other ingredients are added according to the invention. If the bathroom is not sufficient is active, it is advisable to use an organic acid such as oxalic acid or tartaric acid, or finally adding a mineral acid such as hydrochloric acid.

Nachstehend werden einige komplexere Zusammensetzungen von Glanz- und Polierbädern nach der Erfindung gegeben: XI. Salpetersäure voll 40° Baume ...... 85,6% Chromsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. . . . 12,7 0/0 Oxalsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,70/0 Kupfernitrat .......... - ............. i 0/0 XII. Salpetersäure von 40° Baume ...... 75 0/0 Chromsäure ........................ 12 % Schwefelsäure von 66° Baume ...... 8 0/0 Weinsäure ........................... o,8 % Kupfersulfat ........................ 4,20/0 X 111. Salpetersäure von 4o° Baume ...... 71 0/0 Chromsäure ........................ 15 0/0 Salzsäure ............. - - - .......... 4 0/0 Schwefelsäure von 66° Baume ...... 8 0/0 Kupfersulfat ............ - - .......... 4 0/0 Die Herstellung eines Glanz- und Polierbades für Gegenstände aus Kupfer- und Kupferlegierungen gemäß der Erfindung kann in der nachstehend beschriebenen `'eise erfolgen.Some more complex compositions of brightening and polishing baths according to the invention are given below: XI. Nitric acid full 40 ° Baume ...... 85.6% Chromic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . .. ... . . 1 2.7 0/0 Oxalic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.70 / 0 Copper nitrate .......... - ............. i 0/0 XII. Nitric acid from 40 ° Baume ...... 75 0/0 Chromic acid ........................ 12% Sulfuric acid from 66 ° Baume ...... 8 0/0 Tartaric acid ........................... o, 8% Copper sulfate ........................ 4.20 / 0 X 111. Nitric acid from 40 ° Baume ...... 71 0/0 Chromic acid ........................ 15 0/0 Hydrochloric acid ............. - - - .......... 4 0/0 Sulfuric acid from 66 ° Baume ...... 8 0/0 Copper sulfate ............ - - .......... 4 0/0 The production of a shining and polishing bath for objects made of copper and copper alloys according to the invention can be carried out in the manner described below.

In einem Bottich, der Salpetersäure von wenigstens 28° Baume, vorzugsweise zwischen 36 und 40° Baume, enthält und der auf eine Temperatur in der Größenordnung von etwa 40 bis 6o° C erwärmt worden ist, wird eine abgemessene Menge von Chromsäure in festem Zustande, beispielsweise in Plättchen- bzw. Flitterform, eingeführt. Die Erhitzung des Behälterinhaltes wird fortgesetzt, bis die Chromsäure sich völlig gelöst hat.In a vat of nitric acid of at least 28 ° Baume, preferably between 36 and 40 ° Baume, and which at a temperature of the order of magnitude has been heated from about 40 to 60 ° C, a measured amount of chromic acid is added introduced in a solid state, for example in the form of platelets or flakes. the Heating of the contents of the container continues until the chromic acid is completely removed has solved.

Zu der so hergestellten Mischung wird, falls notwendig, Schwefelsäure und/oder ein lösliches Metallsalz, wie Kupfersulfat, zugesetzt.If necessary, sulfuric acid is added to the mixture prepared in this way and / or a soluble metal salt such as copper sulfate is added.

Die anteiligen Mengen der verschiedenen der Mischung zuzusetzenden Bestandteile hängen von der Art der zu behandelnden Werkstücke sowie von anderen Faktoren, wie der Temperatur des Bades während der Behandlung, dem Zustand der Oberfläche der zu behandelnden Werkstücke und anderen, ab. Einige einfache Versuche ermöglichen es, leicht die praktischen Voraussetzungen für die genaue Anpassung der Badzusammensetzung an die im besonderen zu behandelnden Werkstücke zu schaffen.The proportional amounts of the various to be added to the mixture Components depend on the type of workpieces being treated as well as others Factors such as the temperature of the bath during treatment, the condition of the surface the workpieces to be treated and others. Allow a few simple experiments it, easily the practical requirements for the exact adjustment of the bath composition to create the particular workpieces to be treated.

Nachstehend wird ein praktisches Ausführungsbeispiel für die Glanzerzeugung und das Polieren eines Werkstückes aus Kupfer oder einer Legierung auf Kupfergrundlage nach dem Verfahren gemäß der Erfindung gegeben. Es wird hierbei davon ausgegangen, daß das zu behandelnde Werkstück ein hartgelöteter Körper aus Rotkupfer ist.The following is a practical example of gloss generation and polishing a workpiece made of copper or a copper-based alloy given by the method according to the invention. It is assumed here that that the workpiece to be treated is a brazed body made of red copper.

Das Werkstück wird zunächst in bekannter Weise in einem wäßrigen Bad, welches beispielsweise 12 bis 15 Volumprozent Schwefelsäure von 66° Baume enthält, einer Beizbehandlung unterzogen. Um ein gutes Beizen zu erzielen, ist es notwendig, das Merkstück eine hinreichend lange Zeit in eingetauchtem Zustande zu belassen, um derart die Oberfläche des Metalls von der schwärzenden Oxydschicht und dem beim Löten verwendeten Beizmittel zu befreien.The workpiece is first placed in a known manner in an aqueous bath, which contains, for example, 12 to 15 percent by volume sulfuric acid from 66 ° Baume, subjected to a pickling treatment. To get a good pickling it is necessary to to leave the memorandum immersed for a sufficiently long time, in order to remove the surface of the metal from the blackening oxide layer and the at Soldering used pickling agent.

Nach dem Beizen wird das in fließendem Wasser gewaschene Werkstück während einer Zeitdauer, die zwischen 30 Sekunden und etwa 7 Minuten schwanken kann, in ein Glanz- und Polierbad nach der Erfindung eingetaucht, welches auf eine Temperatur von zwischen 6o und ioo° C erhitzt worden ist.After pickling, the workpiece, washed in running water, is immersed in a gloss and polishing bath according to the invention, which has been heated to a temperature of between 60 and 100 ° C., for a period of time which can vary between 30 seconds and about 7 minutes .

Nach dieser Behandlung wird das Werkstück schnell in fließendem Wasser abgespült, wobei Vorsorge dafür zu treffen ist, daß es nur ein Mindestmaß an Zeit mit der Luft in Berührung kommt; dann wird es in einem Neutralisierungsbade, welches aus einer 2-bis 5%igen wäßrigen ammoniakalischen Lösung besteht, behandelt und schließlich nochmals im fließenden Wasser gespült. Die Oberfläche des in der beschriebenen Weise behandelten Werkstückes bildet eine vollkommene Haftunterlage für das spätere Niederschlagen der Fertigschichten.After this treatment, the workpiece is quickly immersed in running water Rinsed off, taking precautions so that it only lasts a minimum of time comes into contact with the air; then it is put in a neutralizing bath, which consists of a 2 to 5% aqueous ammoniacal solution, treated and finally rinsed again in running water. The surface of the in the manner described treated workpiece forms a perfect adhesive base for subsequent precipitation of the finished shifts.

Wenn das Werkstück metallisiert werden soll, kann man es unmittelbar, d. h. ohne vorherige Trocknung, in das elektrolytische Bad einführen. Wenn es lackiert werden soll, wird die Oberfläche mit kochendem Wasser behandelt und getrocknet.If the workpiece is to be metallized, it can be directly d. H. without prior drying, introduce into the electrolytic bath. When it's painted the surface is treated with boiling water and dried.

Selbstverständlich ist die Erfindung nicht ausschließlich auf die vorstehend beschriebenen Einzelheiten beschränkt, und es können zahlreiche Änderungen hinsichtlich insbesondere der Zusammensetzung der Glanz- und Polierbäder vorgenommen werden, ohne von dem Grundgedanken der Erfindung abzuweichen, wie er in den Ansprüchen gekennzeichnet ist.Of course, the invention is not limited to that The details described above are limited and numerous changes may be made with regard in particular to the composition the gloss and polishing baths be made without departing from the spirit of the invention, as he is characterized in the claims.

Ferner kann das Verfahren nach der Erfindung sowohl mit wie ohne Anwendung von elektrischem-Strom durchgeführt werden. Gegebenenfalls dient dann das Werkstück aus Kupfer- oder Kupferlegierungen in der bekannten Weise als Anode.Furthermore, the method according to the invention can be used both with and without application be carried out by electric current. If necessary, the workpiece is then used made of copper or copper alloys in the known manner as an anode.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Bath for the simultaneous generation of shine and for polishing objects made of copper or copper alloys, for example made of brass. Nickel silver, etc., characterized in that it consists of nitric acid in which chromic acid (Cr 03) is dissolved in a solid state. z. Bath according to claim i, characterized in that the nitric acid in which chromic acid has been dissolved in the solid state has a density of at least 28 ° Baume. 3. Bath according to claim 2, characterized in that the density of the nitric acid is between 36 and 40 ° Baume. 4. Bath according to claim i to 3, characterized in that the bath also contains sulfuric acid. 5. Bath according to claim 4, characterized in that the density of the sulfuric acid is 66 ° Baume. 6. Bath according to claim i to 5, characterized in that at least one soluble metal salt, in particular a salt which is formed during the gloss and polishing treatment, is added to the bath. Bath according to claim 6, characterized in that copper sulphate is added to the bath. B. Bath according to claim i to 7, characterized in that the bath simultaneously contains an organic acid, such as oxalic acid or tartaric acid, and / or mineral acid, such as hydrochloric acid. 9. Bath according to claim i to 8, characterized in that the bath is heated to a temperature of between 3o to 100 ° C. ok Bath according to claim 9, characterized in that the bath is heated to a temperature of between 60 and 100 ° C. i i. Bath according to claims 1 to 8, characterized in that the bath has 4o to 99% nitric acid with a density of at least 28 ° Baume, 1 to 400/0 chromic acid, 0.1 to 350/0 sulfuric acid and 0.1 to 25% copper sulfate contains. 12. Bath according to claim ii, characterized in that the bath contains 6o to 99% nitric acid with a density of at least 28 ° Baume, 1 to 300/0 chromic acid, 0.1 to 20% sulfuric acid and 0.1 to 10% copper sulfate . 13. Bath for shining and polishing objects made of copper at the same time, characterized in that the objects made of copper or copper alloys are immersed in a bath according to one or more of claims i to 12. 14. The method according to claim 13, characterized in that the immersion treatment takes place under the action of the electric current with anodic switching of the objects to be polished.