DE1103642B

DE1103642B - Verfahren und Vorrichtung zur analytischen Pruefung von Fluessigkeiten

Info

Publication number: DE1103642B
Application number: DEF18818A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Fuhrmann
Original assignee: HANS FUHRMANN DR
Current assignee: HANS FUHRMANN DR
Priority date: 1955-11-09
Filing date: 1955-11-09
Publication date: 1961-03-30
Also published as: FR1150663A; GB817474A

Description

Die analytische Prüfung von Flüssigkeiten erfolgt durch Entnahme von Proben, die dann durch den Zusatz von chemischen Reagenzien einzeln geprüft werden.

Die Methode zur Bestimmung· der Härte mit Hilfe von Seifenlösung, die z. B. für die Überwachung des Kesselspeisewassers -seit langer Zeit mit Erfolg verwendet wurde, ist bei der Genauigkeit, die bei den hohen Betriebsdrücken erforderlich ist, nicht mehr ausreichend.

An Stelle dieser Methode hat sich das Komplexonverfahren durchgesetzt, das die Bestimmung auch geringster Härtegrade (Kalzium und Magnesium) einer Flüssigkeit ermöglicht. Allgemein üblich bei dem Komplexonverfahren ist die Titration. Dieses bekannte Verfahren wird 'beispielsweise in der Form durchgeführt, daß der zu messenden; Wasserprobe zunächst ein Indikator und eine Pufferlösung und anschließend so viel Komplexonlösung hinzugegeben wird, bis ein Farbumschlag von Rot auf Blau stattfindet. Die verbrauchte Menge der Komplexonlösung ist dabei ein Maß für die Härte des Wassers. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß zu seiner Durchführung außerordentlich genau arbeitende Dosiergeräte benötigt werden.

Ähnlich ist ein anderes bekanntes Verfahren zur Bestimmung der Resthärte mit Hilfe von Komplexon. Hierbei werden konstante Mengen Indikator, Pufferund Komplexonlösung zugefügt und der Farbton kolorimetrisch gemessen, der von dem Härtegrad des zu prüfenden Wassers abhängt. Bekanntlich ist die Farbe der Lösung nach Zusetzen der Reagenzien (z. B. Chromogenschwarz) bei vollkommen härtefreiem Wasser rein blau (Komplexonüberschuß), während mit zunehmender Härte die Farbe über Violett nach Rot geht. Das Verfahren ist jedoch nur in einem sehr engen Bereich, im Umschlagsbereich, möglich. Bei der kolorimetrischen Erfassung des Farbtones ist die Dosierung des Indikators, der .ein· Farbstoff ist, von entscheidender Wichtigkeit. Der Farbton, und die Farbtiefe der vom Indikator angefärbten Lösung ist einmal von der Menge des Indikators abhängig, gleichzeitig aber auch von der Resthärte der Wasserprobe.

Wässer gleicher Härte zeigen· bei verschiedener Farbstoff- (Indikator-) Dosierung verschiedene Werte, bzw. ein Wasser ,größerer Härte kann bei stärkerer Indikatordosierung eine zu niedrige Härteanizeige ergeben. Daher ist auch bei diesem Verfahren für die Dosierung des Farbstoffes (Indikators) eine hohe Genauigkeit aufzuwenden. Es ergeben sich infolgedessen die gleichen Nachteile wie bei der vorerwähnten Art des Komplexon Verfahrens.

Nach einem weiteren bekannten Verfahren zur kolorimetrischen Messung der Härte von Wasser wird Verfahren und Vorrichtung

zur analytischen Prüfung

von Flüssigkeiten

Anmelder:

Dr. Hans Fuhrmann,
Hamburg 39, Andreasstr. 18

Dr. Hans Fuhrmann, Hamburg,
ist als Erfinder genannt worden

der Indikator zunächst gesondert hergestellt. Dabei wird von einer zunächst sauren bzw. neutralen Farblösung ausgegangen, die unmittelbar vor der Reaktion mit der Prüfflüssigkeit alkalisch gemacht wird. Ein Teil des so hergestellten Indikators gelangt in eine Vergleidisküvette, während dem anderen Teil des Indikators eine genaue Menge an Prüfflüssigkeit in einem gesonderten Behälter zudosiert wird. Da sich die Farbwerte bei der Herstellung des Indikators sowie bei der Zugabe zur Prüfflüssigkeit verschieben, wirken sich bei dieser Methode alle Dosierfehler auf das Meßergebnis aus, eine kontinuierliche Härtebestimmung ist deshalb nicht möglich.

Die Erfindung betrifft demgegenüber ein Verfahren zur analytischen Prüfung von Flüssigkeiten, insbesondere zur Prüfung auf Härte durch Zusatz von Indikatoren, Puffern und Komplexonen, durch das eine gesteigerte Meßgeniauiigkeit und eine kontinuierliche Messung ermöglicht wird. Erfindungsgemäß fügt man der zu prüfenden Flüssigkeit in einer ersten Meßstufe mindestens Indikatoren und einem weitergeleiteten Teil der Flüssigkeit in einer zweiten Meßstoife in konstant eingestellter Menge die weiteren Zusätze hinzu, wobei die sich in beiden Meßstufen ergebenden Farbtöne nach der Differenzmethode vergleichend gemessen werden.

Vorzugsweise wird das Verfahren in der Weise durchgeführt, daß der zu prüfenden Flüssigkeit in der ersten Meßstufe ausschließlich der Indikator und in der' zweiten Meßstufe ein¹ Puffer-Komplexon-Gemisch zugesetzt wird, worauf die Differenz der Farbtöne der ersten und zweiten Meßstufe kolorimetrisch im Differenzverfahren messend verglichen wird.

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Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird der zu prüfenden Flüssigkeit bereits in der ersten Meßstufe der Indikator sowie konstante Mengen von Puffern und Komplexonen hinzugefügt.. Dem weitergeleiteten Teil der Flüssigkeit wird dann in der zweiten Meßstufe entweder ein Komplexonüberschuß zur Erreichung des einen Farbendwertes des Meßbereiches oder reines Magnesium bzw. Kalzium zur Erreichung des anderen Farbendwertes des Meßbereiches zugesetzt und anschließend die Differenz der sich in beiden Stufen ergebenden Farbtöne vergleichend gemessen.

Der Zusatz von Indikatoren, Komplexonen bzw. Puffer-Komplexon-Gemisch kann vorteilhaft in flüssiger oder fester Form vorgenommen werden, während die Pufferung zweckmäßig durch Zusatz eines flüssigen oder gasförmigen Puffers erfolgt. Der Zusatz der flüssigen Prüfstoffe wird bei bevorzugten Ausführungsformen über ein Diaphragma, Tropfkapillaren, Magnetventile oder Dosierpumpen vorgenommen, während der Zusatz der festen Prüfstoffe zweckmäßig durch Einführen eines aus dem Prüfstoff und einem Füllmittel bestehenden, gepreßten Stabes durchgeführt wird.

Eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht zweckmäßig aus zwei in Durchflußrichtung der zu prüfenden Flüssigkeit hintereinander angeordneten Meßkammern, denen entweder je eine Mischkammer vorgeschaltet ist oder die selbst eine Zumischainrichtung enthalten und die eine aus einer gemeinsamen Lichtquelle und je einem Photoelement bestehende Meßeinrichtung aufweisen, wobei die Photoelemente unter Einschluß eines Meßinstrumentes derart elektrisch gegeneinandergeschaltet sind, daß das Meßinstrument den Differenzstrom der Photoelemente anzeigt.

Die Durchführung des Verfahrens wird an Vorrichtungen erläutert, die in den Zeichnungen beispielsweise dargestellt sind.

Fig. 1 zeigt eine kontinuierlich arbeitende Vorrichtung und

Fig. 2 eine intermittierend arbeitende Vorrichtung in schematischer Wiedergabe.

Beispiel 1

Die kontinuierliche Prüfung von Kesselspeisewasser erfolgt beispielsweise in einer in Fig. 1 dargestellten Vorrichtung in folgender Weise:

Das zu untersuchende Wasser strömt von der Probeentnahmestelle kontinuierlich zu dem Überlaufbehälter 1, der dazu dient, eine Verzögerung in der Zuleitung wei testgeh end auszugleichen und eine konstante Wasserhöhe in diesem Behälter zu erreichen. Das Prüf wasser fließt dann über eine Kapillare 2 zur Erzeugung eines gleichmäßigen Durchlaufs durch die Apparatur in die Mischkammer 3, in welcher der Indikator 4 zugesetzt wird. Bei der dargestellten Ausführung wird der Indikator 4 in festem Zustand in Form eines Stabes zugesetzt, von welchem sich beim Durchfließen des Wassers durch die Mischkammer ein Teil löst. Er kann aber auch in flüssiger Form, z. B. durch Tropfkapillaren 4', oder Diaphragmen zugefügt werden. Anschließend läuft die angefärbte Lösung durch ein kleines Rohrsystem 5, in welchem eine homogene Mischung, z. B. durch eine Spirale, erreicht wird, in die erste Meßkammer 6. Hier wird die Lösung photometrisch mit Hilfe der Lampe 7, des Sperrfilters 9 und der Photozelle bzw. dem Photoelement 8 hinsichtlich ihrer Extinktion erfaßt. Die Wasserprobe hat z. B. nach Zusatz von Chromogenschwarz eine rote Farbe, die durch ein Grün- oder Blaufilter erfaßt wird.

Nunmehr gelangt die angefärbte Flüssigkeit in die

zweite Mischkammer 10, in welcher die Puffer-Komplexon-Komponente 11 zugesetzt wird. Die Zugabe erfolgt wie in Mischkammer 3. Es ist jedoch auch hier jede andere Art der Zumischunig anwendbar.

Nunmehr verfärbt sich die ursprünglich rote Lösung je nach dem Härteanteil von Rot (hartes Wasser) über Violett nach Blau (härtefreies Wasser). Durch ein weiteres Mischrohrsystem 12 (Spirale) wie 5 gelangt die Wasserprobe in die zweite Meßkammer 13; in welcher sie von der gleichen Lichtquelle 7, jedoch einem Rotfilter 14, das je nach dem Härtegrad des Wassers Paß- oder Sperrfiltercharakter für die aus der Meßkammer 13 austretende Strahlung besitzt, und dem Photoelement 15 wiederum photometriert wird. Anschließend läuft die Lösung über das T-Stück 16, das zur Konstanthaltung des Flüssigkeitsniveaus in dem gesamten Röhrensystem dient, in den Ablauf. Beide Photoel entente 8 und 15 sand elektrisch gegeneinander geschaltet, der Differenzstrom wird durch das Meßinstrument 17 angezeigt. Auf Grund der oben geschilderten Funktionsweise entfällt die sonst sehr komplizierte konstante Dosierung der Reagenzien. Wesentlich ist, daß das Gesamtvolumen der zu messenden und angefärbten Lösung möglichst klein ist.

Die Eichung der Meßapparate ist besonders einfach, indem man für hohe Härtegrade eines Kesselspeisewassers, z. B. 0,2° dH (oberer Grenzwert des Meßbereichs), einfach Wasser beliebiger größerer Härte (aus dem Wasserleitungsnetz) verwendet. Dabei wird die Menge der Puffer-Komplexon-Zugabe in der zweiten Meßkammer so eingestellt, daß der Farbton der Wasserprobe -sich gegenüber dem Farbton und der Farbtiefe in der ersten Meßkammer, also bei Zusatz lediglich des Indikators, nicht ändert. Es handelt sich hierbei also um ein Nullverfahren, bei welchem die Konzentration der Farbkomponente (Farbtiefe) schwanken darf, denn sie wird zunächst ohne den wirksamen und farbtonverändernden Zusatz (Puffer-Komplexon) und anschließend mit diesem gemessen. Schwankungen in der Indikatorkonzentration kompensieren sich also, denn es wird in der zweiten Meßkammer für die Messung des Härtegrades die Änderung des Farbtones und nicht die einer Durchlässigkeit in einem engen Spektralbereich erfaßt. An Stelle des obengenannten Indikators Chromogenschwarz können auch andere verwendet werden, die z. B. statt des Farbüberganges von Rot nach Blau einen solchen von Rot nach Grün haben.

Für -die Erfassung des Nullpunktes, also ohne jede Härtespur, wird ein Überschuß an Komplexon zugegeben, der nach Zugabe des Puffers einen rein blauen Farbton ergibt. Der Zwischenbereich von 0bis0,2°dH wird einmal durch Wasser bekannter Konzentration erfaßt, geeicht und ändert sich dann nicht mehr.

Beispiel 2

Der zu messenden Flüssigkeit wird in der Mischkammer 3 ein Indikator (z. B. Chromogenschwarz). Puffer, Komplexon und mit dem Komplexon in festem Verhältnis eingestelltes Magnesium zugesetzt. Der Zusatz dieser Stoffe kann mittels einer Feststoff dosierung oder auch beispielsweise durch Zugabe eines gasförmigen Puffers, wie Ammoniakgas, erfolgen.

Je nach den vorhandenen Härtebestandteilen: des zu prüfenden Wassers stellt sich eine Färbung zwischen Blau und Rot ein, wobei der blaue Farbton einem ab-

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solut härtefreien Wasser und der rote Farbton einem harten Wasser entspricht.

Ein Teil dieser Flüssigkeit wird, dann zur zweiten Meßstufe weitergeleitet, wo ihm tin der Mischkammer 10 reines Komplexen .im Überschuß zugemischt wird. Hierdurch tritt unabhängig von der Härte des zu prüfenden Wassers eine Verfärbung nach Blau ein, d. h., der Farbendwert des Meßbeireiches, der dem absolut härtefreien Wasser entspricht, stellt sich ein. Nunmehr werden die in den beiden Meßkammern 6 und 13 enthaltenen Teile der zu prüfenden Flüssigkeit über die beiden Fotozellen 8 und 15 vergleichend miteinander gemessen. Die Differenz der Farbtöne ist dabei ein Maß für die Härte des geprüften Wassers, wobei wesentlich ist, daß hierbei die Konzentration des Indikators ohne Bedeutung für die Messung ist, da eine Vergleichsmessung der gleichen Lösung, d. h. der gleichen Farbkonzentration in beiden Meßkammern vorgenommen wird. Damit wird also nur der Unterschied im Farbton und nicht die Farbtiefe gemessen.

Diese Meßmethode erbringt also den Vorteil, daß in Meßkammer 13 durch den Komplexonübersehuß stets ein Farbendwert des Meßbereichs, und zwar ein rein blauer Farbton, erzeugt ward, so daß die Messung immer gegen Null erfolgen kann. Damit werden schon sehr ,geringe Differenzen im Farbton angezeigt, was die Genauigkeit der Meßmethode bedeutend steigert.

Die Konzentration des Indikators ist ohne Bedeutung. Es kann deshalb auch eine Feststoffdosierung an Stelle der Flüssigkeitsdosierung verwendet werden. Die Verwendung eines gasförmigen Puffers hat den Vorteil, daß Härtebestandteile, die sich eventuell in der Puffersubstanz befinden, durch den Gasstrom nicht übertragen werden können.

Beispiel 3

Der Meßkammer 3 wird zur Messung des Kieselsäure- oder Phcsphatgehaltes von Kesselspeisewasser Ammcniummolybdat als Indikator zugegeben, wodurch die Flüssigkeit jedoch im Farbton noch nicht geändert wird. In der Mischkammer 10 wird beispielsweise ein blauer Farbton dadurch erzeugt, daß ein Reduktionsmittel zugesetzt wird. Die Messung erfolgt dann gegen die farblose Flüssigkeit in der Meßkammer. Der Zusatz von Ammoniiummolybdat und ebenso der Zusatz des Reduktionsmittels, z. B. Metholbisulfit, erfolgt in Form von Feststoffen bei 4 bzw. 11.

Beispiel 4

Fig. 2 zeigt eine Vorrichtung zur Durchführung eines ähnlichen Meßverfahrens, das jedoch nicht kontinuierlich, sondern intermittierend durchgeführt wird.

Das zu prüfende Wasser läuft wiederum kontinuierlich in den Überlaufbehälter 1. Die Verbindung zwischen dem Behälter 1 und der Mischkammer 22, in welcher der Indikator 4 in fester oder flüssiger Form zugegeben wird, wird periodisch durch ain kleines Magnetventil 18 hergestellt. Durch Betätigung dieses Ventils fließt die Wasserprobe in die Kammer 22 bis zum Überlauf und stellt sich auf die konstante Höhe ein. Nunmehr varweilt die Lösung etwa 1 Minute hierin und löst einen Teil Farbstoff vom Indikatorvorrat aib, bzw. es wird dieser durch Hinzutropfen oder durch ein Diaphragma hinzugegeben. Während dieser Zeit wird die Wasserprobe durch ein Rührwerk oder durch einen Luftstrom gemischt. Anschließend öffnet sich das Ventil 19. Die angefärbte Lösung fließt nun über das Mischrohr 5 in die Kammer 6 und von da weiter in die zweite Kammer 13. In der zweiten Meßkammer 13 ändert sich der Farbton der angefärbten Lösung durch Hinzugabe der Puffer-Komplexon-Komponente 11 von Rot über Violett nach Blau, je nach dem Anteil der Resthärte der Wasserprobe.

Die kolorimetrische Auswertung ist identisch dem unter Fig. 1 beschriebenen Verfahren. Es wird also wiederum der Farbton bai gleicher Farbintensität der Lösung λόγ und nach Zugabe der Puffer-Komplexon-Komponente verglichen, wobei wiederum die Farbkonzentration der Indikatorlösung kompensiert ist. Im Gegensatz zur vorhergenaninten Methode wird das Meßinstrument 17 erst nach Abschluß der chemischen Reaktion auf etwa 30 bis 40 Sekunden mit Hilfe des Schalters 23 eingeschaltet. Anschließend öffnet sich das Magnetventil 20, und die Volumina beider Meßkammern 6 und 13 entleeren sich in den Abfluß.

Da, wie eingangs erwähnt, die Härte verschiedener Wasser zyklisch bemessen werden soll und diese in ihren Absolutwerten sehr verschieden sein kann, ist es erforderlich, daß die Spuren der vorhergehenden Wasserprobe ausgespült werden. Aus diesem Grunde wird ein Spülvorgang zwischen je zwei Messungen eingeschaltet. Hierzu füllt sich nach Entleerung der Meßzylinder der Mischzylinder 22 nochmals kurzzeitig mit dem zu prüfenden Wasser und entleert sich sofort wieder durch das Ventil 19 in die beiden Meßkammern 6 und 13, welche ebenfalls gespült werden. Infolge der kurzen Verweilzeit des Spülwassers in der Mischkammer 22 und in den Meßkammern lösen sich praktisch keine Reagenzien 4 und 11.

Die Reihenfolge des gesamten Meßzyklus wird von einem Synchronmotor gesteuert.

Außer den in den Beispielen angegebenen Prüfungen ist das Verfahren auch beispielsweise zur Bestimmung des Zucker-, Chlor- und Ozongehaltes von Flüssigkeiten anwendbar. Dabei dient zur Prüfung auf Zucker als Indikator An thron, auf Chlor und Ozon Tetram ethyl-4,4-di;aminoidiphenylmethan.

Das erfindunigsgemäße Verfahren bringt den Vorteil mit sich, daß eine genaue Dosierung des Indikators, die bisher einen erheblichen apparativen Aufwand erforderte, nicht mehr notwendig ist. Dabei wird der bisher bei der Zumischung des Indikators auftretende Meßfehler dadurch vermieden, daß die in den beiden Stufen enthaltenen Teile der zu prüfenden Flüssigkeit den gleichen Indikatorzusatz aufweisen und dadurch der Einfluß des Indikators auf den Farbton und die Farbtiefe bei der kalorimetrischen Messung ausgeschaltet ist. Abgesehen von einer Vereinfachung der Meßvoirriehtung, wird erfindungsgemäß auch eine höhere Meßgenauigkeit erreicht, denn der aus der Indikatorzugäbe herrührende Meßfehler, der sich zu dem aus der Komplexonzugabe resultierenden Meßfehler addiert, wird nunmehr stets zu Null.

Auch braucht bai Anwendung der Erfindung die Konzentration der Indikatorlösung, deren Konstanthaltung bisher ebenfalls einen erheblichen, zusätzlichen Aufwand erforderte, nicht mehr überprüft zu werden. Weiterhin ergibt sich, der wesentliche Vorteil, daß -die Prüfungen kontinuierlich durchgeführt werden können, so daß sich etwaige Veränderungen, z. B. der Härte eines Kesselspeisewassers, in kürzester Zeit feststellen lassen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur analytischen Prüfung von Flüssigkeiten durch Zusatz von Indikatoren, Puffern und Komplexonen, dadurch gekennzeichnet, daß man der zu prüfenden Flüssigkeit in einer ersten Meßstufe mindestens Indikatoren und einem weitergeleiteten Teil der Flüssigkeit in einer zwei-

ten Meßstufe in konstant eingestellter Menge die weiteren Zusätze hinzufügt, wobei die sich in beiden Meßstufen ergebenden Farbtöne nach der Differenzmethode vergleichend gemessen werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zu prüfenden Flüssigkeit in der ersten Meßstufe ausschließlich der Indikator und in der zweiten Meßstufe ein Puffer-Komplexon-Gemisch zugesetzt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zu prüfenden Flüssigkeit in der ersten Meßstufe der Indikator sowie konstante Mengen von Puffern und Komplexonen hinzugefügt und dem weitergeleiteten Teil der Flüssigkeit in der zweiten Meßstufe ein Komplexonüberschuß zugesetzt wird, der zur Erreichung eines Farbendwertes des Meßbereiches ausreicht.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der zu prüfenden Flüssigkeit in der ersten Meßstufe Indikator, Puffer und Kornplexon hinzufügt und dem weitergeleiteten Teil der Flüssigkeit in der zweiten Meßstufe reines Magnesium oder Kalzium in einer zur Erreichung eines Farbendwertes des Meßbereichs ausreichenden Menge zumischt.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zu prüfenden Flüssigkeit in der ersten Stufe Indikator, Komplexon und Magnesium in einem konstant eingestellten Verhältnis in fester Form und der zur Erreichung des Farbendwertes erforderliche Komplexonüberschuß in der zweiten Stufe als reines Komplexon zugesetzt wird.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zu messenden Flüssigkeit in der ersten Meßstufe Ammoniummolybdat als Indikator zugesetzt und der Farbendwert durch Zusatz eines Reduktionsmittels wie Metholbisulfit in der zweiten Meßstufe erzeugt wird.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Indikator, Komplexon bzw. Puffer-Komplexon-Gemisch in flüssiger oder fester Form der zu messenden Flüssigkeit zugesetzt wird.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Pufferung der zu messenden Flüssigkeit durch Zusatz eines flüssigen oder gasförmigen Puffers, insbesondere Ammoniak, erfolgt.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Indikator und/oder Kornplexon bzw. Puffer-Komplexon-Gemisch in fester Form mittels z. B. eines aus einem Füllmittel und dem Indikator bzw. dem Puffer-Komplexon-Gemisch gepreßten Stabes hinzugefügt wird.

10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zuführung des in einer konzentrierten Lösung vorliegenden Indikators und/oder Komplexons bzw. Puffer-Komplexon-Gemisches über ein Diaphragma durchgeführt wird.

11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zuführung des in einer Lösung vorliegenden Indikators und/oder Komplexons bzw. Puffer-Komplexon-Gemisches kontinuierlich durch Tropfkapillaren erfolgt.

12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zuführung des in Lösung vorliegenden Indikators und/oder Komplexons bzw. Puffer-Komplexon-Gemisches diskontinuierlich über kleine Magnetventile oder Dosierpumpen vorgenommen wird.

13. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, gekennzeichnet durch zwei in Durchflußrichtung der zu messenden Flüssigkeit hintereinander angeordnete, je eine Meßstufe bildende Meßkammern, denen entweder je eine Mischkammer vorgeschaltet ist oder die selbst eine Zumischeinrichtung enthalten und die eine aus einer gemeinsamen Lichtquelle und je einem Photoelement bestehende Meßeinrichtung aufweisen, wobei die Photoelemente unter Einschluß eines Meßinstrumentes derart elektrisch gegeneinandergeschaltet sind, daß das Meßinstrument den Differenzstrom der Photoelemente anzeigt.

14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen jeder Meßkammer und der zugehörigen Mischkammer eine z. B. aus einer Rohrschlange bestehende Mischstrecke vorgesehen ist und die Kammern untereinander und mit dem Zu- und Ablauf durch eine freie Leitung verbunden sind, wodurch ein kontinuierliches Durchströmen der zu messenden Flüssigkeit gewährleistet wird.

15. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest in den die Meßkammern mit dem Zu- und Ablauf verbindenden Leitungen periodisch arbeitende Absperrventile vorgesehen sind, die ein diskontinuierliches Durchströmen der zu messenden Flüssigkeit durch die Vorrichtung bewirken.

16. Vorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest die Meßeinrichtung und die Absperrventile gemeinsam durch einen Synchronmotor gesteuert sind.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 233 889.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen