DE1077809B - Process for the preparation of monoazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of monoazo dyesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffe!!, die durch gutes bis sehr gutes Ziehvermögen auf Wolle schon in neutralem bis schwach saurem Bad, durch reine orange bis rote Farbtöne und durch gute bis sehr gute Licht- und Naßechtheiten der damit hergestellten Wollfärbungen ausgezeichnet sind. Eine bevorzugte Ausfiihrungsfo-rm der Erfindung betrifft die Herstellung gelbstichigrotfärbender, licht- und naßechter Wollfarbstoffe.The invention relates to a process for the preparation of monoazo dyes !!, which by good to very good drawability on wool even in a neutral to weakly acidic bath, through pure orange to red Color shades and good to very good light and wet fastness properties of the wool dyeings produced with them are excellent. A preferred embodiment of the invention relates to the production of yellowish red, lightfast and wetfast wool dyes.
Es wurde gefunden, daß man wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man ein diazotiertes und gegebenenfalls am Benzolring weitersubstituiertes 2-Aminobenzol-l-sulfonsäureamid, welches am tertiären Stickstoffatom der Sulfonsäureamidgruppe zwei gesättigte organische Substituenten enthält, die zusammen insgesamt mindestens 11 und vorzugsweise 12 und mehr Kohlenstoffatome aufweisen, wovon mindestens 10 Kohlenstoffatome acyclischen Resten angehören, in saurem Mittel mit einer in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Aminonaphthalinverbindung kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß der Monoazofarbstoff mindestens eine, aber nicht mehr als zwei sauer dissoziierende, neutrale Alkalisalze bildende Gruppen des öwertigen Schwefels enthält. Vorzugsweise sind oder enthalten beide organischen Substituenten der tertiären Sulfonsäureamidgruppe in der Diazokomponente ogliedrige cycloaliphatische Reste.It has been found that valuable monoazo dyes are obtained if a diazotized and optionally further substituted 2-aminobenzene-1-sulfonic acid amide on the benzene ring, which is on the tertiary The nitrogen atom of the sulfonic acid amide group contains two saturated organic substituents which together have a total of at least 11 and preferably 12 and more carbon atoms, of which at least 10 carbon atoms belong to acyclic radicals, in acidic agents with one in o-position to Amino group coupling aminonaphthalene compound couples and thereby selects the components so that the Monoazo dye at least one, but not more than two acidic dissociating, neutral alkali salts Contains forming groups of δ-valent sulfur. Preferably both are or contain organic Substituents of the tertiary sulfonic acid amide group in the diazo component o-membered cycloaliphatic Leftovers.
In den erfindungsgemäß verwendeten Diazokomponenten leitet sich die Sulfonsäureamidgruppe vorzugsweise von Dicyclohexylamin ab. Sie kann sich ferner beispielsweise von N-(2- oder 4-Methylcyclohexyl)-N-cyclO'hexylamin, von Bis-(2- oder 4-methylcyclohexyl)-amin, von Bis-(2,4-dimethylcyclohexyl)-amin, von Bis-(3,3,5-trimethylcyclohexyl)-amin, von N-cyclohexyl-N-hexahydrobenzylamin, von N-Cyclohexyl-N-(2-cyclohexyläthyl)-amin, von Bis-(hexahydrobenzyl)-amin, von Bis-(2-cyclohexyläthyl)-amin, von N-Dekahydro-napfathyl-N-äthyl- oder -N-butylamm ableiten.In the diazo components used according to the invention the sulfonic acid amide group is preferably derived from dicyclohexylamine. You can also for example of N- (2- or 4-methylcyclohexyl) -N-cyclO'hexylamine, of bis (2- or 4-methylcyclohexyl) amine, of bis (2,4-dimethylcyclohexyl) amine, of bis (3,3,5-trimethylcyclohexyl) amine, of N-cyclohexyl-N-hexahydrobenzylamine, of N-cyclohexyl-N- (2-cyclohexylethyl) amine, of bis (hexahydrobenzyl) amine, of bis (2-cyclohexylethyl) amine, of N-Dekahydro-napfathyl-N-ethyl- or -N-butylamm derive.
Der Benzolring der Diazokomponente ist entweder nicht weitersubstituiert, oder er enthält vorzugsweise nichtionogene Substituenten, beispielsweise Kohlenwasserstoffreste wie Methyl-, Äthyl-, tertiär-Butyl-, tertiär-Amyl-, Cyclohexylgruppen, Äthergruppen wie Methoxy-, Äthoxy-, Butoxygruppen, Acylaminogruppen wie Acetylamino-, Phenyläcetylamino-, Phenoxyacetylamino-, Carbomethoxy-, Carbäthoxy- oder Carbobutoxyaminogruppen.The benzene ring of the diazo component is either not further substituted, or it preferably contains nonionic substituents, for example hydrocarbon radicals such as methyl, ethyl, tertiary butyl, tertiary amyl, cyclohexyl groups, ether groups such as methoxy, ethoxy, butoxy groups, acylamino groups such as acetylamino, phenylacetylamino, phenoxyacetylamino, carbomethoxy, carbethoxy or Carbobutoxyamino groups.
Gegebenenfals kann der Benzolring der Diazokomponente aber auch negativere nicht ionogene Substituenten
enthalten, beispielsweise Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, die Trifluormethylgruppe, Sulfonsäureamidgruppen,
insbesondere von sekundären Verfahren zur Herstellung
von MonoazofarbstoffenIf necessary, the benzene ring of the diazo component can also contain more negative non-ionic substituents, for example halogen such as fluorine, chlorine or bromine, the trifluoromethyl group, sulfonic acid amide groups, in particular from secondary processes for production
of monoazo dyes
Anmelder:Applicant:
J. R. Geigy Α.-G., Basel (Schweiz)J. R. Geigy Α.-G., Basel (Switzerland)
Vertreter: Dr. F. ZumsteinRepresentative: Dr. F. Zumstein
ίο und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E.Assmann, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4ίο and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann, patent attorneys, Munich 2, Bräuhausstr. 4th
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 5. Dezember 1956Claimed priority:
Switzerland from December 5, 1956
Dr. Otto Schmid, Muttenz,Dr. Otto Schmid, Muttenz,
und Dr. Meinrad Hürbin, Basel (Schweiz),and Dr. Meinrad Hürbin, Basel (Switzerland),
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
organischen Aminen abgeleiteten tertiäre Sulfonsäureamidgruppen, beispielsweise die Ν,Ν-Dimethyl-, -Diäthyl-, -Dibutyl-, -Dibenzyl-, -D!cyclohexyl-, -Äthylphenyl-, -Butylcyclo-hexylsulfonsäureamidgruppe, SuI-fonsäureestergruppen wie die Sulfonsäurephenolester-, die Sulfonsäuren^, -m- oder -p-methylphenylestergruppen, oder Alkyl-, Aralkyl- bzw. Arylsulfonylgruppen wie die Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Benzyl-, Phenyl-, p-Methylphenylsulfonylgruppe.organic amines derived tertiary sulfonic acid amide groups, for example the Ν, Ν-dimethyl-, -diethyl-, -Dibutyl-, -dibenzyl-, -D! Cyclohexyl-, -ethylphenyl-, -Butylcyclo-hexylsulfonsäureamidgruppe, sulfonic acid ester groups such as the sulfonic acid phenol ester, the sulfonic acids ^, -m- or -p-methylphenyl ester groups, or alkyl, aralkyl or arylsulfonyl groups such as methyl, ethyl, butyl, benzyl, Phenyl, p-methylphenylsulfonyl group.
Erfmdungsgemäß verwendbare Diazokomponenten erhält man durch Umsetzung von gegebenenfalls weitersubstituierten 2-Nitrobenzol-l-sulfonsäurechloriden mit geeigneten sekundären Aminen zum entsprechenden 2-Nitrobenzol-l-sulfonsäureamid und Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe. In einigen Fällen kann man erfindungsgemäß verwendbare Diazokomponenten auch erhalten, wenn man die Alkalisalze von o-Nitrobenzolsulfonsäureamiden, welche sich von primären Aminen wie Cyclohexylamm, Hexahydrobenzylamin, Dekahydronaphthylamin ableiten, in inerten organischen Lösungsmitteln wie Benzol und Benzolhomologen, ihren Halogen- oder Nitroverbindungen, mit geeigneten Alkylierungsmitteln umsetzt, beispielsweise mit Äthyl- oder Butylchlorid, Cyclohexylmethylchlorid, Cyclohexyläthylchlorid, und dann die Nitro- zur Aminogruppe reduziert.Diazo components which can be used according to the invention are obtained by reacting, if appropriate further substituted 2-nitrobenzene-1-sulfonic acid chlorides with suitable secondary amines to the corresponding 2-nitrobenzene-1-sulfonic acid amide and reduction the nitro to the amino group. In some cases, diazo components which can be used according to the invention can be used also obtained when the alkali salts of o-Nitrobenzolsulfonsäureamiden, which are from primary amines such as cyclohexylammine, hexahydrobenzylamine, Derive decahydronaphthylamine in inert organic solvents such as benzene and Reacts benzene homologues, their halogen or nitro compounds, with suitable alkylating agents, for example with ethyl or butyl chloride, cyclohexylmethyl chloride, Cyclohexylethyl chloride, and then reduced the nitro to the amino group.
Als Azokomponenten verwendet man in Naehbarstellung zur Aminogruppe kuppelnde· Aminonaphthalmverbindungen, in erster Linie-in 1-Stellung kuppelnde 2-AminonaphthalinsuIfonsäuren und vorzugsweise Monoeulfonsäuren, wie die 2-Aminonaph-The azo components are used in close proximity Aminonaphthalm compounds coupling to the amino group, primarily in the 1-position coupling 2-aminonaphthalene sulfonic acids and preferably Mono-sulfonic acids, such as the 2-aminonaph-
909 760/359909 760/359
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thalin-5-, -6- oder -7-sulfonsäure für orange Farbstoffe und insbesondere die 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure für rote Farbstoffe. Bei geeigneter Substitution der Diazokomponente geben aber auch Disulfonsäuren, wie die 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure und die 2-Ammo-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, brauchbare Farbstoffe. Azokomponenten mit primärer Aminogruppe geben lichtechtere Farbstoffe als Farbstoffe mit sekundärer Aminogruppe und sind darum bevorzugt.thalin-5-, -6- or -7-sulfonic acid for orange colorings and especially 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid for red dyes. With suitable substitution of the diazo component there are also Disulfonic acids, such as 2-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid and 2-ammo-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, useful dyes. Azo components with a primary amino group give more lightfast dyes than dyes with a secondary amino group and are therefore preferred.
Als sauer dissoziierende, neutrale Alkalisalze bildende Gruppen des 6wertigen Schwefels enthalten die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe vorzugsweise Sulfonsäuregruppen und diese vorzugsweise in der Azokomponente. Als weitere sauer dissoziierende, neutrale Alkalisalze bildende und wasserlöslich machende Gruppen des 6wertigen Schwefels kommen auch acylierte Sulfonsäureamidgruppen in Betracht, beispielsweise Disulfimidgruppen. Wasserlöslichkeit vermittelnde sauer dissoziierende Gruppen des 6-wertigen Schwefels können sich auch in externer Stellung befinden, beispielsweise in einer Sulfoacetylaminogruppe. Contains hexavalent sulfur groups as acidic dissociating, neutral alkali metal salts the monoazo dyes according to the invention preferably sulfonic acid groups and these preferably in the azo component. As a further acidic dissociating, neutral alkali salt forming and water soluble Acylated sulfonic acid amide groups can also be used to make groups of hexavalent sulfur, for example disulfimide groups. Acid dissociating groups of the hexavalent which mediate water solubility Sulfur can also be in an external position, for example in a sulfoacetylamino group.
Die Diazotierung der erfindungsgemäß verwendeten Diazokomponenten wird nach üblichen Methoden durchgeführt, beispielsweise in konzentriert schwefelsaurer Lösung mit Alkalinitriten oder mit Nitrosylschwefelsäure; man kann die Diazokomponenten auch in niederen Fettsäuren wir Essigsäure oder Ameisensäure in Gegenwart der nötigen Menge an wäßrigen Mineralsäuren mit konzentriert wäßrigen Lösungen von Alkalinitrit diazotieren.The diazotization of the diazo components used according to the invention is carried out by customary methods carried out, for example, in concentrated sulfuric acid solution with alkali metal nitrites or with nitrosylsulfuric acid; the diazo components can also be used in lower fatty acids such as acetic acid or formic acid in the presence of the necessary amount of aqueous mineral acids with concentrated aqueous solutions diazotize from alkali nitrite.
Die Kupplung wird je nach Löslichkeitsverhältnissen der Azokomponente entweder in inert organischwäßriger Lösung, beispielsweise in Gegenwart nie- derer Alkohole, niederer Fettsäuren oder niederer Fettsäureamide und mit sulfierten Azokomponenten auch in saurer wäßriger Lösung ihrer Alkalisalze und zweckmäßig in Gegenwart von Salzen niederer Fettsäuren durchgeführt.The coupling is, depending on the solubility ratios of the azo component, either in an inert organic aqueous solution, for example in the presence of low their alcohols, lower fatty acids or lower fatty acid amides and with sulfated azo components also in acidic aqueous solution of their alkali salts and expediently in the presence of salts of lower fatty acids carried out.
Die technisch interessantesten Farbstoffe erhält man aus diazotierten 2-Aminobenzol-l-sulfonsäuredicyclohexylamiden, welche am Benzolring gegebenenfalls nichtionogen weitersubstituiert sind, und in 1-Steilung kuppelnden 2-Aminonaphthalinmonosulfonsäuren und insbesondere mit der ä-Amino-S-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure. The technically most interesting dyes are obtained from diazotized 2-aminobenzene-l-sulfonic acid dicyclohexylamides, which are optionally further substituted non-ionically on the benzene ring, and in 1-position coupling 2-aminonaphthalene monosulfonic acids and in particular with the α-amino-S-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid.
Die Farbstoffe stellen in Form ihrer Alkalisalze orange, rote bis rotbraune Pulver dar. Sie sind in heißem Wasser gut löslich und färben Wolle, Seide und synthetische Polypeptidfasern in reinen orangen bis roten Tönen. Die Wollfärbungen sind gut naß- und lichtecht.In the form of their alkali salts, the dyes are orange, red to reddish-brown powders. They are in soluble in hot water and dye wool, silk and synthetic polypeptide fibers in pure orange to red tones. The wool dyeings are good wet and lightfast.
Im Vergleich mit den aus der britischen Patentschrift 465 955 bekannten ähnlichen Monoazofarbstoffen der Zusammensetzung 2-Aminobenzol-l-sulfonsäurediphenylamid_£-^_2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und 2-Aminobenzol-l-sulfonsäuremonocyclohexylamid s > 2 - Amino - 8 - hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure weist der erfindungsgemäß erhältliche Monoazofarbstoff der Zusammensetzung 2-Aminobenzol -1 - sulfonsäuredicyclohexylamid JL^. 2 - Amino-8 - hydroxynaphthalin - 6 - sulfonsäure eine bessere Wasch- und Walkechtheit auf.In comparison with the similar monoazo dyes known from British patent 465 955 of the composition 2-aminobenzene-l-sulfonic acid diphenylamide_ £ - ^ _ 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 2-aminobenzene-l-sulfonic acid monocyclohexylamide s > 2 - amino - 8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid has the monoazo dye obtainable according to the invention and having the composition 2-aminobenzene -1-sulfonic acid dicyclohexylamide JL ^. 2 - Amino-8 - hydroxynaphthalene - 6 - sulfonic acid has better wash and milled fastness.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile sind darin, sofern nichts anderes vermerkt ist, als Gewichtsteile verstanden, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Volumteile stehen zu Gewichtsteilen im gleichen Verhältnis wie Kubikzentimeter zu Gramm.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, parts are understood to be parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. Parts by volume are in the same ratio to parts by weight as Cubic centimeters to grams.
SO3HSO 3 H
33,6 Teile 2-Aminobenzol-l-sulfonsäuredicyclohexylamid werden in 150 Teilen Eisessig mit 19 Teilen konzentrierter Schwefelsäure kalt gelöst und bei 10 bis 15° unter gutem Rühren die Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser langsam zugetropft. Man trägt allmählich 50 Teile Eis ein und läßt dann die gelbliche Lösung zu der Lösung des Natriumsalzes von 22,5 Teilen 2-Ammonaphthalin-6-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser bei 0 bis 5° einfließen. Der dabei entstandene Azofarbstoff fällt sofort als rotoranges Pulver aus. Man rührt mehrere Stunden bei 0 bis 10°, erwärmt dann auf 60°, neutralisiert die Säure teilweise durch Einstreuen von 30 Teilen Natriumcarbonat und filtriert den Farbstoff ab und trocknet ihn. In Form des trockenen Natriumsalzes ist er ein rotoranges Pulver, das sich in heißem Wasser mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit braunstichigoranger Farbe löst.33.6 parts of 2-aminobenzene-1-sulfonic acid dicyclohexylamide are dissolved cold in 150 parts of glacial acetic acid with 19 parts of concentrated sulfuric acid and at 10 The solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 15 parts of water was slowly added dropwise to 15 ° with thorough stirring. Gradually 50 parts of ice are introduced and the yellowish solution is then added to the solution of the Sodium salt of 22.5 parts of 2-ammonaphthalene-6-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water at 0 to 5 °. The resulting azo dye precipitates immediately as a red-orange powder. The mixture is stirred for several hours 0 to 10 °, then heated to 60 °, partially neutralizes the acid by sprinkling in 30 parts Sodium carbonate and filter off the dye and dry it. In the form of the dry sodium salt it is a red-orange powder that dissolves in hot water with orange and in concentrated sulfuric acid dissolves with a brownish orange color.
Der Farbstoff färbt Wolle in einem 5«/o Ammoniumsulfat enthaltenden Färbebad in gleichmäßigen orangen Tönen von guter Lichtechtheit.The dye dyes wool in a 5% ammonium sulfate containing dye bath in uniform orange tones of good lightfastness.
CH,CH,
SO.,HSO., H
35,0 Teile 5-Methyl-2-aminobenzol-l-sulfosäuredi·- cyclohexylamid werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, in 150 Teilen Eisessig und 19 Teilen Schwefelsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Eiswasser verdünnte Diazolösung gießt man allmählich unter Rühren bei 0 bis 5° zu der Lösung des Natriumsalzes von 22,5 Teilen 2-Ammonaphthalin-5-sulfonsäure und 50 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser. Der dabei sofort entstehende Monoazofarbstoff fällt als oranges Pulver aus. Man rührt noch mehrere Stunden bei 0 bis 10°, erwärmt dann auf 60°, neutralisiert die Säure teilweise durch Einstreuen von 50 Teilen Natriumcarbonat und saugt den orangen Niederschlag ab und trocknet ihn. Der Farbstoff ist in heißem Wasser mit oranger Farbe gut löslich; in konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit braunoranger Farbe. Er färbt Wolle in einer 5% Ammoniumsulfat enthaltenden Flotte beim Kochen in reinen, orangen lichtechten Tönen.35.0 parts of 5-methyl-2-aminobenzene-l-sulfonic acid di-cyclohexylamide are as described in Example 1, diazotized in 150 parts of glacial acetic acid and 19 parts of sulfuric acid with 6.9 parts of sodium nitrite. The one with ice water dilute diazo solution is gradually poured into the solution of the sodium salt with stirring at 0 ° to 5 ° of 22.5 parts of 2-ammonaphthalene-5-sulfonic acid and 50 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water. The monoazo dye formed immediately precipitates as an orange powder. Man stirs for several hours at 0 to 10 °, then warms to 60 °, partially neutralizes the acid Sprinkle in 50 parts of sodium carbonate and suck off the orange precipitate and dry it. Of the The dye is readily soluble in hot water with an orange color; it dissolves in concentrated sulfuric acid with brown-orange color. He dyes wool in a liquor containing 5% ammonium sulfate when boiled in pure, orange lightfast tones.
Die Diazokomponente erhält man aus 4-Methyl-2-nitrobenzol-l-sulfonsäurechlorid durch Umsetzung mit überschüssigem Dicyclohexylamid in Benzol und Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe; das 4-Methyl-2-nitrobenzol-l-sulfonsäurechlorid ist durch Umsetzung von 4-Methyl-2-nitro-l-chlorbenzol mit Natriumdisulfid in Methylalkohol zum 4)4'-Dimethyl-2-2'-dinitrodiphenyldisulfid und Behandlung dieser Verbindung mit Chlor in 90%iger Essigsäure erhältlich.The diazo component is obtained from 4-methyl-2-nitrobenzene-1-sulfonic acid chloride by reaction with excess dicyclohexylamide in benzene and reduction of the nitro to the amino group; 4-Methyl-2-nitrobenzene-1-sulfonic acid chloride is obtained by reacting 4-methyl-2-nitro-1-chlorobenzene with sodium disulfide in methyl alcohol to form 4 ) 4'-dimethyl-2-2'-dinitrodiphenyl disulfide and treating this compound with Chlorine available in 90% acetic acid.
1010
SO3HSO 3 H
SS^Tei^-Aminobenzol-l-sulfonsäuredicyclohexylamid werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit der Lösung des Natriumsalzes von 24,0 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser bei 0 bis 5° gekuppelt. Der dabei entstehende Monoazofarbstoff fällt sofort als dunkelrotes Pulver aus. Man rührt mehrere Stunden bei 0 bis 10°, erwärmt dann auf 60°, neutralisiert die Säure teilweise durch Einstreuen von' -50 -Teilte- -Natri^mcaAqnal^-",;* saugt dann den Farbstoff ab und trocknet ihn." Er ist ein dunkelrotes Pulver, das sich in heißem Wasser gut mit roter Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit bordeauxroter Farbe löst. Er färbt Wolle in reinen gelbstichigroten, licht- und naßechten Tönen.SS ^ Part ^ -aminobenzene-1-sulfonic acid dicyclohexylamide are, as described in Example 1, diazotized and with the solution of the sodium salt of 24.0 parts 2-Amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts Coupled water at 0 to 5 °. The resulting monoazo dye immediately falls as a dark red powder the end. The mixture is stirred for several hours at 0 to 10 °, then heated to 60 °, the acid is partially neutralized by sprinkling in '-50 -Teilte- -Natri ^ mcaAqnal ^ - ",; * Then sucks off the dye and dries it. “It's a dark red powder that works well in hot water dissolves with red color and in concentrated sulfuric acid with burgundy color. He dyes wool in pure yellowish red, lightfast and wetfast tones.
4040
4545
SOoHSOoH
40,6 Teile 2-Amino-tert.amylbenzol-l-sulfonsäuredicyclohexylamid, F. 158 bis 159°, werden in 150 Teilen Eisessig und 25 Teilen Salzsäure (30%) gelöst und bei 10 bis 15° unter gutem Rühren eine Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser zugetropft. Die so bereitete Diazolösung läßt man langsam zu einer essigsauren Lösung des Natriumsalzes von 24 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 600 Teilen Wasser bei 0 bis 5° einlaufen. Nach einer Stunde gibt man eine Lösung von 22Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 50 Teilen Wasser zu, rührt mehrere Stunden, erwärmt endlich auf 70° und streut 30 Teile Kochsalz ein. Der abgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.40.6 parts of 2-amino-tert-amylbenzene-1-sulfonic acid dicyclohexylamide, F. 158 to 159 °, are dissolved in 150 parts of glacial acetic acid and 25 parts of hydrochloric acid (30%) and at 10 to 15 ° with thorough stirring, a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 15 parts of water was added dropwise. The diazo solution prepared in this way is slowly added to an acetic acid solution of the sodium salt of 24 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid in 600 parts of water at 0 to 5 °. After one hour, a solution of 22 parts of crystallized sodium acetate in 50 parts of water is added closed, stirred for several hours, finally heated to 70 ° and sprinkled in 30 parts of table salt. The departed one The dye is filtered off and dried.
Er ist ein rotes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigroter, in heißem Wasser mit roter Farbe und färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in echten, roten Tönen.It is a red powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a bluish-red tint in hot water with red color and dyes wool from neutral to slightly acidic baths in real, red tones.
Beispiel 6 H >—N-^ H VCH3 Example 6 H> -N- ^ H VCH 3
ClCl
S0,HS0, H
ClCl
SO3HSO 3 H
37,05 Teile 2-Amino-4-chlorbenzol-l-sulfonsäuredicyclohexylamid, F. 134°, werden in 140 Teilen Eisessig suspendiert, durch Zutropfen von 19 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 10 bis 12° durch langsame Zugabe der Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser diazotiert. Die Diazolösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung des Natriumsalzes von 22,3 Teilen 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser einlaufen. Man rührt mehrere Stunden, erwärmt auf 60°, trägt 60 Teile Kochsalz ein, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn.37.05 parts of 2-amino-4-chlorobenzene-1-sulfonic acid dicyclohexylamide, M.p. 134 °, are suspended in 140 parts of glacial acetic acid by the dropwise addition of 19 parts concentrated sulfuric acid and dissolved at 10 to 12 ° by slowly adding the solution of 6.9 parts Sodium nitrite diazotized in 15 parts of water. The diazo solution is allowed to form a solution at 0 ° to 5 ° of the sodium salt of 22.3 parts of 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water. One stirs several hours, heated to 60 °, enters 60 parts of common salt, filtered the precipitated dye off and dry it.
Er ist ein rotes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelboranger, in Wasser mit oranger Farbe und färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in echten orangen Tönen. 39,85 Teile 2-Amino-4-chlorbenzol-l-sulfonsäurebis-(4'-methylcyclohexyl)-amid werden in 150 Teilen Eisessig mit 19 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 10 bis 12° durch langsame Zugabe der Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser diazotiert. Die Diazolösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer essigsauren Lösung des Natriumsalzes von 24 Teilen 2-Amino-8-·hydroxynaphthalm-6-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser einlaufen, Man rührt mehrere Stunden bei 0 bis 10°, erwärmt auf 60°, trägt 50 Teile Kochsalz ein, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn.It is a red powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with yellow-orange, in water with orange Color and dyes wool from neutral to slightly acidic baths in real orange tones. 39.85 parts of 2-amino-4-chlorobenzene-1-sulfonic acid bis (4'-methylcyclohexyl) amide are in 150 parts of glacial acetic acid with 19 parts of concentrated sulfuric acid dissolved and at 10 to 12 ° by slowly adding the solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 15 parts Water diazotized. The diazo solution is allowed to form an acetic acid solution of the sodium salt at 0 ° to 5 ° of 24 parts of 2-amino-8- · hydroxynaphthalm-6-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate run in 500 parts of water. Several are stirred Hours at 0 ° to 10 °, heated to 60 °, enters 50 parts of sodium chloride, and the dye which has separated out is filtered off off and dry it.
Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner, in Wasser mit blaustichigroter Farbe und färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in echten, roten Tönen.It dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-brown color and in water with a bluish-tinted red color and dyes wool from neutral to slightly acidic baths in real, red tones.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Monoazotfarbstoffe angegeben, welche man bei Verwendung entsprechender Mengen von Diazo- und Azokomponenten nach, der in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Methode herstellenIn the table below, further monoazote dyes according to the invention are indicated, which when using appropriate amounts of diazo and azo components according to the in the examples 1 to 6 described method
70 kann:70 can:
Claims (4)
Britische Patentschrift JSTr. 465 955.Considered publications:
British patent specification JSTr. 465 955.
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB465955A (en) * | 1934-11-21 | 1937-05-18 | Chem Fab Vormals Sandoz | A process for the manufacture of red azo dyestuffs |
-
1957
- 1957-12-04 DE DEG23471A patent/DE1077809B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB465955A (en) * | 1934-11-21 | 1937-05-18 | Chem Fab Vormals Sandoz | A process for the manufacture of red azo dyestuffs |
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