Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe, welche schon aus neutralem bis schwach saurem Bade auf Wolle gut aufziehen und dabei sehr reine, sehr gut licht- und nassechte Färbungen geben.
Es wurde gefunden, dass man wertvolle orange, gelbstichig rote bis blaustichig rote Monoazofarbstoffe erhält, wenn man eine diazotierte, im Benzohing ge gebenenfalls weitersubstituierte 2-Amino-benzol-l- sulfonylverbindung mit dem Sulfonylsubstituenten -So,R, worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, einen Aryloxyrest oder den Rest eines sekundären oder tertiären Amins bedeutet,
in saurem Mittel mit einem in 1-Stellung kuppelnden 2-Amino-naphthalinsulfonsäureamid kuppelt, dessen Sulfamidstickstoff durch einen sulfierten organischen Rest substituiert ist und dessen Naphthalinring ge gebenenfalls durch nicht ionogene Substituenten wei tersubstituiert ist.
Der Kohlenwasserstoffrest R kann aliphatisch, araliphatisch oder aromatisch sein. Die den sekun dären oder tertiären Aminrest bildenden Substituen- ten können aliphatisch, cycloahphatisch, araliphatisch oder aromatisch sein. Als Substituenten, welche so wohl im aminogruppenhaltigen Benzolring als auch im Kohlenwasserstoffrest R vorhanden sein können, kommen die in Azofarbstoffen üblichen in Betracht, z. B.
Halogene, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl- und acylierte Amino- gruppen. Unter den am Aminobenzolring substituier ten Diazokomponenten sind jene bevorzugt, welche nucleophile Substituenten, wie niedere Alkylgruppen, Äther- oder Acylaminogruppen enthalten.
Folgende Amine geben beispielsweise erfindungs gemäss verwendbare o-Diazo-benzolalkyl-, aralkyl- oder -arylsulfone: 2-Amino-phenyl-l-methyl- oder -1-äthyl-sulfon, 2-Amino-phenyl-l-benzyl-, -4'-chlor-benzyl- oder -3',4'-dichlor-benzyl-sulfon, 2-Aminophenyl-l-a-naphthyl-methyl-sulfon, 4-Chlor-2-amino-phenyl-l-benzyl-sulfon, 2-Amino-phenyl-l-n-octyl-sulfon, 2-Amino-1,1'-diphenyl-sulfon,
4'-Methyl-2-amino-1,1'-diphenyl-sulfon, 4'-Chlor-2-amino-1,1'-diphenyl-sulfon, 4,4'-Dichlor-2-anüno-1,1'-diphenyl-sulfon, 2-Amino-phenyl-l-ss-naphthylsulfon, 4- oder 5- oder 3'-Acetylamino-2-amino-1,1'- diphenyl-sulfon sowie die entsprechenden 4- oder 5- oder 3'-Pro- pionylamino- und Benzoylaminoderivate und 4- oder 5- oder 3'-Carbomethoxyamino-, Carboamyloxy- amino-, Carbocyclohexyloxyamino-,
Carbobenzyloxy- amino oder Carbophenoxyamino-2-amino-1,1'-di- phenyl-sulfon.
Beispiele von Diazokomponenten mit Amid- gruppen sind: 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-dimethylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-diäthylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-dibutylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-2'-carboxy- phenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-äthyl-N- phenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-4'-chlor- phenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-3',
4'- dichlor-phenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-äthyl-N-2'- methyl-phenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-4'-amyl- oder -4'-butyl-phenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-ss- hydroxy-äthylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-y- methoxy-propylamid, 5-Amyl-2-amino-benzolsulfonsäure-N-methyl- N-phenylamid,
2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-cyclo- hexylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-dicyclohexylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N- xenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-4'- phenoxyphenylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-a- naphthylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-ss- naphthylamid, 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-N-benzyl- amid,
2-Amino-benzolsulfonsäure-N-benzyl-N-phenyl- amid und 2-Amino-benzolsulfonsäure-N-ss-(ar)-tetrahydro- naphthylamid.
In erfindungsgemäss verwendbaren o-Diazo- benzolsulfonsäure-arylestern bedeutet der an die Sulfonylgruppe gebundene Rest R vorzugsweise eine Aryloxygruppe der Benzol- oder Naphthahnreihe, welche wie in Azofarbstoffen üblich weitersubstituiert sein können. Es kommen z.
B. die Diazoniumverbin- dungen der folgenden Amine in Betracht: 2-Amino-benzolsulfonsäure-phenylester, 2-Amino-benzolsulfonsäure-2'- oder -4'-methyl- phenylester, 2-Amino-benzolsulfonsäure-4'-amyl-phenylester, 2-Amino-benzolsulfonsäure-3',4'-dichlor- phenylester, 2-Amino-benzolsulfonsäure-2'- oder -4'-cyclo- hexyl-phenylester, 2-Amino-benzolsulfonsäure-2'- oder -4'-xenylester,
2-Amino-benzolsulfonsäure-2'- oder -4'-phenoxy- phenylester, 2-Amino-benzolsulfonsäure-4'-acetyl-, -propionyl-, -butyryl- oder -chloracetyl-aminophenylester, 2-Amino-benzolsulfonsäure-4'-carbomethoxy- amino-, -carbobenzyloxyamino- oder -carbo- cyclohexyloxyamino-phenylester,
2-Amino-benzolsulfonsäure-a- oder -ss-naphthyl- ester und 2-Amino-benzolsulfonsäure-ss-(ar)-tetrahydro- naphihylester.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Diazokompo- nenten erhält man nach an sich bekannten Methoden. Sulfonsäureamide und -ester werden aus o-Nitro- benzolsulfonsäurehalogeniden durch Kondensation mit Aminen bzw. Phenolen hergestellt, und hierauf wird die Nitro- zur Aminogruppe reduziert. Alkyl- sulfone werden z.
B. durch Alkylierung von o-Nitro- benzolsulfinsäuren und Arylsulfone durch Kondensa tion von Arylsulfinsäuren mit bewegliches Halogen enthaltenden Nitrobenzolen hergestellt, worauf auch hier die Nitro- zur Aminogruppe reduziert wird.
Bevorzugte Diazokomponenten sind am Amino- benzolring nicht weiter substituiert oder enthalten dort wenigstens keine negative Substituenten. Mit solchen Komponenten und dabei vor allem, wenn der Sulfonylsubstituent <B>--SO</B> 2R eine Sulfamidgruppe ist, erhält man besonders gut lichtechte Farbstoffe.
Als Kupplungskomponenten kommen vor allem die Abkömmlinge der 2-Amino-naphthalin-5-, -6- und -7-sulfonsäuren in Betracht. Die Kupplungs komponenten sind dadurch charakterisiert, dass sie am Sulfoamidstickstoff durch einen sulfierten orga nischen Rest substituiert sind, währenddem der Naph- thalinring selbst keine freie Sulfonsäuregruppe ent hält.
Dieser kann jedoch andere, nicht ionogene Substituenten, wie Halogene, Alkoxygruppen, und in geeigneter, insbesondere in 8-Stellung, auch eine Hydroxylgruppe enthalten.
Der sulfierte organische Rest kann der aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Reihe angehören, im letzteren Falle enthält er vorteilhafterweise nicht mehr als zwei Benzolkerne. In Hinsicht auf die Alkaliechtheit der Farbstoffe ist es erwünscht, dass beide Wasserstoff atome der Sulfamidgruppe substituiert sind.
Dabei ist es vorteilhaft, wenn neben dem sulfierten orga nischen Rest ein unsulfierter, aliphatischer, aralipha- tischer oder cycloaliphatischer Rest vorhanden ist. Bevorzugt sind dabei niedere Alkylgruppen, insbe sondere dann, wenn der sulfierte organische Rest ein höhermolekularer Alkylrest oder eine Aralkyl- oder Arylgruppe ist.
Als Beispiele erfindungsgemäss ver wendbarer Kupplungskomponenten seien die 2-Amino- naphthalinverbindungen genannt, welche in 5-, 6- oder 7-Stellung eine N-(ss-Sulfo-äthyl)-N-methyl-sulfonsäureamid-, N-(4-Sulfo-benzyl)-sulfonsäureamid-, N-(4-Chlor-2-sulfo-benzyl)-sulfonsäureamid-, N-(4-Sulfobenzyl)-N-methyl-sulfonsäureamid-, N-(ss-Sulfo-äthyl)-N-benzyl-sulfonsäureamid-, N-(4-Sulfo-benzyl)-N-benzyl-sulfonsäureamid-, N-(4-Sulfo-phenyl)
-N-methyl-sulfonsäureamid-, N-(3-Sulfo-phenyl)-N-methyl-sulfonsäureamid-, N-(4-Sulfo-phenyl)-N-äthyl- oder N-butVl-sulfonsäureamid-, N-(4-Sulfo-benzyl)-N-phenyl-sulfonsäureamid-, N-(4-Sulfo-phenyl)-N-benzyl-sulfonsäureamid-, N-[7-Sulfo-naphthyl-(2)]-sulfonsäureamid-, N-[7-Sulfo-naphthyl-(2)]-N-methyl-sulfonsäure- amid- oder N-[4-Sulfo-naphthyl-(1)]-N-methyl-sulfonsäure- amidgruppe enthalten.
Von den im Naphthalinring weitersubsti tuierten Kupplungskomponenten seien die 2-Amino- 8-hydroxy-naphthalinverbindungen, welche in 6-Stel- lung eine der vorher aufgezählten Sulfonsäureamid- gruppen enthalten, als besonders wertvoll hervor gehoben.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Kupplungs komponenten sind neu und können beispielsweise auf folgendem Wege hergestellt werden: 2-Amino-naph- thalinsulfonsäuren werden nach Acylieren der Amino- und der gegebenenfalls vorhandenen Hydroxylgrup- pen mit Phosphorhalogeniden in die entsprechenden Sulfonsäurehalogenide übergeführt.
Diese werden mit sulfierten, primären oder sekundären Aminen zu den entsprechenden Acylamino - naphthalin - sulfonsäure- amiden kondensiert, in denen hierauf die Acylamino- und die gegebenenfalls vorhandenen Acyloxysubsti- tuenten des Naphthalinrings verseift werden.
Von den Kupplungskomponenten sind für die Herstellung von orangen Farbstoffen in erster Linie die 2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäureamide und für die Herstellung von roten Farbstoffen die 2-Amino- 8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäureamide wertvoll.
Bevorzugt wegen den guten Nassechtheiten der daraus erhältlichen Farbstoffe sind solche Kupplungskompo nenten, die am Sulfamidstickstoff einen Alkylrest, vor allem einen niederen Alkylrest, und einen sulfier- ten Arylrest, vor allem einen sulfierten Phenyl- oder Naphthylrest, enthalten.
Demzufolge leiten sich die wertvollsten Farbstoffe der vorliegenden Erfindung von Diazokomponenten ab, welche im Benzolkern nicht oder durch nucleophile, nichtionogene Gruppen weitersubstituiert sind und von 2-Amino-naphthalin- 7-sulfonsäureamiden sowie 2-Amino-8-hydroxy-naph- thalin-6-sulfonsäureamiden mit tertiärem Amidstick- stoff.
Die Diazotierung der o-Amino-benzolsulfonyl- verbindungen kann nach üblichen Methoden entweder in inerten organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Essigsäure oder Ameisensäure, mit Natriumnitrit in. Gegenwart von Mineralsäure oder in konzentrierter Schwefelsäure mit Nitrosylschwefelsäure erfolgen.
Die in 1-Stellung kuppelnden 2-Amino-naphthalin- sulfonsäureamid-alkyl- oder arylsulfonsäuren werden zweckmässig unter Verwendung von mehr oder weniger sauren, wässerigen Lösungen ihrer Alkali salze gekuppelt. Oft ist die Anwesenheit von wasser löslichen organischen Lösungsvermittlern, wie bei spielsweise Äthylalkohol oder Dioxan, von Vorteil.
Die erfindungsgemäss hergestellten Azofarbstoffe werden meist in Form ihrer Alkalisalze, z. B. der Lithium-, Kalium- oder Natriumsalze, isoliert. Als solche stellen sie orange, rote bis violette Pulver dar, welche in heissem Wasser leicht löslich sind.
Sie färben natürliche und künstliche Polypeptidfasern, insbesondere Wolle, schon in neutralen, Ammonium sulfat enthaltenden Bädern unter vollständiger Er schöpfung derselben in hervorragend gleichmässigen, nassechten, sehr reinen orangen, gelbstichig roten bis blaustichig roten Farbtönen. Man kann sie mit gleichem Erfolg aber auch aus saurem, beispielsweise essigsaurem, Bade färben.
Die Wollfärbungen zeich nen sich durch bemerkenswerte Lichtechtheit, die sehr guten Wasch-, Walk- und Meerwasserechtheiten und ihre gute Alkaliechtheit aus.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsius graden angegeben.
EMI0003.0080
39,8 Teile 2 - Amino - Benzol - 1- sulfonsäure-4'- carbobenzyl-oxyamino-phenylester werden in 180 Teilen Eisessig suspendiert, durch Zutropfen von 25 Teilen Salzsäure 3011/aig gelöst und bei 5-100 durch rasche Zugabe von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser diazotiert. Die gelbliche Diazolösung lässt man bei 2-50 zu einer essigsauren Suspension von 42,
2 Teilen 2-Aniino-8-hydroxy-naphthalin-6- sulfonsäure-N-äthyl-N-4'-sulfophenyl-amid und 25 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser und 500 Teilen Äthanol einlaufen. Es tritt sofort Kupplung mit roter Farbe ein.
Nach 8stündi- gem Rühren bei 5-10 wird auf 800 aufgewärmt, die Säure teilweise durch Einstreuen von 80 Teilen Natriumcarbonat neutralisiert, der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit 211/oiger Natriumchlorid- lösung gut gewaschen und getrocknet.
Der Monoazofarbstoff färbt Wolle in Gegenwart von Ammonsulfat bei neutraler bis schwach saurer Reaktion unter guter Erschöpfung des Bades in reinen, sehr gleichmässigen, licht- und nassechten blaustichig roten Tönen.
EMI0003.0105
<B>31,9</B> Teile 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure-4'-amyl- phenylester werden in 180 Teilen Eisessig und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure mit 6,9 Teilen Na triumnitrit bei 5-10 dianotiert. Die mit Eiswasser verdünnte Diazolösung tropft man allmählich unter Rühren bei 2-5 zu einer essigsauren Suspension von 40,8 Teilen 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6- sulfonsäure-N-mefihyl-N-4'-sulfo-phenyl-amid in 400 Teilen Äthanol und 300 Teilen Wasser. Der sich dabei bildende Monoazofarbstoff fällt als rotes Pulver aus.
Man rührt noch mehrere Stunden bei 5-10 , erwärmt dann auf 60 , neutralisiert die Säure teil weise durch Einstreuen von 50 Teilen Natrium- cärbonat und saugt den roten Niederschlag ab und trocknet ihn. In Form des Natriumsalzes stellt der Farbstoff ein braunrotes Pulver dar, das sich in heissem Wasser mit blaustichig roter Farbe löst. Er färbt Wolle in einer<B>5019</B> Ammonsulfat enthaltenden Flotte beim Kochen in reinen, blaustichig roten, licht-, walk- und waschechten Tönen.
EMI0004.0015
32,5 Teile 2 - Amino - Benzol -1- sulfonsäure-4'- xenylester werden in 200 Teilen Eisessig mit 20 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 5-10 durch Zutropfen von 6,9 Teilen Natrium nitrit in 15 Teilen Wasser dianotiert. Die mit Eis wasser verdünnte Diazolösung lässt man bei 0-5 in eine essigsaure Suspension von 36,
0 Teilen 2-Amino- 8 - hydroxy-naphthalin- 6-sulfonsäure-N-methyl-N-f3- sulfo-äthyl-amid in 500 Teilen Wasser einlaufen. Man rührt mehrere Stunden bei 0-5 , erwärmt dann auf 60 , trägt 120 Teile Natriumchlorid ein, filtriert den abgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn. Er färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad in Gegenwart von Ammonsulfat in licht- und nassechten roten Tönen.
EMI0004.0033
33,4 Teile 5-Carbäthoxyamino-2-amino-4'-methyl- 1,1'-diphenylsulfon werden in 150 Teilen Eisessig mit 40 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst und bei 5-10 durch Zutropfen von 6,9 Teilen Natrium nitrit in 20 Teilen Wasser dianotiert. Man rührt die gelbe Diazolösung noch 1 Stunde bei 0-5 und zer stört dann überschüssige salpetrige Säure.
Die Diazo- lösung lässt man bei 2-5 in eine essigsaure Suspen sion von 48,4 Teilen 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- 6-sulfonsäure-N-benzyl-N-4'-sulfo-phenyl-amid in 500 Teilen Äthanol und 300 Teilen Wasser einlaufen. Man rührt mehrere Stunden bei 0-5 , erwärmt dann auf 60 , trägt 100 Teile Natriumchlorid ein, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn. Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad in Gegenwart von Ammonsulfat in reinen licht- und alkaliechten, blaustichig roten Tönen.
EMI0004.0051
33,6 Teile 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure-dicyclo- hexyl-amid werden in<B>150</B> Teilen Eisessig mit 19 Teilen konzentrierter Schwefelsäure kalt gelöst und bei 10-15 unter gutem Rühren mit der Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser diazotiert. Man trägt allmählich 50 Teile Eis ein und lässt dann die gelbliche Diazolösung zu der Lösung des Natriumsalzes von 42,
2 Teilen 2-Amino-8-hy- droxy-naphthalin - 6 - sulfonsäure-N-äthyl-N-3'-sulfo- phenyl-amid und 25 Teilen kristallisiertem Natrium acetat in 600 Teilen Wasser einfliessen. Es tritt sofort Kupplung mit roter Farbe ein.
Man rührt 6 Stunden bei 0-10 , neutralisiert dann die Säure teilweise durch Einstreuen von 30 Teilen Natriumcarbonat, setzt 100 Teile Natriumchlorid zu und filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn auf der Nutsche mit einer 2 /aigen, wässrigen Lösung von Natriumchlorid neutral und trocknet ihn bei 80 . In Form des trockenen Natriumsalzes stellt er ein braunes Pulver dar, das sich in heissem Wasser mit blaustichig roter Farbe löst.
Der Farbstoff färbt Wolle aus einem 5 a/a Ammon- sulfat enthaltenden Bad beim Kochen in gleich mässigen, reinen, sehr licht- und nassechten, blau stichig roten Tönen.
EMI0005.0021
33,8 Teile 2 - Amino - benzol-l-sulfonsäure-N- benzyl-N-phenyl-amid werden unter Bedingungen diazotiert, welche den in Beispiel 5 beschriebenen entsprechen und mit der Suspension von 40,6 Teilen 2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure-N-äthyl-N-4'-sulfo- phenyl-amid und 40 Teilen kristallisiertem Natrium acetat in 400 Teilen Äthanol und 300 Teilen Wasser bei 0-5 gekuppelt. Es tritt sofort Kupplung mit oranger Farbe ein und der sich dabei bildende Mono- azofarbstoff fällt sofort als oranges Pulver aus.
Man rührt mehrere Stunden bei 0-10 , neutrali- siert die Säure teilweise mit 80 Teilen Natrium- carbonat, saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn auf _ der Nutsche mit 2 11/a iger, wässriger Natriumchloridlösung neutral und trocknet ihn.
Er stellt ein braunes Pulver dar, löst sich in heissem Wasser mit oranger Farbe und färbt Wolle aus einem Ammonsulfat enthaltenden Bad beim Kochen in gleichmässigen, reinen, licht- und nass echten orangen Tönen. <I>Färbevorschrift</I> 100 Teile gut vorgenetzte Wolle werden bei 40 in ein Färbebad eingeführt, das in 3000 Teilen Wasser 2 Teile des nach Beispiel 5 erhältlichen Monoazofarbstoffes und 10 Teile Glaubersalz ent hält. Dann wird innert 45 Minuten zum Sieden er hitzt und unter gutem Umziehen der Wolle während ll@ Stunden gekocht. In dieser Zeit ist der Farb stoff praktisch vollkommen auf die Wolle gezogen.
Man erhält so eine sehr gleichmässige, reine, blau stichig rote Wollfärbung, die sich durch sehr gute Echtheiten auszeichnet. Gleich gute Wollfärbungen erhält man auch unter Verwendung eines sauren Färbebades, z. B. in Ge genwart von 1 bis 2 Teilen 40 a/o iger Essigsäure.
Auf ähnliche Art und Weise können die Farb stoffe aller weiteren Beispiele auf Wolle gefärbt werden.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Mono azofarbstoffe angegeben, welche sich bei Verwendung entsprechender Mengen von Diazo- und Azokompo- nenten, wie in den Beispielen 1-6 beschrieben, her stellen lassen.
EMI0005.0055
Nr. <SEP> Teile <SEP> Diazokomponente <SEP> Teile <SEP> Azokomponente <SEP> Farbe <SEP> der
<tb> Wollfärbung
<tb> 1 <SEP> 30,5 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 42,2 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 4'-tert. <SEP> butyl-phenylester <SEP> 6-sulfonsäure-N-äthyl-N-4'-sulfo phenylamid
<tb> 2 <SEP> 33,1 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 42,2 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 4'-cyclohexyl-phenylester
<tb> 3 <SEP> 24,9 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 45,8 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> do.
<tb> phenylester <SEP> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-[7-sulfo naphthyl-(2)]-amid
EMI0006.0001
Nr.
<SEP> Teile <SEP> Diazokomponente <SEP> Teile <SEP> Azokomponente <SEP> Farbe <SEP> der
<tb> Wollfärbung
<tb> 4 <SEP> 32,5 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,6 <SEP> 2-Anino-naphthalin-7-sulfonsäure- <SEP> orange
<tb> 4'-xenylester <SEP> N-äthyl-N-4'-sulfo-phenylamid
<tb> 5 <SEP> 29,9 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,6 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> ss-naphthylester
<tb> 6 <SEP> 29,9 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,6 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> a-naphthylester
<tb> 7 <SEP> 32,5 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,8 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 2'-xenylester <SEP> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-3' sulfo-phenylamid
<tb> 8 <SEP> 33,1 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,8 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 2'-cyclohexyl-phenylester
<tb> 9 <SEP> 31,8 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,8 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 3',4'-dichlor-phenylester <SEP> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-3' sulfo-phenylamid
<tb> 10 <SEP> 30,5 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 43,4 <SEP> 2-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure- <SEP> orange
<tb> ss-(ar)-tetrahydronaphthylester <SEP> N-n-butyl-N-4'-sulfo-phenylamid
<tb> 11 <SEP> 36,6 <SEP> 5-Benzoylamino-2-amino-4'- <SEP> 42,2 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> methyl-1,1'-diphenylsulfon <SEP> 6-sulfonsäure-N-äthyl-N-4'-sulfo phenylamid
<tb> 12 <SEP> 39,6 <SEP> 5-Carbobenzyl-oxyamino-2-amino- <SEP> 42,2 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 4'-methyl-1,1'-diphenylsulfon
<tb> 13 <SEP> 40,85 <SEP> 4-Carbocyclo-hexyloxyamino-2- <SEP> 42,2 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> do.
<tb> amino-4'-chlor-1,1'-diphenylsulfon <SEP> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-4'-sulfo benzylamid
<tb> 14 <SEP> 35,2 <SEP> 2-Amino-3'-benzoylamino- <SEP> 39,2 <SEP> 2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure- <SEP> rotorange
<tb> 1,1'-diphenylsulfon <SEP> N-methyl-N-3'-sulfo-phenylamid
<tb> 15 <SEP> 23,3 <SEP> 2-Amino-1,1'-diphenylsulfon <SEP> 48,4 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 6-sulfonsäure-N-benzyl-N-4'-sulfo phenylamid
<tb> 16 <SEP> 31,3 <SEP> 2-Amino-1,1'-diphenylsulfon- <SEP> 48,4 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 3'-sulfonsäure <SEP> 6-sulfonsäure-N-benzyl-N-4'-sulfo phenylamid
<tb> 17 <SEP> 27,6 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 45,
8 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> do.
<tb> N-äthyl-N-phenylamid <SEP> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-4'-sulfo a-naphthylamid
<tb> 18 <SEP> 33,1 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 45,8 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> N-methyl-N <SEP> 3',4'-dichlor-phenyl amid
<tb> 19 <SEP> 33,8 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 36,0 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> rot
<tb> N-benzyl-N-phenylamid <SEP> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-ss-sulfo äthylamid
<tb> 20 <SEP> 33,8 <SEP> do. <SEP> 40,8 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> do.
<tb> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-3'-sulfo phenylamid
<tb> 21 <SEP> 33,8 <SEP> do. <SEP> 39,2 <SEP> 2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure- <SEP> orange
<tb> N-4-sulfo-benzylamid
EMI0007.0001
Nr.
<SEP> Teile <SEP> Diazokomponente <SEP> ,Teile <SEP> Azokomponente <SEP> Farbe <SEP> der
<tb> Wollfärbung
<tb> 22 <SEP> 29,2 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 49,8 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> gelbstickig <SEP> rot
<tb> N-2'-carboxy-phenylamid <SEP> 6-sulfonsäure-N-benzyl-N-4'-sulfo benzylamid
<tb> 23 <SEP> 35,6 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 49,8 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> N-äthyl-N-4'-sulfo-phenylamid
<tb> 24 <SEP> 29,0 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,8 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> N-äthyl-N-2'-methyl-phenylamid <SEP> 6-sulfonsäure-N-methyl-N-4'-sulfo phenylamid
<tb> 25 <SEP> 35,2 <SEP> 2-An-ino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,8 <SEP> do. <SEP> . <SEP> do.
<tb> N-benzyl-N-2'-methyl-phenylamid
<tb> 26 <SEP> 37,8 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,8 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 4'-carboamyl-oxyamino-phenyl ester
<tb> 27 <SEP> 39,8 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 40,8 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 4'-carbobenzyl-oxyamino-phenyl ester
<tb> 28 <SEP> 39,8 <SEP> do. <SEP> 40,6 <SEP> 2-Amino-naphthahn-6-sulfon- <SEP> orange
<tb> säure-N-äthyl-N-4'-sulfo-phenyl amid
<tb> 29 <SEP> 34,05 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 42,2 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 4'-chloracetyl-amino-phenylester <SEP> 6-sulfonsäure-N-äthyl-N-4'-sulfo phenylamid
<tb> 30 <SEP> 36,8 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 42,2 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 4'-benzoylamino-phenylester
<tb> 31 <SEP> 34,1 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 42,2 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 4'-phenoxy-phenylester
<tb> 32 <SEP> 33,6 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 44,4 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> do.
<tb> 3'-carbäthoxy-amino-phenylester <SEP> 6-sulfonsäure-N-7'-sulfo-ss naphthylamid
<tb> 33 <SEP> 33,8 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 42,2 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> do.
<tb> N-methyl-N-4'-xenylamid <SEP> 6-sulfonsäure-N-äthyl-N-4'-sulfo phenylamid
Process for the production of monoazo dyes The present invention relates to a process for the production of new monoazo dyes which are readily absorbed onto wool even from a neutral to weakly acidic bath and thereby give very pure, very light and wetfast dyeings.
It has been found that valuable orange, yellowish red to bluish red monoazo dyes are obtained if a diazotized 2-amino-benzene-1-sulfonyl compound with the sulfonyl substituent -So, R, in which R is an optionally substituted hydrocarbon radical, is optionally further substituted in the benzo ring , an aryloxy radical or the radical of a secondary or tertiary amine,
in acidic means with a 2-amino-naphthalenesulfonic acid amide coupling in the 1-position, whose sulfamide nitrogen is substituted by a sulfated organic radical and whose naphthalene ring is optionally further substituted by non-ionic substituents.
The hydrocarbon radical R can be aliphatic, araliphatic or aromatic. The substituents forming the secondary or tertiary amine radical can be aliphatic, cyclophatic, araliphatic or aromatic. Substituents which may be present in the amino group-containing benzene ring as well as in the hydrocarbon radical R are those customary in azo dyes, e.g. B.
Halogens, nitro, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylcarbonyl, arylcarbonyl and acylated amino groups. Among the diazo components substituted on the aminobenzene ring, preference is given to those which contain nucleophilic substituents such as lower alkyl groups, ether or acylamino groups.
The following amines give, for example, o-diazo-benzene-alkyl-, aralkyl- or -arylsulfones which can be used according to the invention: 2-aminophenyl-1-methyl- or -1-ethyl-sulfone, 2-aminophenyl-1-benzyl-, - 4'-chloro-benzyl- or -3 ', 4'-dichloro-benzyl-sulfone, 2-aminophenyl-la-naphthyl-methyl-sulfone, 4-chloro-2-aminophenyl-1-benzyl-sulfone, 2 -Amino-phenyl-ln-octyl-sulfone, 2-amino-1,1'-diphenyl-sulfone,
4'-methyl-2-amino-1,1'-diphenyl-sulfone, 4'-chloro-2-amino-1,1'-diphenyl-sulfone, 4,4'-dichloro-2-anano-1,1 '-diphenyl-sulfone, 2-aminophenyl-1-ss-naphthylsulfone, 4- or 5- or 3'-acetylamino-2-amino-1,1'-diphenyl-sulfone and the corresponding 4- or 5- or 3'-propionylamino and benzoylamino derivatives and 4- or 5- or 3'-carbomethoxyamino, carboamyloxyamino, carbocyclohexyloxyamino,
Carbobenzyloxyamino or carbophenoxyamino-2-amino-1,1'-diphenylsulfone.
Examples of diazo components with amide groups are: 2-aminobenzenesulfonic acid-N-dimethylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-diethylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-dibutylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-2'- carboxy-phenylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-ethyl-N-phenylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-methyl-N-4'-chlorophenylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-methyl-N-3 ',
4'-dichlorophenylamide, 2-amino-benzenesulfonic acid-N-ethyl-N-2'-methyl-phenylamide, 2-amino-benzenesulfonic acid-N-methyl-N-4'-amyl- or -4'-butyl- phenylamide, 2-amino-benzenesulfonic acid-N-methyl-N-ss- hydroxy-ethylamide, 2-amino-benzenesulfonic acid-N-methyl-Ny-methoxy-propylamide, 5-amyl-2-amino-benzenesulfonic acid-N-methyl- N-phenylamide,
2-Amino-benzenesulfonic acid-N-methyl-N-cyclohexylamide, 2-Amino-benzenesulfonic acid-N-dicyclohexylamide, 2-Amino-benzenesulfonic acid-N-methyl-N-xenylamide, 2-Amino-benzenesulfonic acid-N-methyl- N-4'-phenoxyphenylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-methyl-nanaphthylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-methyl-N-ss- naphthylamide, 2-aminobenzenesulfonic acid-N-methyl-N-benzyl - amide,
2-amino-benzenesulfonic acid-N-benzyl-N-phenyl-amide and 2-amino-benzenesulfonic acid-N-ss- (ar) -tetrahydronaphthylamide.
In o-diazobenzenesulfonic acid aryl esters which can be used according to the invention, the radical R bonded to the sulfonyl group preferably denotes an aryloxy group of the benzene or naphtha series, which can be further substituted as is customary in azo dyes. There come z.
B. the diazonium compounds of the following amines into consideration: 2-aminobenzenesulfonic acid phenyl ester, 2-aminobenzenesulfonic acid 2'- or -4'-methyl-phenyl ester, 2-aminobenzenesulfonic acid 4'-amyl-phenyl ester , 2-aminobenzenesulfonic acid 3 ', 4'-dichlorophenyl ester, 2-aminobenzenesulfonic acid 2'- or -4'-cyclohexyl-phenyl ester, 2-aminobenzenesulfonic acid 2'- or -4' -xenyl ester,
2-Amino-benzenesulfonic acid 2'- or -4'-phenoxyphenyl ester, 2-Amino-benzenesulfonic acid-4'-acetyl-, -propionyl-, -butyryl- or -chloroacetyl-aminophenyl ester, 2-Amino-benzenesulfonic acid-4 '-carbomethoxy- amino-, -carbobenzyloxyamino- or -carbo- cyclohexyloxyamino-phenyl ester,
2-amino-benzenesulfonic acid-a- or -ss-naphthyl- ester and 2-amino-benzenesulfonic acid-ss- (ar) -tetrahydronaphylester.
The diazo components which can be used according to the invention are obtained by methods known per se. Sulfonic acid amides and esters are produced from o-nitrobenzenesulfonic acid halides by condensation with amines or phenols, and then the nitro group is reduced to the amino group. Alkyl sulfones are z.
B. by alkylation of o-nitrobenzenesulfinic acids and arylsulfones produced by condensation of arylsulfinic acids with mobile halogen-containing nitrobenzenes, whereupon the nitro group is reduced to the amino group.
Preferred diazo components are not further substituted on the amino benzene ring or contain at least no negative substituents there. With such components and especially when the sulfonyl substituent <B> --SO </B> 2R is a sulfamide group, dyes that are particularly lightfast are obtained.
The derivatives of the 2-amino-naphthalene-5-, -6- and -7-sulfonic acids are particularly suitable as coupling components. The coupling components are characterized in that they are substituted on the sulfoamide nitrogen by a sulfated organic radical, while the naphthalene ring itself does not contain any free sulfonic acid group.
However, this can contain other, non-ionic substituents such as halogens, alkoxy groups and, in a suitable manner, especially in the 8-position, also a hydroxyl group.
The sulfated organic radical can belong to the aliphatic, araliphatic or aromatic series, in the latter case it advantageously contains no more than two benzene nuclei. In view of the alkali fastness of the dyes, it is desirable that both hydrogen atoms of the sulfamide group are substituted.
It is advantageous if an unsulfated, aliphatic, araliphatic or cycloaliphatic radical is present in addition to the sulfated organic radical. Lower alkyl groups are preferred, especially when the sulfated organic radical is a higher molecular weight alkyl radical or an aralkyl or aryl group.
Examples of coupling components which can be used according to the invention are the 2-amino naphthalene compounds which, in the 5-, 6- or 7-position, have an N- (β-sulfo-ethyl) -N-methyl-sulfonic acid amide, N- (4-sulfo -benzyl) -sulphonic acid amide-, N- (4-chloro-2-sulfo-benzyl) -sulphonic acid amide-, N- (4-sulfobenzyl) -N-methyl-sulfonic acid amide-, N- (ss-sulfo-ethyl) -N -benzyl-sulfonic acid amide-, N- (4-sulfo-benzyl) -N-benzyl-sulfonic acid amide-, N- (4-sulfo-phenyl)
-N-methyl-sulfonic acid amide-, N- (3-sulfo-phenyl) -N-methyl-sulfonic acid amide-, N- (4-sulfo-phenyl) -N-ethyl- or N-butVl-sulfonic acid amide-, N- ( 4-sulfo-benzyl) -N-phenyl-sulfonic acid amide-, N- (4-sulfo-phenyl) -N-benzyl-sulfonic acid amide-, N- [7-sulfo-naphthyl- (2)] - sulfonic acid amide-, N- [7-sulfonaphthyl- (2)] - N-methyl-sulfonic acid amide or N- [4-sulfonaphthyl- (1)] - N-methyl-sulfonic acid amide group.
Of the coupling components further substituted in the naphthalene ring, the 2-amino-8-hydroxynaphthalene compounds, which contain one of the sulphonic acid amide groups listed above, are particularly valuable.
The coupling components which can be used according to the invention are new and can be prepared, for example, in the following way: 2-Amino-naphthalenesulfonic acids are converted into the corresponding sulfonic acid halides after acylation of the amino and any hydroxyl groups present with phosphorus halides.
These are condensed with sulfated, primary or secondary amines to give the corresponding acylamino-naphthalene-sulfonic acid amides, in which the acylamino and any acyloxy substituents of the naphthalene ring are then saponified.
Of the coupling components, the 2-amino-naphthalene-7-sulfonic acid amides are primarily valuable for the production of orange dyes, and the 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid amides for the production of red dyes.
Because of the good wet fastness properties of the dyes obtainable therefrom, coupling components are preferred which contain an alkyl radical, especially a lower alkyl radical, and a sulfated aryl radical, especially a sulfated phenyl or naphthyl radical, on the sulfamide nitrogen.
Accordingly, the most valuable dyes of the present invention are derived from diazo components which are not substituted in the benzene nucleus or are further substituted by nucleophilic, nonionic groups and from 2-amino-naphthalene-7-sulfonic acid amides and 2-amino-8-hydroxy-naphthalene-6 sulfonic acid amides with tertiary amide nitrogen.
The o-aminobenzenesulfonyl compounds can be diazotized by customary methods either in inert organic solvents, for example acetic acid or formic acid, with sodium nitrite in the presence of mineral acid, or in concentrated sulfuric acid with nitrosylsulfuric acid.
The 2-amino-naphthalenesulphonic acid amide, alkyl or arylsulphonic acids which couple in the 1-position are advantageously coupled using more or less acidic, aqueous solutions of their alkali salts. The presence of water-soluble organic solubilizers, such as ethyl alcohol or dioxane, is often advantageous.
The azo dyes prepared according to the invention are usually in the form of their alkali salts, e.g. B. the lithium, potassium or sodium salts isolated. As such, they represent orange, red to purple powders, which are easily soluble in hot water.
They dye natural and artificial polypeptide fibers, especially wool, even in neutral baths containing ammonium sulfate with complete exhaustion of the same in extremely even, wet-fast, very pure orange, yellowish red to bluish red shades. However, they can also be dyed from an acidic bath, for example acetic acid, with the same success.
The wool dyeings are distinguished by their remarkable lightfastness, the very good fastness to washing, fulling and sea water and their good alkali fastness.
In the following examples, parts are parts by weight and temperatures are given in degrees Celsius.
EMI0003.0080
39.8 parts of 2-amino-benzene-1-sulfonic acid-4'-carbobenzyl-oxyamino-phenyl ester are suspended in 180 parts of glacial acetic acid, dissolved by adding dropwise 25 parts of hydrochloric acid 3011 / aig and at 5-100 by the rapid addition of 6, 9 parts of sodium nitrite diazotized in 20 parts of water. The yellowish diazo solution is left at 2-50 to form an acetic acid suspension of 42,
2 parts of 2-aniino-8-hydroxy-naphthalene-6-sulfonic acid-N-ethyl-N-4'-sulfophenyl-amide and 25 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water and 500 parts of ethanol run in. Coupling with red color occurs immediately.
After stirring for 8 hours at 5-10, the mixture is warmed to 800, the acid is partially neutralized by sprinkling in 80 parts of sodium carbonate, the dyestuff which has separated out is filtered off with suction, washed well with 211% sodium chloride solution and dried.
The monoazo dye dyes wool in the presence of ammonium sulphate with a neutral to weakly acidic reaction with good exhaustion of the bath in pure, very even, lightfast and wetfast bluish red shades.
EMI0003.0105
<B> 31.9 </B> parts of 2-amino-benzene-1-sulfonic acid 4'-amylphenyl ester are dianotized in 180 parts of glacial acetic acid and 25 parts of concentrated hydrochloric acid with 6.9 parts of sodium nitrite at 5-10. The diazo solution diluted with ice water is gradually added dropwise with stirring at 2-5 to an acetic acid suspension of 40.8 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-mefihyl-N-4'-sulfo-phenyl- amide in 400 parts of ethanol and 300 parts of water. The resulting monoazo dye precipitates as a red powder.
The mixture is stirred for several hours at 5-10, then heated to 60, the acid is partially neutralized by sprinkling in 50 parts of sodium carbonate and the red precipitate is filtered off with suction and dried. In the form of the sodium salt, the dye is a brownish red powder that dissolves in hot water with a bluish red color. It dyes wool in a liquor containing <B> 5019 </B> ammonium sulphate when boiled in pure, bluish red, lightfast, milled and washfast shades.
EMI0004.0015
32.5 parts of 2-amino-benzene-1-sulfonic acid 4'-xenyl ester are dissolved in 200 parts of glacial acetic acid with 20 parts of concentrated sulfuric acid and dianotized at 5-10 by adding 6.9 parts of sodium nitrite in 15 parts of water. The diazo solution diluted with ice water is left at 0-5 in an acetic acid suspension of 36,
0 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-methyl-N-f3-sulfo-ethyl-amide run in 500 parts of water. The mixture is stirred for several hours at 0-5, then heated to 60, 120 parts of sodium chloride are introduced, the dyestuff which has separated out is filtered off and dried. It dyes wool from neutral to weakly acidic baths in the presence of ammonium sulfate in lightfast and wetfast red shades.
EMI0004.0033
33.4 parts of 5-carbethoxyamino-2-amino-4'-methyl-1,1'-diphenylsulfone are dissolved in 150 parts of glacial acetic acid with 40 parts of concentrated hydrochloric acid and at 5-10 parts by dropping 6.9 parts of sodium nitrite in 20 Share dianotized water. The yellow diazo solution is stirred for a further 1 hour at 0-5 and then excess nitrous acid is destroyed.
The diazo solution is left at 2-5 in an acetic acid suspension of 48.4 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-benzyl-N-4'-sulfo-phenyl-amide in 500% Run in parts of ethanol and 300 parts of water. The mixture is stirred for several hours at 0-5, then heated to 60, 100 parts of sodium chloride are introduced, the dyestuff which has separated out is filtered off and dried. The dye dyes wool from a neutral to weakly acidic bath in the presence of ammonium sulphate in pure light and alkaline, bluish red shades.
EMI0004.0051
33.6 parts of 2-amino-benzene-l-sulfonic acid-dicyclohexyl-amide are dissolved in 150 parts of glacial acetic acid with 19 parts of concentrated sulfuric acid and at 10-15 with thorough stirring with the solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 15 parts of water are diazotized. Gradually 50 parts of ice are introduced and the yellowish diazo solution is then added to the solution of the sodium salt of 42,
Pour 2 parts of 2-amino-8-hydroxy-naphthalene-6-sulfonic acid-N-ethyl-N-3'-sulfophenyl amide and 25 parts of crystallized sodium acetate into 600 parts of water. Coupling with red color occurs immediately.
The mixture is stirred for 6 hours at 0-10, the acid is then partially neutralized by sprinkling in 30 parts of sodium carbonate, 100 parts of sodium chloride are added and the precipitated dye is filtered off, washed on the suction filter with a 2 / aq aqueous solution of sodium chloride and neutral dries him at 80. In the form of the dry sodium salt, it is a brown powder that dissolves in hot water with a bluish red color.
The dye dyes wool from a bath containing 5 a / a ammonium sulfate when it is boiled in uniform, pure, very light- and wet-fast, blue-tinged red tones.
EMI0005.0021
33.8 parts of 2-amino-benzene-l-sulfonic acid-N-benzyl-N-phenyl-amide are diazotized under conditions which correspond to those described in Example 5 and with the suspension of 40.6 parts of 2-amino-naphthalene- 7-sulfonic acid-N-ethyl-N-4'-sulfophenyl-amide and 40 parts of crystallized sodium acetate in 400 parts of ethanol and 300 parts of water are coupled at 0-5. Coupling with an orange color occurs immediately and the monoazo dye which is formed precipitates immediately as an orange powder.
The mixture is stirred for several hours at 0-10, the acid partially neutralized with 80 parts of sodium carbonate, the precipitated dye is filtered off with suction, washed on the suction filter with 2 liters of aqueous sodium chloride solution until neutral and dried.
It is a brown powder, dissolves in hot water with an orange color and dyes wool from a bath containing ammonium sulfate in even, pure, light and wet real orange tones when cooked. <I> Dyeing instructions </I> 100 parts of well pre-wetted wool are introduced at 40 into a dyebath containing 2 parts of the monoazo dye obtainable according to Example 5 and 10 parts of Glauber's salt in 3000 parts of water. Then it is heated to the boil within 45 minutes and cooked for 11 hours while removing the wool well. During this time, the dye is practically completely absorbed by the wool.
This gives a very uniform, pure, blue-tinged red wool dyeing which is distinguished by very good fastness properties. Equally good wool dyeings can also be obtained using an acid dye bath, e.g. B. in the presence of 1 to 2 parts of 40 a / o acetic acid.
The dyes of all other examples can be dyed onto wool in a similar manner.
The table below shows further mono azo dyes which can be produced when using appropriate amounts of diazo and azo components, as described in Examples 1-6.
EMI0005.0055
No. <SEP> parts <SEP> diazo component <SEP> parts <SEP> azo component <SEP> color <SEP> the
<tb> wool dye
<tb> 1 <SEP> 30.5 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 42.2 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 4'-tert. <SEP> butyl-phenyl ester <SEP> 6-sulfonic acid-N-ethyl-N-4'-sulfophenylamide
<tb> 2 <SEP> 33.1 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 42.2 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 4'-cyclohexyl-phenyl ester
<tb> 3 <SEP> 24.9 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 45.8 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> do.
<tb> phenyl ester <SEP> 6-sulfonic acid-N-methyl-N- [7-sulfonaphthyl- (2)] - amide
EMI0006.0001
No.
<SEP> parts <SEP> diazo component <SEP> parts <SEP> azo component <SEP> color <SEP> the
<tb> wool dye
<tb> 4 <SEP> 32.5 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.6 <SEP> 2-amino-naphthalene-7-sulfonic acid- <SEP> orange
<tb> 4'-xenyl ester <SEP> N-ethyl-N-4'-sulfo-phenylamide
<tb> 5 <SEP> 29.9 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.6 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> ss-naphthyl ester
<tb> 6 <SEP> 29.9 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.6 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> a-naphthyl ester
<tb> 7 <SEP> 32.5 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.8 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 2'-xenyl ester <SEP> 6-sulfonic acid-N-methyl-N-3 'sulfo-phenylamide
<tb> 8 <SEP> 33.1 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.8 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 2'-cyclohexyl-phenyl ester
<tb> 9 <SEP> 31.8 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 40.8 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 3 ', 4'-dichlorophenyl ester <SEP> 6-sulfonic acid-N-methyl-N-3' sulfo-phenylamide
<tb> 10 <SEP> 30.5 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 43.4 <SEP> 2-amino-naphthalene-5-sulfonic acid- <SEP> orange
<tb> ss- (ar) -tetrahydronaphthylester <SEP> N-n-butyl-N-4'-sulfo-phenylamide
<tb> 11 <SEP> 36.6 <SEP> 5-benzoylamino-2-amino-4'- <SEP> 42.2 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> methyl-1,1'-diphenyl sulfone <SEP> 6-sulfonic acid-N-ethyl-N-4'-sulfophenylamide
<tb> 12 <SEP> 39.6 <SEP> 5-carbobenzyl-oxyamino-2-amino- <SEP> 42.2 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 4'-methyl-1,1'-diphenyl sulfone
<tb> 13 <SEP> 40.85 <SEP> 4-carbocyclo-hexyloxyamino-2- <SEP> 42.2 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> do.
<tb> amino-4'-chloro-1,1'-diphenylsulfone <SEP> 6-sulfonic acid-N-methyl-N-4'-sulfo benzylamide
<tb> 14 <SEP> 35.2 <SEP> 2-amino-3'-benzoylamino- <SEP> 39.2 <SEP> 2-amino-naphthalene-7-sulfonic acid- <SEP> red-orange
<tb> 1,1'-diphenylsulfone <SEP> N-methyl-N-3'-sulfophenylamide
<tb> 15 <SEP> 23.3 <SEP> 2-amino-1,1'-diphenylsulfone <SEP> 48.4 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 6-sulfonic acid-N-benzyl-N-4'-sulfophenylamide
<tb> 16 <SEP> 31.3 <SEP> 2-amino-1,1'-diphenylsulfone- <SEP> 48.4 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 3'-sulfonic acid <SEP> 6-sulfonic acid-N-benzyl-N-4'-sulfophenylamide
<tb> 17 <SEP> 27.6 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 45,
8 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> do.
<tb> N-ethyl-N-phenylamide <SEP> 6-sulfonic acid-N-methyl-N-4'-sulfo a-naphthylamide
<tb> 18 <SEP> 33.1 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 45.8 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> N-methyl-N <SEP> 3 ', 4'-dichlorophenyl amide
<tb> 19 <SEP> 33.8 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 36.0 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> red
<tb> N-benzyl-N-phenylamide <SEP> 6-sulfonic acid-N-methyl-N-ss-sulfo-ethylamide
<tb> 20 <SEP> 33.8 <SEP> do. <SEP> 40.8 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> do.
<tb> 6-sulfonic acid-N-methyl-N-3'-sulfophenylamide
<tb> 21 <SEP> 33.8 <SEP> do. <SEP> 39.2 <SEP> 2-amino-naphthalene-7-sulfonic acid- <SEP> orange
<tb> N-4-sulfobenzylamide
EMI0007.0001
No.
<SEP> parts <SEP> diazo component <SEP>, parts <SEP> azo component <SEP> color <SEP> the
<tb> wool dye
<tb> 22 <SEP> 29.2 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 49.8 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> yellowish <SEP> red
<tb> N-2'-carboxy-phenylamide <SEP> 6-sulfonic acid-N-benzyl-N-4'-sulfo-benzylamide
<tb> 23 <SEP> 35.6 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 49.8 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> N-ethyl-N-4'-sulfo-phenylamide
<tb> 24 <SEP> 29.0 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 40.8 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> N-ethyl-N-2'-methyl-phenylamide <SEP> 6-sulfonic acid-N-methyl-N-4'-sulfophenylamide
<tb> 25 <SEP> 35.2 <SEP> 2-aninobenzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.8 <SEP> do. <SEP>. <SEP> do.
<tb> N-benzyl-N-2'-methyl-phenylamide
<tb> 26 <SEP> 37.8 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.8 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 4'-carboamyl-oxyamino-phenyl ester
<tb> 27 <SEP> 39.8 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 40.8 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 4'-carbobenzyl-oxyamino-phenyl ester
<tb> 28 <SEP> 39.8 <SEP> do. <SEP> 40.6 <SEP> 2-amino-naphthane-6-sulfone- <SEP> orange
<tb> acid-N-ethyl-N-4'-sulfo-phenyl amide
<tb> 29 <SEP> 34.05 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 42.2 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 4'-chloroacetyl-aminophenyl ester <SEP> 6-sulfonic acid-N-ethyl-N-4'-sulfophenylamide
<tb> 30 <SEP> 36.8 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 42.2 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 4'-benzoylamino-phenyl ester
<tb> 31 <SEP> 34.1 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 42.2 <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 4'-phenoxyphenyl ester
<tb> 32 <SEP> 33.6 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 44.4 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> do.
<tb> 3'-carbethoxy-aminophenyl ester <SEP> 6-sulfonic acid-N-7'-sulfo-ss naphthylamide
<tb> 33 <SEP> 33.8 <SEP> 2-amino-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 42.2 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> do.
<tb> N-methyl-N-4'-xenylamide <SEP> 6-sulfonic acid-N-ethyl-N-4'-sulfophenylamide