Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her stellung von Monoazofarbstoffen, die je nach Zusam mensetzung durch ein gutes bis sehr gutes Zieh vermögen auf Wolle schon in neutralem bis schwach saurem Bad, durch reine Farbtöne der damit erzeug ten Wollfärbungen, gute bis sehr gute Lichtechtheit und gute bis sehr gute Nassechtheit derselben ausge zeichnet sind.
Es wurde gefunden, dass man wertvolle Mono- azofarbstoffe erhält, wenn man ein diazotiertes und gegebenenfalls am Benzolring nichtionogen weiter substituiertes 2-Amino-benzol-l-sulfonsäureamid, welches am tertiären Stickstoffatom der Sulfamid- gruppe durch zwei gesättigte Kohlenwasserstoffreste substituiert ist, die zusammen mindestens acht und vorzugsweise zehn oder mehr Kohlenstoffatome auf weisen,
in saurem Mittel mit einer in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Aminonaphthalinsulfon- säure kuppelt.
Als Diazokomponenten kommen im erfindungs gemässen Verfahren in erster Linie Verbindungen in Frage, welche am Benzolring nicht weitersubstituiert sind. Gegebenenfalls können jedoch auch Diazover- bindungen verwendet werden, die am Benzolring weitere nichtionogene Substituenten enthalten, in diesem Fall vorzugsweise positivierende Substituen- ten wie niedere Alkylgruppen, beispielsweise die Methyl-, die Äthyl-, die iso-Propyl-,
die tertiär-Butyl- oder die tertiär-Amylgruppe, Äthergruppen, wie bei spielsweise die Methoxy-, Äthoxy-, Butoxy-, Phen- oxy-, o-, m- oder p-Methyl-phenoxy-, o-, m- oder p-Chlor-phenoxy-, o-, m- oder p-Methoxy-phenoxy- gruppen, oder Acylaminogruppen einschliesslich Carb- alkoxy- und Triazinylaminogruppen,
wie beispiels weise die Acetylamino-, Chloracetylamino-, ss-Brom- propionylamino-, Benzoylamino-, Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carbobutoxygruppe oder die 4-Phenyl- amino-6-chlor-2-triazinylaminogruppe. Gegebenen falls kann der Benzolring der Diazokomponente aber auch negative nichtionogene Substituenten enthalten, beispielsweise Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom,
die Trifluormethylgruppe, Sulfonsäureamidgruppen, insbesondere die von sekundären organischen Aminen abgeleiteten Sulfamidgruppen, beispielsweise die N,N-Dimethyl-, -Diäthyl-, -Dibutyl-, -Dibenzyl-, -Di- cyklohexyl-, -Äthylphenyl-, -Butylcyklohexylsulfamid- gruppe, Sulfonsäureestergruppen, wie beispielsweise die Sulfonsäurephenolester-, die Sulfonsäure-o-,
-m- oder -p-methylphenylestergruppen, oder Alkyl- bzw. Arylsulfonylgruppen, wie beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Benzyl-, Phenyl-, p-Methylphenyl- sulfonylgruppe. Die negativen Substituenten sind insofern ungünstiger, als sie im allgemeinen die Lichtechtheit etwas herabsetzen und den Farbton bathochrom verschieben.
Als gesättigte Reste der Sulfonsäureamidgruppe der Diazokomponenten kom men aliphatische Kohlenwasserstoffreste, vorzugs weise jedoch alicyklische Kohlenwasserstoffreste und insbesondere Cyklohexylreste in Betracht.
Während nämlich in der Regel niedere Alkylgruppen zwar die Lichtechtheit der Farbstoffe nicht beeinträchtigen, dagegen das Neutralziehvermögen herabsetzen, die höheren Alkylreste die Affinität zur Wolle aus neu tralem Bad begünstigen, aber die Lichtechtheit her absetzen, hat sich erfindungsgemäss gezeigt, dass die Cyklohexylgruppe die Vorteile der höheren alipha- tischen Substituenten vereinigt, ohne deren Nachteile aufzuweisen.
Günstig sind darum die Diazokompo- nenten mit mindestens einem Cyklohexylrest und bevorzugt sind die Diazokomponenten mit zwei Cyklohexylresten am Stickstoffatom der Sulfamid- gruppe. Als Kupplungskomponenten kommen im erfin dungsgemässen Verfahren in erster Linie die in 1-Stel- lung kuppelnden 2-Amino-naphthalin-monosulfon- säuren bzw.
deren lösliche Salze in Betracht, und zwar vorzugsweise die Verbindungen mit einer pri mären Aminogruppe. Sie geben die lichtechtesten Farbstoffe. Genannt seien die 2-Amino-naphthalin-5-, -6- oder -7-sulfonsäure für orange Töne und insbe sondere die 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfon- säure für rote Töne.
Farbstoffe von gutem Ziehver mögen und von guter Nassechtheit erhält man auch unter Verwendung von N-Alkyl-, N-Aralkyl-, N- Cykloalkyl- oder N-Phenylderivaten der vorstehend aufgezählten Kupplungskomponenten, wobei die Farbtöne bathochrom, das heisst nach orangerot bis blaustichigrot verschoben sind; Farbstoffe mit sekun därer Aminogruppe in der Kupplungskomponente stehen jedoch in der Lichtechtheit zurück.
Demzufolge leiten sich die wertvollsten Farbstoffe der vorliegenden Erfindung von 2-Amino-benzol-l- sulfonsäuredicyklohexylamiden als Diazokomponen- ten ab, welche im Benzolring nicht oder durch posi tive, nichtionogene Gruppen weitersubstituiert sind, und von primären, in 1-Stellung kuppelnden 2-Amino- naphthalin-monosulfonsäuren als Azokomponenten, welche in 8-Stellung eine Hydroxylgruppe enthalten können.
Die Diazotierung der erfindungsgemäss verwen deten Diazokomponenten kann nach üblichen Metho den durchgeführt werden, beispielsweise in konzen triert schwefelsaurer Lösung mit Alkalinitriten oder mit Nitrosylschwefelsäure; man kann die Diazokom- ponenten auch in niederen Fettsäuren wie Essigsäure oder Ameisensäure in Gegenwart der nötigen Menge an wässrigen Mineralsäuren mit konzentriert wässrigen Lösungen von Alkalinitrit diazotieren.
Die Kupplung wird vorteilhaft mit den wässrigen Lösungen der Alkalisalze der Aminonaphthalinmono- sulfonsäuren in saurem Mittel und zweckmässig in Gegenwart von Alkalisalzen niederer Fettsäuren zwecks Abstumpfung der Mineralsäure durchgeführt, beispielsweise in Gegenwart von Natriumacetat. Nähere Einzelheiten sind aus den Beispielen ersicht lich.
Die neuen Farbstoffe stellen in Form ihrer Alkali salze orange, rote bis rotbraune Pulver dar. Sie sind in heissem Wasser gut löslich und färben Wolle, Seide und synthetische Polypeptidfasern in reinen orangen bis roten Tönen. Die Wollfärbungen sind gut nass- und lichtecht.
In den folgenden Beispielen sind die Teile, sofern nichts anderes vermerkt ist, als Gewichtsteile ver standen, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Volumteile stehen zu Gewichtsteilen im gleichen Verhältnis wie cm3 zu Gramm.
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33,6 Teile 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure-dicyklo- hexylamid werden in 150 Teilen Eisessig mit 19 Tei len konzentrierter Schwefelsäure kalt gelöst und bei 10 bis 15 unter gutem Rühren die Lösung von 6,
9 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser lang sam zugetropft. Man trägt allmählich 50 Teile Eis ein und lässt dann die gelbliche Lösung zu der Lö sung des Natriumsalzes von 22,5 Teilen 2-Amino- naphthalin-6-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisier tem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser bei 0 bis 5 einfliessen. Der dabei gebildete Azofarbstoff fällt sofort als rotoranges Pulver aus.
Man rührt mehrere Stunden bei 0 bis 10 , erwärmt dann auf 60 , neutra lisiert die Säure teilweise durch Einstreuen von 30 Teilen Natriumcarbonat und filtriert den Farb stoff ab und trocknet ihn. In Form des trockenen Natriumsalzes stellt er ein rotoranges Pulver vor, das sich in heissem Wasser mit oranger und in konzen trierter Schwefelsäure mit braunstichig-oranger Farbe löst.
Der Farbstoff färbt Wolle in einem 5 1/o Ammo- niumsulfat enthaltenden Färbebad in gleichmässigen orangen Tönen von guter Lichtechtheit.
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35,0 Teile 5-Methyl-2-amino-benzol-l-sulfon- säure-dicyklohexylamid werden wie im Beispiel 1 beschrieben in 150 Teilen Eisessig und 19 Teilen Schwefelsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Eiswasser verdünnte Diazolösung giesst man allmählich unter Rühren bei 0 bis 5 zu der Lösung des Natriumsalzes von 22,
5 Teilen 2-Amino-naph- thalin-5-sulfonsäure und 50 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser. Der dabei sich sofort bildende Monoazofarbstoff fällt als oranges Pulver aus. Man rührt noch mehrere Stunden bei 0 bis 10 , erwärmt dann auf 60 , neutralisiert die Säure teilweise durch Einstreuen von 50 Teilen Natriumcarbonat und saugt den orangen Nieder- schlag ab und trocknet ihn. Der Farbstoff ist in heissem Wasser mit oranger Farbe gut löslich; in konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit braun oranger Farbe.
Er färbt Wolle in einer<B>501o</B> Ammo- niumsulfat enthaltenden Flotte beim Kochen in reinen, orangen lichtechten Tönen.
Die Diazokomponente erhält man aus 4-Methyl- 2-nitro-benzol-1-sulfonsäurecblorid durch Umset zung mit überschüssigem Dicyldohexylamid in Benzol und Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe. Das 4-Methyl-2-nitro-benzol-l-sulfonsäurechlorid ist durch Umsetzung von 4-Methyl-2-nitro-l-chlor- benzol mit Natriumdisulfid in Methylalkohol zum 4,4'-Dimethyl-2,
2'-dinitro-diphenyldisulfid und Be- handlung dieser Verbindung mit Chlor in 90 % iger Essigsäure erhältlich.
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33,6 Teile 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure-dicyklo- hexylamid werden wie im Beispiel 1 beschrieben diazotiert und mit der Lösung des Natriumsalzes von 24,0 Teilen 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfon- säure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser bei 0 bis 5 gekuppelt. Der sich dabei bildende Monoazofarbstoff fällt sofort als dunkelrotes Pulver aus.
Man rührt mehrere Stunden bei 0 bis 10 , erwärmt dann auf 60 , neutralisiert die Säure teilweise durch Einstreuen von 50 Teilen Na- triumcarbonat, saugt dann den Farbstoff ab und trocknet ihn. Er stellt ein dunkelrotes Pulver vor, das sich in heissem Wasser gut mit roter Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit bordeauxroter Farbe löst. Er färbt Wolle in reinen gelbstichig-roten, licht- und nassechten Tönen.
In einer Flotte, welche in 3 Litern Wasser 1,5 g des roten Farbstoffs des Beispiels 3, 5 g Ammoniumsulfat und 5 g Glaubersalz enthält, geht man mit 100 g gut vorgenetzter Wolle bei 50 ein, treibt innert 10 Minuten zum Kochen und hält noch 45 Minuten bei Kochtemperatur. In dieser Zeit ist der Farbstoff praktisch vollkommen auf die Wolle gezogen. Man erhält eine sehr gleichmässige, sehr reine und sehr gut lichtechte, nassechte rote Woll- färbung.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere erfin dungsgemäss erhältliche Monoazofarbstoffe angegeben, welche man bei Verwendung entsprechender Men gen von Diazo- und Azokomponenten nach der in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Methode her stellen kann:
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<I><U>Tabelle</U></I>
<tb> Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Wollfärbung
<tb> 1 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> orange
<tb> dicyklohexylamid <SEP> 7-sulfonsäure
<tb> 2 <SEP> <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> orange
<tb> 5-sulfonsäure
<tb> 3 <SEP> <SEP> 2-Äthylamino-naphthalin- <SEP> gelbrot
<tb> 5-sulfonsäure
<tb> 4 <SEP> <SEP> 2-Butylamino-naphthalin- <SEP> gelbrot
<tb> 7-sulfonsäure
<tb> 5 <SEP> <SEP> 2-(2',6'-Dimethyl-phenylamino)-8- <SEP> blaurot
<tb> hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure
<tb> 6 <SEP> 2-Amino-4-methyl-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> orange
<tb> dicyklohexylamid <SEP> 6-sulfonsäure
<tb> 7 <SEP> <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> rot
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 8 <SEP> <SEP> 2-(2',6'-Dimethyl-phenylamino)
-8- <SEP> blaurot
<tb> hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure
<tb> 9 <SEP> 2-Amino-4-chlorbenzol-l-sulfonsäure- <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> orange
<tb> dicyklohexylamid <SEP> 5-sulfonsäure
<tb> 10 <SEP> <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> rot
<tb> 6-sulfonsäure
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Nr.
<SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Wollfärbung
<tb> 11 <SEP> 2-Amino-5-chlor-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> rot
<tb> dicyklohexylamid <SEP> 6-sulfonsäure
<tb> 12 <SEP> <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> rotorange
<tb> 7-sulfonsäure
<tb> 13 <SEP> 2-Amino-4-(4'-methyl-phenylsulfonyl)
- <SEP> <SEP> rotorange
<tb> 1-sulfonsäure-dicyklohexylamid
<tb> 14 <SEP> <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> rot
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 15 <SEP> 2-Amino-4-chloracetyl-amino-benzol- <SEP> <SEP> rot
<tb> 1-sulfonsäure-dicyklohexylamid
<tb> 16 <SEP> <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> orange
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 17 <SEP> 2-Amino-5-brompropionyl-amino-benzol- <SEP> <SEP> orange
<tb> 1-sulfonsäure-dicyklohexylamid
<tb> 18 <SEP> <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> rot
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 19 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure-N- <SEP> <SEP> rot
<tb> eyklohexyl-N-octylamid
<tb> 20 <SEP> <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> orange
<tb> 5-sulfonsäure
<tb> 21 <SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure-N- <SEP> <SEP> orange
<tb> cyklohexyl-N-butylamid
<tb> 22 <SEP> <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> rot
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 23
<SEP> 2-Amino-benzol-l-sulfonsäure- <SEP> <SEP> rot
<tb> dioctylamid
<tb> 24 <SEP> <SEP> 2-Amino-naphthalin- <SEP> orange
<tb> 7-sulfonsäure
Process for the preparation of monoazo dyes The invention relates to a process for the Her position of monoazo dyes which, depending on the composition, can be good to very good drawing on wool in a neutral to weakly acidic bath, through pure shades of the wool dyeings produced therewith, good to very good light fastness and good to very good wet fastness of the same are distinguished.
It has been found that valuable monoazo dyes are obtained if a diazotized 2-amino-benzene-1-sulfonic acid amide which is optionally further substituted on the benzene ring and which is substituted on the tertiary nitrogen atom of the sulfamide group by two saturated hydrocarbon radicals which together have at least eight and preferably ten or more carbon atoms,
in acidic means with an aminonaphthalenesulfonic acid coupling in o-position to the amino group.
In the process according to the invention, compounds which are not further substituted on the benzene ring are primarily suitable as diazo components. If necessary, however, diazo compounds can also be used which contain further nonionic substituents on the benzene ring, in this case preferably positive substituents such as lower alkyl groups, for example the methyl, the ethyl, the iso-propyl,
the tertiary butyl or tertiary amyl group, ether groups, such as, for example, the methoxy, ethoxy, butoxy, phenoxy, o, m or p-methylphenoxy, o, m or p-chloro-phenoxy, o-, m- or p-methoxy-phenoxy groups, or acylamino groups including carbalkoxy and triazinylamino groups,
such as, for example, the acetylamino, chloroacetylamino, ss-bromopropionylamino, benzoylamino, carbomethoxy, carbethoxy, carbobutoxy or the 4-phenylamino-6-chloro-2-triazinylamino group. If appropriate, however, the benzene ring of the diazo component can also contain negative nonionic substituents, for example halogen, such as fluorine, chlorine or bromine,
the trifluoromethyl group, sulfonic acid amide groups, especially the sulfamide groups derived from secondary organic amines, for example the N, N-dimethyl, -diethyl, -dibutyl, -dibenzyl, -dicyclohexyl, -ethylphenyl, -butylcyclohexylsulfamide group, Sulfonic acid ester groups, such as the sulfonic acid phenol ester, the sulfonic acid-o-,
-m- or -p-methylphenyl ester groups, or alkyl or arylsulfonyl groups, such as, for example, the methyl, ethyl, butyl, benzyl, phenyl, p-methylphenyl sulfonyl group. The negative substituents are less favorable in that they generally reduce the lightfastness somewhat and shift the hue bathochromically.
Suitable saturated radicals of the sulfonic acid amide group of the diazo components are aliphatic hydrocarbon radicals, but preferably alicyclic hydrocarbon radicals and, in particular, cyclohexyl radicals.
While lower alkyl groups generally do not impair the lightfastness of the dyes, but reduce the neutral drawability, the higher alkyl groups favor the affinity for wool from neutral baths, but reduce the lightfastness, according to the invention it has been shown that the cyclohexyl group has the advantages of higher aliphatic substituents combined without exhibiting their disadvantages.
The diazo components with at least one cyclohexyl radical are therefore favorable and the diazo components with two cyclohexyl radicals on the nitrogen atom of the sulfamide group are preferred. The coupling components in the process according to the invention are primarily the 2-amino-naphthalene-monosulphonic acids which couple in the 1-position.
their soluble salts into consideration, preferably the compounds with a primary amino group. They give the most lightfast dyes. The 2-amino-naphthalene-5-, -6- or -7-sulfonic acid for orange tones and in particular the 2-amino-8-hydroxy-naphthalene-6-sulfonic acid for red tones are mentioned.
Dyes of good drawability and good wet fastness are also obtained using N-alkyl, N-aralkyl, N-cycloalkyl or N-phenyl derivatives of the coupling components listed above, the hues being shifted bathochromically, that is, from orange-red to bluish-red are; However, dyes with secondary amino groups in the coupling component are less lightfast.
Accordingly, the most valuable dyes of the present invention are derived from 2-amino-benzene-l-sulfonic acid dicyclohexylamides as diazo components, which are not substituted in the benzene ring or are further substituted by positive, nonionic groups, and from primary 2- Amino-naphthalene-monosulfonic acids as azo components which can contain a hydroxyl group in the 8-position.
The diazotization of the diazo components used according to the invention can be carried out by customary methods, for example in concentrated sulfuric acid solution with alkali metal nitrites or with nitrosylsulfuric acid; the diazo components can also be diazotized in lower fatty acids such as acetic acid or formic acid in the presence of the necessary amount of aqueous mineral acids with concentrated aqueous solutions of alkali metal nitrite.
The coupling is advantageously carried out with the aqueous solutions of the alkali metal salts of aminonaphthalene monosulfonic acids in an acidic medium and expediently in the presence of alkali metal salts of lower fatty acids for the purpose of blunting the mineral acid, for example in the presence of sodium acetate. Further details can be found in the examples.
In the form of their alkali salts, the new dyes are orange, red to red-brown powders. They are readily soluble in hot water and dye wool, silk and synthetic polypeptide fibers in pure orange to red shades. The wool dyeings are good wet and lightfast.
In the following examples, unless otherwise noted, parts are understood to be parts by weight, and temperatures are given in degrees Celsius. Parts by volume have the same relationship to parts by weight as cm3 is to grams.
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33.6 parts of 2-amino-benzene-l-sulfonic acid-dicyklohexylamide are dissolved in 150 parts of glacial acetic acid with 19 parts of concentrated sulfuric acid and at 10 to 15 the solution of 6,
9 parts of sodium nitrite in 15 parts of water were slowly added dropwise. 50 parts of ice are gradually introduced and the yellowish solution is then added to the solution of the sodium salt of 22.5 parts of 2-amino-naphthalene-6-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water at 0-5. The azo dye formed precipitates immediately as a red-orange powder.
The mixture is stirred for several hours at 0 to 10, then warmed to 60, the acid is partially neutralized by sprinkling in 30 parts of sodium carbonate and the dye is filtered off and dried. In the form of the dry sodium salt, he presents a red-orange powder that dissolves in hot water with orange and in concentrated sulfuric acid with a brownish-orange color.
The dye dyes wool in a dyebath containing 5 1 / o ammonium sulfate in uniform orange shades of good lightfastness.
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35.0 parts of 5-methyl-2-aminobenzene-1-sulfonic acid-dicyklohexylamid are diazotized with 6.9 parts of sodium nitrite in 150 parts of glacial acetic acid and 19 parts of sulfuric acid as described in Example 1. The diazo solution diluted with ice water is gradually poured with stirring at 0 to 5 to the solution of the sodium salt of 22,
5 parts of 2-amino-naphthalene-5-sulfonic acid and 50 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water. The monoazo dye which is formed immediately precipitates as an orange powder. The mixture is stirred for several hours at 0 to 10, then heated to 60, the acid is partially neutralized by sprinkling in 50 parts of sodium carbonate and the orange precipitate is filtered off with suction and dried. The dye is readily soluble in hot water with an orange color; in concentrated sulfuric acid it dissolves with a brown-orange color.
It dyes wool in a liquor containing <B> 501o </B> ammonium sulfate when cooked in pure, orange, lightfast shades.
The diazo component is obtained from 4-methyl-2-nitro-benzene-1-sulfonic acid chloride by reacting with excess dicyldohexylamide in benzene and reducing the nitro to the amino group. The 4-methyl-2-nitro-benzene-l-sulfonic acid chloride is converted into 4,4'-dimethyl-2, by reacting 4-methyl-2-nitro-l-chlorobenzene with sodium disulfide in methyl alcohol
2'-dinitro-diphenyl disulfide and treatment of this compound with chlorine in 90% acetic acid.
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33.6 parts of 2-amino-benzene-1-sulfonic acid-dicyklohexylamide are diazotized as described in Example 1 and the solution of the sodium salt of 24.0 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water at 0-5. The resulting monoazo dye precipitates immediately as a dark red powder.
The mixture is stirred for several hours at 0 to 10, then heated to 60, the acid is partially neutralized by sprinkling in 50 parts of sodium carbonate, then the dye is filtered off with suction and dried. He introduces a dark red powder that dissolves well in hot water with a red color and in concentrated sulfuric acid with a claret color. It dyes wool in pure yellowish-red, lightfast and wetfast shades.
In a liquor which contains 1.5 g of the red dye of Example 3 in 3 liters of water, 5 g of ammonium sulfate and 5 g of Glauber's salt, 100 g of well pre-wetted wool is put in at 50, boiled within 10 minutes and still holds 45 minutes at boiling temperature. During this time, the dye is practically completely absorbed by the wool. A very uniform, very pure and very lightfast, wetfast red wool dyeing is obtained.
In the table below, further monoazo dyes obtainable according to the invention are given, which can be produced using the appropriate amount of diazo and azo components by the method described in Examples 1 to 3:
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<I><U>Table</U> </I>
<tb> No. <SEP> diazo component <SEP> azo component <SEP> wool dye
<tb> 1 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> orange
<tb> dicyklohexylamide <SEP> 7-sulfonic acid
<tb> 2 <SEP> <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> orange
<tb> 5-sulfonic acid
<tb> 3 <SEP> <SEP> 2-ethylamino-naphthalene- <SEP> yellow-red
<tb> 5-sulfonic acid
<tb> 4 <SEP> <SEP> 2-butylamino-naphthalene- <SEP> yellow-red
<tb> 7-sulfonic acid
<tb> 5 <SEP> <SEP> 2- (2 ', 6'-Dimethyl-phenylamino) -8- <SEP> blue-red
<tb> hydroxy-naphthalene-6-sulfonic acid
<tb> 6 <SEP> 2-amino-4-methyl-benzene-1-sulfonic acid- <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> orange
<tb> dicyklohexylamide <SEP> 6-sulfonic acid
<tb> 7 <SEP> <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> red
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> 8 <SEP> <SEP> 2- (2 ', 6'-dimethyl-phenylamino)
-8- <SEP> bluish red
<tb> hydroxy-naphthalene-6-sulfonic acid
<tb> 9 <SEP> 2-amino-4-chlorobenzene-1-sulfonic acid- <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> orange
<tb> dicyklohexylamide <SEP> 5-sulfonic acid
<tb> 10 <SEP> <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> red
<tb> 6-sulfonic acid
EMI0004.0001
No.
<SEP> diazo component <SEP> azo component <SEP> wool dye
<tb> 11 <SEP> 2-amino-5-chloro-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> red
<tb> dicyklohexylamide <SEP> 6-sulfonic acid
<tb> 12 <SEP> <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> red-orange
<tb> 7-sulfonic acid
<tb> 13 <SEP> 2-Amino-4- (4'-methyl-phenylsulfonyl)
- <SEP> <SEP> red-orange
<tb> 1-sulfonic acid dicyklohexylamide
<tb> 14 <SEP> <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> red
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> 15 <SEP> 2-amino-4-chloroacetyl-amino-benzene- <SEP> <SEP> red
<tb> 1-sulfonic acid dicyklohexylamide
<tb> 16 <SEP> <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> orange
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> 17 <SEP> 2-amino-5-bromopropionyl-amino-benzene- <SEP> <SEP> orange
<tb> 1-sulfonic acid dicyklohexylamide
<tb> 18 <SEP> <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> red
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> 19 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid-N- <SEP> <SEP> red
<tb> eyklohexyl-N-octylamide
<tb> 20 <SEP> <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> orange
<tb> 5-sulfonic acid
<tb> 21 <SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid-N- <SEP> <SEP> orange
<tb> cyclohexyl-N-butylamide
<tb> 22 <SEP> <SEP> 2-amino-8-hydroxy-naphthalene- <SEP> red
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> 23
<SEP> 2-amino-benzene-l-sulfonic acid- <SEP> <SEP> red
<tb> dioctylamide
<tb> 24 <SEP> <SEP> 2-amino-naphthalene- <SEP> orange
<tb> 7-sulfonic acid