DE1058987B - Darstellung von Cyclododecadienmonoepoxyd aus Cyclododecatrienen - Google Patents
Darstellung von Cyclododecadienmonoepoxyd aus CyclododecatrienenInfo
- Publication number
- DE1058987B DE1058987B DEST12498A DEST012498A DE1058987B DE 1058987 B DE1058987 B DE 1058987B DE ST12498 A DEST12498 A DE ST12498A DE ST012498 A DEST012498 A DE ST012498A DE 1058987 B DE1058987 B DE 1058987B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trans
- cyclododecatriene
- monoepoxide
- acetaldehyde
- per compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XRLIZCVYAYNXIF-UHFFFAOYSA-N cyclododeca-1,3,5-triene Chemical class C1CCCC=CC=CC=CCC1 XRLIZCVYAYNXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- RZUNIXAGSKNOIB-HSFFGMMNSA-N (1z,3e)-cyclododeca-1,3-diene Chemical compound C1CCCC\C=C/C=C/CCC1 RZUNIXAGSKNOIB-HSFFGMMNSA-N 0.000 title description 4
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UGUXLOGSIIMVAC-UHFFFAOYSA-N 13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-1(12),10-diene Chemical compound C1=CCCCCCCCCC2=C1O2 UGUXLOGSIIMVAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLJLXEKIAALSJE-UHFFFAOYSA-N 13-oxabicyclo[10.1.0]tridecane Chemical compound C1CCCCCCCCCC2OC21 VLJLXEKIAALSJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- DQGRFSFYQIYMHB-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;ethaneperoxoic acid Chemical compound CC=O.CC(=O)OO DQGRFSFYQIYMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N cyclododecanol Chemical compound OC1CCCCCCCCCCC1 SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRLIZCVYAYNXIF-PDADCAGHSA-N (1z,3e,5e)-cyclododeca-1,3,5-triene Chemical compound C1CCC\C=C/C=C/C=C/CC1 XRLIZCVYAYNXIF-PDADCAGHSA-N 0.000 description 1
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- TYGDMAQFSSHPRP-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;acetic acid Chemical compound CC=O.CC(O)=O TYGDMAQFSSHPRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical class CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003385 ring cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/14—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic peracids, or salts, anhydrides or esters thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Darstellung Cyclododecadienmonoepoxyd aus Cyclododecatrienen In den belgischen Patentschriften 555 180 und 564175 sind Verfahren beschrieben worden, die die Darstellung von Cyclododecatrienen-(1,5,9) neben anderen ringförmigen Kohlenwasserstoffen aus Butadien und anderen Diolefinen zum Inhalt haben. Mit Hilfe metallorganischer Mischkatalysatoren, wie sie von K. Ziegler und Mitarbeiter zur Polymerisation von Äthylen entwickelt wurden, kann man gemäß diesen Verfahren Cyclododecatriene-(1,5,9) verschiedener Konfiguration in hohen Ausbeuten (80 bis 90 "/o) aus beispielsweise Butadien erhalten. In den vorstehend genannten Patenten wurde darauf hingewiesen, daß diese Cyclododecatriene wertvolle Ausgangsstoffe für organische Synthesen, speziell zur Herstellung a,co-bifunktioneller Derivate vom n-Dodecan sind.
- Es ist bereits bekannt, Olefine mit mehr als einer Doppelbindung im Molekül in Epoxyde zu verwandeln. Die Monoepoxyde dieser Olefine können jedoch nur gewonnen werden, wenn ein großer Überschuß an Olefin gegenüber den Perverbindungen eingesetzt wird, wie das z. B. in der britischen Patentschrift 735 974 geschildert worden ist. Anderenfalls erhält man, wie z. B. bei der Epoxydation des a-Dicyclopentadiens, eine Mischung von Mono- und Diepoxyden, aus der nur durch umständliche Verfahrensmaßnahmen das Monoepoxyd abgetrennt werden kann (österreichische Patentschrift 187 900). Die Epoxydation von Verbindungen vom Typ des Hexachlorbicyclo-(2,2,1)-heptadiens-(2,5) führt zur Bildung eines Monoepoxyds. Das ist aber darauf zurückzuführen, daß im Ausgangsolefin nur eine unsubstituierte Doppelbindung vorliegt, während die zweite Doppelbindung auf beiden Seiten durch je ein Halogenatom substituiert ist. Bisher ist kein Fall bekannt, nach dem es möglich ist, eine solche Doppelbindung auf normalem Wege zu epoxydieren.
- Es wurde nun ein Verfahren gefunden, bei dem unter Bedingungen, die üblicherweise zu mehrfachen Epoxydationsprodukten führen, bei der Epoxydierung von Cyclododecatrien mit einer nahezu theoretischen Ausbeute, selektiv nur das Monoepoxyd erhalten wird, wenn man gemäß der Erfindung Cyclododecatriene beliebiger Konfiguration, insbesondere der trans,trans,cis- und der trans,trans,trans-Konfiguration in bekannter Weise mit organischen Persäuren oder anderen organischen Perverbindungen oxydiert. Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß sich hierbei, namentlich wenn man keinen Überschuß an Perverbindungen verwendet, fast ausschließlich das Monoepoxyd bildet, dessen Bildungsgeschwindigkeit offenbar sehr viel größer ist als die Bildungsgeschwindigkeit der Di- bzw. Triepoxyde. Als Perverbindungen können Persäuren, wie Perameisensäure, Peressigsäure, Trifluorperessigsäure, Perbenzoesäure oder Acetaldehydperacetat, verwendet werden.
- Mit besonderem Vorteil verwendet man Acetaldehydperacetat, das bei der Oxydation von Acetaldehyd unter bestimmten Bedingungen entsteht und nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 735 974 zur Epoxydation ausgenutzt werden kann. Bei Anwendung dieser Perverbindung erhält man das Cyclododecadien-(5,9)-1,2-monoepoxyd in einer Ausbeute von über 900/" daneben gewinnt man Acetaldehyd und Essigsäure zurück. Dieses Verfahren ist außerordentlich leicht kontinuierlich durchzuführen.
- Es ist zweckmäßig, einen Überschuß an Perverbindungen zu vermeiden. Die besten Ergebnisse werden bei Verwendung einer unzureichenden Menge an Perverbindungen erzielt. Man oxydiert bei 0 bis 100° C, zweckmäßig bei 20 bis 50° C, in einem gegen Perverbindungen indifferenten Lösungsmittel. Als solches können aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe oder deren Halogen-bzw. Sauerstoffderivate verwendet werden.
- Erfmdungsgemäß erhält man 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9) in hohen Ausbeuten neben kleinen Mengen der Monoacylate des Cyclododecadien-(5,9)-1,2-diols, die durch Umsatz des zunächst gebildeten Epoxyds mit der anwesenden bzw. gebildeten Säure entstehen. Aber auch diese Nebenprodukte sind wertvoll, da sie sich leicht in das Cyclododecandiol-(1,2) umwandeln lassen, das mit gleichem Erfolg zur Ringspaltung eingesetzt werden kann.
- Die erfindungsgemäße Epoxydation läßt sich mit gleichem Erfolg sowohl mit dem trans,trans,cis-Cyclododecatrien(-1,5,9) als auch mit dem trans,trans,trans-Cyclododecatrien-(1,5,9) durchführen.
- Das erhaltene 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9) ist ein wertvoller Stoff, da es selektiv zum Cyclododecanepoxyd oder vollständig zum Cyclododecanol hydriert werden kann. Das Cyclododecanepoxyd läßt sich katalytisch in Cyclododecanon überführen. Andererseits läßt sich das Cyclododecanol zu Cyclododecanon oxydieren. Das Cyclododecanon wiederum kann in bekannter Weise in sein Oxim und dieses durch Beckmann-Umlagerung in das Lactam der o)-Aninododecancarbonsäure übergeführt werden. Das Lactam stellt bekanntlich einen wichtigen Ausgangsstoff zur Gewinnung von Polyamidkunststoffen dar.
- Schließlich läßt sich das Cyclödodecanol z. B. mit-Salpetersäure zur Dodecan-1,12-disäure aufspalten, die ebenfalls einen wichtigen Ausgangsstoff zur Darstellung von Polyamiden und Polyestern bedeutet.
- Beispiel 1 Zu einer Lösung- von 134 g .Cyclododecatrien-(1,5,9) in 462 g Chloroform werden innerhalb 11/Q Stunden 44 g 68 °/jge Peressigsäure zugetropft, wobei die Temperatur durch Kühlung zwischen 25 und 30° C gehalten wird. Nach Beendigung des Zutropfens ist die Peressigsäure praktisch vollkommen umgesetzt. Nach dem Waschen der Reaktionsmischung mit Bicarbonatlösung und Entfernen des Lösungsmittels ergibt . die Destillation des Rückstandes neben unverändertem Cyclododecatrien-(1,5,9) 45,6 g 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9), Kp.o,s = 68 bis 71° C; n' = 1,5060. Die Ausbeute beträgt, bezogen auf umgesetztes Cyclodödecatrien-(1,5,9), 970/, und, bezogen auf Peressigsäure, 640/, der Theorie.
- Beispiel 2 Man arbeitet wie im Beispiel 1, jedoch verwendet man ein Gemisch von Eisessig und Essigsäureanhydrid (5: 1) als Lösungsmittel. Die Ausbeute beträgt 93 °/o der Theorie, bezogen auf umgesetztes Cyclödodecatrien-(1,5,9), und 72 % der Theorie, bezogen -auf Peressigsäure.
- Beispiel 3 8,5 g = 0,05 Mol Cyclododecatrien-(1,5,9), in 10 ccm ,Chlorbenzol gelöst, werden bei 0° C mit 250 ccm einer Perbenzoesäurelösung inChlorbenzolversetzt, die 14,1 ccm n/10=Na2SQ03 pro 10 ccm verbraucht, das entspricht 0,035 Mol Perbenzoesäure. Die Lösung wird langsam auf Zimmertemperatur erwärmt und 2 Stunden stehengelassen. Danach läßt sich keine Persäure mehr nachweisen. Das Chlorbenzol wird im Vakuum abdestilliert und der Rückstand fraktioniert. Man erhält 3,9 g 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9). Die Ausbeute beträgt 850/, der Theorie.
- Beispiel 4 Zu 120 g trans,trans,cis-Cyclododecatrien-(1,5,9) werden unter Eiskühlung innerhalb von 50 Minuten 45,2 g Acetaldeliydmonoperacetat, gelöst in 140 g Eisessig, zugetropft. Die Temperatur soll unterhalb 10° C bleiben. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden weitergerührt und anschließend im Vakuum das Lösungsmittel abdestilliert. Die Fraktionierung des Rückstandes über eine gut wirksame Kolonne bei einem Druck von 13 mm Hg ergibt 44,4 g 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9), Kp." =133,8 bis 134,2° C ; n20 = 1,5060. Die Ausbeute beträgt 83 % des -umgesetzten Cyclododecatriens-(1,5,9) oder, bezogen auf das Acetaldehydmonoperacetat, 66,5 °/o.
- Das Infrarotspektrum ist der Abb. 1 zu entnehmen. Beispiel s Man arbeitet wie im Beispiel 4, jedoch setzt man das trans,trans,trans-Cyclododecätrien-(1,5,9), in Eisessig gelöst, zur Epoxydation ein. Man erhält in gleicher Ausbeute das 1,2-Epoxycyclododecadien-(5;9), dessen Infrarotspektrum gemäß Abb. 2 nur noch eine Andeutung für eine-Absorption- einer mittelständigen cis-Doppelbindung aufweist. Kp.o,S = 71 bis 73° C; saö = 1,4995, Schmelzpunkt 26 bis 27° C.
- - Beispiel 6 Man arbeitet wie im Beispiel 4, jedoch verwendet man Essigsäureäthylester als Lösungsmittel und hält die Reaktionstemperatur zwischen 25 und 30° C. Der Umsatz ist bereits nach einer Stunde beendet. Die Ausbeute beträgt, bezogen auf umgesetztes Cyclododecatrien-(1,5,9), 9-90/, und, bezogen auf Acetaldehydmonoperacetat, 78 °; o der Theorie.
- Beispiel 7 Die kontinuierliche Epoxydation der Cyciododecatriene-(1,5,9) mit Acetaldehydperäcetat wird folgendermaßen durchgeführt: Die Lösung des Acetaldehydmonoacetats in Essigsäureäthylester wird kontinuierlich bei -5 bis -10° C mit einer Lösung von Cyclododecatrien-(1,5,9) in Essigsäureäthylester (Molverhältnis Cyclododecatrien-(1,5,9) : Peracetat wie 2 : 1) gemischt. Die kalte Mischung wird in eine auf 40 bis 50°C gehaltene Kolonne, die unter einem Vakuum von 30 bis 50 mm Hg steht, eingesaugt. Die Kolonne dient somit als Reaktor. Am Kopf der Kolonne werden Acetaldehyd, Essigsäureäthylester und der gebildete Eisessig abgesaugt. Im unteren Teil der Kolonne werden das Reaktionsprodukt und nicht umgesetztes 'Cyclododecatrien-(1,5,9) abgenommen, die durch eine weitere Destillation im Vakuum voneinander getrennt werden. Man erhält bei dieser Arbeitsweise das 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9) in Ausbeuten von über 90 °/o der Theorie, bezogen auf umgesetztes Cyclododecatrien-(1,5,9). Das nicht umgesetzte Cyclododecatrien-(1,5,9) sowie der Essigsäureäthylester und derAcetaldehyd gehen in den Kreislauf zurück.
- Beispiel 8 Man arbeitet wie im Beispiel 3, jedoch verwendet man statt Chlorbenzol Hexan als Lösungsmittel. Die Ausbeute an 1,2-Epoxycyelododecadien-(5,9) beträgt 850/, der Theorie, bezogen auf umgesetztes Cyclododecatrien-(1,5,9); und 70 °/o der Theorie, bezogen auf Perbenzoesäure.
- Beispiel 9 Zu einer kräftig gerührten Mischung von 1300 g Cyclododecatrien-(1,5,9) und 1350 g 25 °/oigem Wasserstoffperoxyd läßt man 215 g Ameisensäure zulaufen. Nach einiger Zeit steigt die Innentemperatur. Durch Kühlen mit Eis und später mit Wasser wird die Temperatur unterhalb 35° C gehalten. Nach 48stündigem Rühren werden die beiden Schichten getrennt und die organische Schicht mit Wasser, verdünnter Natronlauge und Bisulfitlösüng gewaschen und über CaC1Q getrocknet. Die Destillation über eine gut wirksame Kolonne ergibt 520 g nicht umgesetztes Cyclododecatrien-(1,5,9), 846 g 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9) und 12 g Rückstand, d. h., man erhält bei einem Umsatz von 60 °/o eine Ausbeute von 98 °/o der Theorie.
Claims (4)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von 1,2-Epoxycyclododecadien-(5,9), dadurch gekennzeichnet, daß man Cyclododecatriene-(1,5,9),insbesondere der trans,trans, cis- und der trans,trans,trans-Konfiguration, mit organischen Persäuren oder anderen organischen Perverbindungen in bekannter Weise, zweckmäßig in gegen Perverbindungen indifferenten Lösungsmitteln, wie aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder deren Halogen- bzw. Sauerstoffderivaten, epoxydiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxydation mit Acetaldehydperacetat durchgeführt wird.
- 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Perverbindungen in unzureichender Menge verwendet werden.
- 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von 0 bis 100° C, zweckmäßig bei 20 bis 50° C, oxydiert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 962 073; österreichische Patentschrift Nr. 187 900; britische Patentschrift Nr. 735 974; USA.-Patentschrift Nr. 2 736 730; Brennstoffchemie, Bd. 35, 1954, S. 249; Houben-Weyl, Methoden d. organ. Chem., Bd. VIII, 1952, S. 68 ff.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEST12498A DE1058987B (de) | 1957-04-26 | 1957-04-26 | Darstellung von Cyclododecadienmonoepoxyd aus Cyclododecatrienen |
US73033958 US3014928A (en) | 1957-04-26 | 1958-04-23 | Wilke |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEST12498A DE1058987B (de) | 1957-04-26 | 1957-04-26 | Darstellung von Cyclododecadienmonoepoxyd aus Cyclododecatrienen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1058987B true DE1058987B (de) | 1959-06-11 |
DE1058987C2 DE1058987C2 (de) | 1959-11-26 |
Family
ID=7455727
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEST12498A Granted DE1058987B (de) | 1957-04-26 | 1957-04-26 | Darstellung von Cyclododecadienmonoepoxyd aus Cyclododecatrienen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3014928A (de) |
DE (1) | DE1058987B (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1196646B (de) * | 1962-05-18 | 1965-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecanol |
DE1203765B (de) * | 1960-02-20 | 1965-10-28 | Rhone Poulenc Sa | Verfahren zur Herstellung von trans, trans-Cyclo-dodecadien-(5, 9)-ol-(1) und einem Gemisch der cis, trans- und trans, cis-Cyclododecadien-(5, 9)-ol-(1)-Stereoisomeren |
DE3002793B1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-06-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Epoxycyclooctan |
DE3002826A1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-08-06 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von (alpha)-epoxiden mit 11 bis 24 kohlenstoffatomen |
DE3002811A1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-08-06 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur epoxydierung von cyclododecen oder tricyclodecen-3 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL264808A (de) * | 1960-05-17 | |||
GB1048840A (en) * | 1963-12-06 | 1966-11-23 | Monsanto Chemicals | Halogenated derivatives of monoepoxycyclododecadiene and flame retardant materials comprising them |
DE3002838B1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-05-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Epoxy-5,9-cyclododecadien |
JP2000327671A (ja) † | 1999-03-12 | 2000-11-28 | Ube Ind Ltd | エポキシシクロドデカジエンの製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB735974A (en) * | 1952-08-07 | 1955-08-31 | Union Carbide & Carbon Corp | Improvements in the epoxidation of ethylenically unsaturated organic compounds |
US2736730A (en) * | 1954-12-02 | 1956-02-28 | Velsicol Chemical Corp | Epoxy-polychloro-bicyclo(2.2.1) heptene |
AT187900B (de) * | 1953-11-12 | 1956-12-10 | Heilmittelwerke Wien Ges Mit B | Verfahren zur Herstellung von Oxidoverbindungen des α-Dicyclopentadiens und des Dihydro-α-dicyclopentadiens |
DE962073C (de) * | 1955-01-09 | 1957-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclooktan |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2221369A (en) * | 1940-11-12 | Process foe producing lactams | ||
US2201200A (en) * | 1938-04-04 | 1940-05-21 | Du Pont | Process of preparing thiolactams |
US2250445A (en) * | 1938-10-01 | 1941-07-29 | Rohm & Haas | Process for producing acetylenic alcohols |
US2281253A (en) * | 1941-03-05 | 1942-04-28 | Purdue Research Foundation | Nitro alcohol |
US2351352A (en) * | 1941-07-29 | 1944-06-13 | Shell Dev | Separation of by-products from isophorone |
US2426224A (en) * | 1943-09-20 | 1947-08-26 | Lilly Co Eli | Processes for producing dibasic acids and derivatives of dibasic acids |
US2359935A (en) * | 1944-04-18 | 1944-10-10 | Usa | Composition of matter |
US2500599A (en) * | 1944-12-19 | 1950-03-14 | Shell Dev | Catalytic hydroxylation of olefinic compounds |
US2524432A (en) * | 1945-08-17 | 1950-10-03 | Du Pont | Esters of epoxy alcohols with propenoic compounds |
US2438485A (en) * | 1946-10-04 | 1948-03-23 | Univ Ohio State Res Found | Fluorinated dibasic acids and method of preparing same |
US2541670A (en) * | 1948-02-20 | 1951-02-13 | Canadian Ind | Reaction products of 4-vinylcyclohexene dioxide |
US2752376A (en) * | 1952-04-19 | 1956-06-26 | Glidden Co | Hydroxylation of vegetable oils and products thereof |
AT192907B (de) * | 1955-08-09 | 1957-11-11 | Union Carbide & Carbon Corp | Verfahren zur Herstellung von neuem 1, 2, 5, 6-Diepoxycyclooctan |
-
1957
- 1957-04-26 DE DEST12498A patent/DE1058987B/de active Granted
-
1958
- 1958-04-23 US US73033958 patent/US3014928A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB735974A (en) * | 1952-08-07 | 1955-08-31 | Union Carbide & Carbon Corp | Improvements in the epoxidation of ethylenically unsaturated organic compounds |
AT187900B (de) * | 1953-11-12 | 1956-12-10 | Heilmittelwerke Wien Ges Mit B | Verfahren zur Herstellung von Oxidoverbindungen des α-Dicyclopentadiens und des Dihydro-α-dicyclopentadiens |
US2736730A (en) * | 1954-12-02 | 1956-02-28 | Velsicol Chemical Corp | Epoxy-polychloro-bicyclo(2.2.1) heptene |
DE962073C (de) * | 1955-01-09 | 1957-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclooktan |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1203765B (de) * | 1960-02-20 | 1965-10-28 | Rhone Poulenc Sa | Verfahren zur Herstellung von trans, trans-Cyclo-dodecadien-(5, 9)-ol-(1) und einem Gemisch der cis, trans- und trans, cis-Cyclododecadien-(5, 9)-ol-(1)-Stereoisomeren |
DE1196646B (de) * | 1962-05-18 | 1965-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecanol |
DE3002793B1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-06-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Epoxycyclooctan |
DE3002826A1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-08-06 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von (alpha)-epoxiden mit 11 bis 24 kohlenstoffatomen |
DE3002811A1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-08-06 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur epoxydierung von cyclododecen oder tricyclodecen-3 |
EP0033762B1 (de) * | 1980-01-26 | 1983-08-03 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Epoxycyclooctan |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3014928A (en) | 1961-12-26 |
DE1058987C2 (de) | 1959-11-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1668500B2 (de) | Verfahren zur herstellung von epoxiden | |
DE1058987B (de) | Darstellung von Cyclododecadienmonoepoxyd aus Cyclododecatrienen | |
DE3722486A1 (de) | Neues epoxidierungs-reagenz und seine verwendung | |
EP0001089B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenvinylsubstituierten Tetrahydrofuran-2-onen, bestimmte halogenvinylsubstituierte Tetrahydrofuran-2-one | |
DE3528004C2 (de) | ||
DE2718057A1 (de) | Verfahren zur herstellung von epoxiden | |
AT206882B (de) | Verfahren zur Darstellung von neuen Cyclododccadienmonoepoxyden | |
DE962073C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclooktan | |
DE1258858C2 (de) | Verfahren zur herstellung von epsilon-caprolacton und seiner alkylderivate | |
EP0276766B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Beta-Aryl-alkoholen | |
DE1618861A1 (de) | ||
DE1914572B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dodecandisäure -1,12 | |
DE1418698A1 (de) | Verfahren zur Herstellung mischpolymerisierbarer Epoxyester | |
EP0008114B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureglycidylestern | |
EP0034206B1 (de) | Verfahren zur Epoxydierung von Cyclododecen oder Tricyclodecen-3 | |
DE1618401C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-alkyl-isocyaniddichloriden neben Dichloralkanen | |
DE2061522C3 (de) | Verfahren zur Herstellung mn Olefinoxiden und Carbonsäuren | |
DE1075601B (de) | Verfahren zur Umlagerung von Epoxyden der Cyclododecanreihe | |
DE1150675B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecen mit ueberwiegendem Gehalt an cis-Cyclododecen | |
DE1160850B (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxyden des 1, 2, 4-Trivinylcyclohexans | |
EP0000534A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinyloxiranen | |
DE1793112C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3 Epoxypropanol 1 | |
EP0671378B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (1R,4S)-4-Hydroxy-1,2,2-trimethylcyclopentyl-methylketon sowie Derivaten und Steroisomeren dieser Verbindung | |
DE1300920B (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden | |
DE1618420A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |