DE1048907B

DE1048907B - Process for the preparation of sulfonyl urethanes

Info

Publication number: DE1048907B
Application number: DEF23423A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Aumueller; Dr Gerhard Korger; Dr Rudi Weyer; Dr Wolf-Helmut Wagner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1957-07-09
Filing date: 1957-07-09
Publication date: 1959-01-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfonylurethanen Es ist bekannt, daß man p-Toluolsulfonylurethane erhält, wenn man auf p-Toluolsulfonyl-isocyanat Alkohole einwirken läßt. Beispielsweise wird in der deutschen Patentschrift 845 042 die Herstellung von N-(p-Toluolsulfonyl)-isopropylurethan durch Umsetzung von p-Toluolsulfonyl-isocyanat mit Isopropylalkohol angegeben. In der gleichen Patentschrift wird auch das N-(p-Toluolsulfonyl)-methylurethan erwähnt. Ferner wird die Umesterung von N-(p-Toluolsulfonyl)-isopropylurethan bzw. von N-(p-Toluolsulfonyl)-methylurethan mit Dodecylalkohol zu N-(p-Toluolsulfonyl)-dodecylurethan beschrieben.Process for the preparation of sulfonyl urethanes It is known that p-Toluenesulfonyl urethanes are obtained when alcohols are used on p-toluenesulfonyl isocyanate can act. For example, in the German patent 845 042 the production of N- (p-toluenesulfonyl) isopropyl urethane by reacting p-toluenesulfonyl isocyanate indicated with isopropyl alcohol. In the same patent specification, the N- (p-toluenesulfonyl) methyl urethane is also used mentioned. Furthermore, the transesterification of N- (p-toluenesulfonyl) isopropyl urethane or from N- (p-Toluenesulfonyl) -methylurethane with dodecyl alcohol to N- (p-Toluenesulfonyl) -dodecylurethane described.

Es wurde bereits vorgeschlagen, Sulfonylurethane mit blutzuckersenkender Wirkung, die als orale Antidiabetika geeignet sind, dadurch herzustellen, daß man Sulfonylisocyanate der allgemeinen Formel R-SO,-NCO, worin R einen Phenylrest, in dem 1 oder 2 Wasserstoffatome durch Alkyl- bzw. Alkoxygruppen mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen bzw. durch Halogenatorne substituiert sein können oder einen Naphthyl-(2)-, einen 5,6,7,8-Tetrahydronaphthyl-(2)-,einen4-Phenoxy-benzol-, einen 4-Diphenylrest oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- bzw. Cycloalkylalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen be- deutet, mit aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bzw. mit araliphatischen Alkoholen, deren Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, behandelt, oder entsprechend substituierte Sulfonylurethane, die sich von anderen Alkoholen ableiten, mit aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bzw. mit araliphatischen Alkoholen, deren Alkylengruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, umestert oder entsprechend substituierte Sulfonylharnstoffe, deren freie Aminogruppe disubstituiert ist, mit aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen b7,-#,v. mit araliphatischen Alkoholen, deren Alkylengruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, spaltet oder entsprechend substituierte ,Sulfonamide, vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze, mit Halogenameisensäureestern, die sich von aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bzw. von araliphatischen Alkoholen, deren Alkylengruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, ableiten, umsetzt, wobei auch andere Verbindungen, die im Verlauf der Reaktion wie Isocyanate reagieren, für die Umsetzung verwendet werden können.It has already been proposed that sulfonyl urethanes with blood sugar-lowering effect, which are suitable as oral antidiabetic agents, are prepared by using sulfonyl isocyanates of the general formula R-SO, -NCO, where R is a phenyl radical in which 1 or 2 hydrogen atoms are replaced by alkyl or alkoxy groups can be substituted by a maximum of 6 carbon atoms or by halogen atoms, or a naphthyl (2), a 5,6,7,8-tetrahydronaphthyl (2), a 4-phenoxy-benzene, a 4-diphenyl radical or an alkyl -, Cycloalkyl or cycloalkylalkyl radical with 3 to 8 carbon atoms means treated with aliphatic alcohols with 4 to 8 carbon atoms or with araliphatic alcohols whose alkyl group contains 2 to 4 carbon atoms, or correspondingly substituted sulfonyl urethanes which differ from other alcohols derive, transesterified or with aliphatic alcohols having 4 to 8 carbon atoms or with araliphatic alcohols whose alkylene group contains 2 to 4 carbon atoms appropriately substituted sulfonylureas, the free amino group of which is disubstituted, with aliphatic alcohols having 4 to 8 carbon atoms b7, - #, v. with araliphatic alcohols whose alkylene group contains 2 to 4 carbon atoms, cleaves or correspondingly substituted sulfonamides, preferably in the form of their alkali metal salts, with haloformic acid esters which are derived from aliphatic alcohols with 4 to 8 carbon atoms or from araliphatic alcohols whose alkylene group has 2 to 4 carbon atoms contains, derive, converts, and other compounds which react like isocyanates in the course of the reaction can also be used for the reaction.

Es wurde nun gefunden, daß man Sulfonyluiethane mit spezieller Wirkung gegen Coccidien, beispielsweise Eimeria tenella, herstellen kann, indem man Sulfonylisocyanate der allgemeinen Formel R -SO2-NCO, worin 'nen Phenylrest, in dem 1 oder 2 Wasserstoffatome durch Alkyl- bzw. Alkoxygruppen mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen oder durch Halogenatome substituiert sein können, oder einen Naphthyl-(2)-, einen 5,6,7,8-Tetrahydro-naphthyl-(2)-, einen Phenylalkylrest mit höchstens 10Kohlenstoffatomen, einen 4-Phenoxybenzol-, einen 4-Diphenylrest oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- bzw. Cycloalkylalkylrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit niedrigmolekularen a-Hydroxyß-alko.xy-äthanen behandelt, wobei auch andere Verbindungen, die im Verlauf der Reaktion wie derartige Isocyanate reagieren, für die Umsetzung verwendet werden können, oder entsprechend substituierte Sulfonylurethane, die sich von anderen Alkoholen ableiten, mit niedrigmolekularen a-Hydroxy-p-alko.xy-äthanen umestert, oder entsprechend substituierte Sulfonylharnstchffe, deren endständige Aminogruppe disubstituiert ist, mit niedrigmolekularen a-Hydro--,y-#-alkoxy-äthanen spaltet, oder entsprechend substituierte Sulfonamide, - vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze, mit Halogenameisensäureestern, die sich von niedrigmolekularen a-Hydroxy-,6-alkoxy-äthanen ableiten, umsetzt. Im Gegensatz zu den vorstehend erwähnten bereits 7orgeschlagenen Verbindungen- 'besitzen - insbesondere 3ulfonylurethane der Formel R-SO,-NH-COO -CH,-CH, -OCH" vorin R die bereits oben erwähnte Bedeutung hat, iberraschenderweise keine oder nur eine untergeordnete )lutzuckersenkende Wirkung und beeinflussen somit den K-ohlehydratstoffi#,echsel der Tiere nicht im Sinne der )ralen Antidiabetica.It has now been found that sulfonyluiethanes with special action against coccidia, for example Eimeria tenella, can be prepared by using sulfonyl isocyanates of the general formula R —SO2-NCO, in which a phenyl radical in which 1 or 2 hydrogen atoms are replaced by alkyl or alkoxy groups with a maximum of 6 carbon atoms or substituted by halogen atoms, or a naphthyl- (2) -, a 5,6,7,8-tetrahydro-naphthyl- (2) -, a phenylalkyl radical with a maximum of 10 carbon atoms, a 4-phenoxybenzene, means a 4-diphenyl radical or an alkyl, cycloalkyl or cycloalkylalkyl radical with a maximum of 8 carbon atoms, treated with low molecular weight α-Hydroxyß-alko.xy-ethanes, with other compounds which react like such isocyanates in the course of the reaction for the Implementation can be used, or correspondingly substituted sulfonyl urethanes, which are derived from other alcohols, transesterified with low molecular weight a-hydroxy-p-alko.xy-ethanes, or s Appropriately substituted sulfonylurides, the terminal amino group of which is disubstituted, cleaves with low molecular weight a-Hydro -, y - # - alkoxyethanes, or correspondingly substituted sulfonamides, - preferably in the form of their alkali salts, with haloformic acid esters, which are derived from low molecular weight a-Hydroxy- , 6-alkoxy-ethanes derived, converts. In contrast to the above-mentioned already proposed compounds- 'have - in particular 3ulfonyl urethanes of the formula R-SO, -NH-COO -CH, -CH, -OCH "in front of R has the meaning already mentioned above, surprisingly no or only a subordinate) Sugar-lowering effect and thus influence the carbohydrate substance in the animals not in the sense of the) real antidiabetics.

Als Ausgangsstoffe kommen nach dem Verfahren "emäß der Erfindung neben der unsubstituierten Ver-)indung solche Benzolsulfonamide in Frage, die ein oder zwei geradkettige oder verzweigte Alkyl- bzw. Allzoxy--ruppen mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen und bzw. )der Halogenatome enthalten. Beispielsweise seien geaannt: o-, m- und p-Toluolsulfonamid; o-, m- und p-Äthyl-benzolsulfonanüd, o-, m- und p-n-Propyl-benzol-3ulfonamid; o-, m- und p-Isopropyl-sulfonamid; weiterhin -ntsprechende o-, m- und p-.Alkoxy-benzolsulfonamide, wie o-, m- und p-Methoxy-benzolsulfonanüd; Dialkylbenzolsulfonamide, Dialkoxybenzolsulfonamide, Alkylalkoxy-sulfonamide, Mono- und Dihalogenbenzolsulfonamide sowie Halogen-alkyl- bzw. Halogenalkoxy-benzolsulfonamide. Insbesondere sind solche Verbindungen ,-eeignet, die in m- oder p-Stellung substituiert sind.In addition to the unsubstituted compound, benzenesulfonamides which contain one or two straight-chain or branched alkyl or alkoxy groups with a maximum of 6 carbon atoms and / or halogen atoms are suitable as starting materials for the process according to the invention. For example The following may be mentioned: o-, m- and p-toluenesulphonamide; o-, m- and p-ethylbenzenesulphonamide, o-, m- and pn-propylbenzenesulphonamide; o-, m- and p-isopropylsulphonamide ; furthermore -corresponding o-, m- and p-.alkoxy-benzenesulfonamides, such as o-, m- and p-methoxy-benzenesulfonamides; dialkylbenzenesulfonamides, dialkoxybenzenesulfonamides, alkylalkoxy-sulfonamides, mono- and dihalobenzenesulfonamides and haloalkyl or haloalkoxy Particularly suitable compounds are those which are substituted in the m- or p-position.

Weiterhin sind auch geeignet geradkettige oder verzweigte Alkansulfonamide, wie n-Propan-, Isopropan-, n-Butan-, Isobutan-, sek.-Butan-, tert.-Butan, 3-Methylbutan-, n-Hexan-,-n-Heptan-, n-Octan-sulfonamid, Cycloalkansulfonamide, wie Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cycloheptansulfonarnid,Cycloall,-ylalkansulfonanüde,wieCyclohe-xylmethansulfonamid, so-,vieNaphthyl-(2)- bzw. 5,6,7,8-Tetrahydronaphthyl-(2)- oder 4-Phenoxy-benzol- bzw. 4-Diphenylsulfonanüde und co-Benzylsulfonamid. An Stelle der vorstehend beschriebenen Sulfonamide können auch die entsprechenden Sulfonylisocyanate und Sulfonylcarbaminsäurehalogenide als Ausgangsstoffe verwendet werden. Schließlich kommen auch entsprechende Sulfonylurethane, insbesondere die -.L#lethyl- oder Äthylurethane, in Betracht, die sich mit a-Hydroxy-ß-alkoxy-äthanen umestern lassen.Furthermore, straight-chain or branched alkanesulfonamides are also suitable, such as n-propane, isopropane, n-butane, isobutane, sec-butane, tert-butane, 3-methylbutane, n-hexane, n-heptane, n-octane sulfonamide, cycloalkane sulfonamides, such as cyclopentane, Cyclohexane, Cycloheptansulfonarnid, Cycloall, -ylalkansulfonanüde, like Cyclohexylmethansulfonamid, so-, vie naphthyl- (2) - or 5,6,7,8-tetrahydronaphthyl- (2) - or 4-phenoxy-benzene- or 4-Diphenylsulfonanüde and co-Benzylsulfonamid. Instead of the one described above Sulfonamides can also be the corresponding sulfonyl isocyanates and sulfonylcarbamic acid halides can be used as starting materials. Finally, there are also corresponding sulfonyl urethanes, in particular the -L # ethyl or ethyl urethanes, which come into consideration with a-hydroxy-ß-alkoxy ethanes let transesterify.

Zur Umesterung mit den vorstehend genannten Verbindungen werden a-Hydroxy-ß-alkoxy-äthane oder die Halogenameisensäureester dieser Verbindungen wie Chlorameisensäure-ß-alkoxyäthyLester herangezogen. Als Alkoxygruppen können die Verbindungen beispielsweise Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxygruppen enthalten, -wobei die beiden letztgenannten auch verzweigt sein können; insbesondere ist-die Methoxygruppe geeignet.For transesterification with the abovementioned compounds, α-hydroxy-ß-alkoxyethanes are used or the haloformic acid esters of these compounds such as chloroformic acid-ß-alkoxyethyl ester used. As alkoxy groups, the compounds can, for example, methoxy, Contain ethoxy, propoxy and butoxy groups, with the latter two can also be branched; The methoxy group is particularly suitable.

DieUmsetzungwirdinüblicherWeisevorgenommen. Im Falle der Umesterung arbeitetman zweckmäßig in Gegenwart von katalytisch wirkenden tertiären organischen Basen, Alkalihydroxyden o»de'r Alkalialkoholaten: Geht man von entsprechenden Sulfonamiden aus, so setzt man diese vorteilhaft -in Form iÜrer Alkalisahe mit den entsprechenden Halogenarneisensä#urees'tern um.Implementation is carried out in the usual manner. In the case of transesterification arbeitetman appropriate in the presence of catalytically active tertiary organic bases, alkali metal hydroxides o »de'r alkali metal alkoxides: Does one of corresponding sulfonamides, so setting these advantageous - in the form iÜrer Alkalisahe with the corresponding Halogenarneisensä # urees'tern order.

Die VerfahrenserzeugnTss& bilden' sehr gut kristalli-# sierende, leicht zu reinig . ende Alkali-, insbesondere' Natriw.nsalze, eine Eigenscliafi, -die für die Verabreichung der Produkte besonders wertvoll ist, #in so mehr, als sich diese Salze durch große Stubilität und leichte Wasserlöslichkeit bei annähernd neutralerReaktion auszeichnen.The process products & form 'very well crystallizing, easy to clean . End alkali salts, especially sodium salts, a property of their own, which is particularly valuable for the administration of the products, as these salts are characterized by their high degree of volatility and easy solubility in water with an approximately neutral reaction.

Die Verfahreriserzeugnisse,- die zweckmäßig in Yorm ihrer Salze, aber auch in Gegenwart. von* Stoffen, w elche #ur-Salzbildung führen, verweÜdet werden können, stellen wertvolle Mittel für die Tierheilkünde dar und sollen zur Bekämpfung -der Hühner#dcte-c'i.diose. dienen.The handling products, - the expedient in yorm of their salts, however even in the present. are used by * substances which lead to salt formation can, are valuable resources for animal health and should be used to combat -the chickens # dcte-c'i.diose. to serve.

- Bei den -Verbindungen ege n - inäß -der -Erfi dung handelt es sich um eine neuart* Substanzklasse ohne Sulfonamidchara.kter mit einer spezifisch gegen die Erreger der Coccidiöse gerichteten Wirksamkeit. Eine Einwirkung auf Bakt:#rien findet nicht statt. Infolgedessen entfällt die Möglichkeit einer Resistenzent-,vicklung der Darinbakterien gegenüber Sulfonamiden. - inäß - - -Erfi the dung If it is a new-type * class of compounds without Sulfonamidchara.kter with a specifically directed against the pathogen of Coccidiöse efficacy The compounds n ege. An impact on Bakt: #rien does not take place. As a result, there is no possibility of the bacteria in it developing resistance to sulfonamides.

Beispiel 1 N-(4-Methyl-benzälsulfonyl)-(ß-methoxy-äthyl)-urethan a) 47 g p-ToluoIsulfonyl-isocyanat werden in 100 ccm Äthylenglykohnonömethyläther gelöst, wobei starke Erwärmung auftritt. Man erhitzt die Lösung noch 15 Minuten auf dem Dampfbad, läßt erkalten und kühlt mit Eis. Beim Anreiben kristallisiert das N-(4-Methyl-benzolsulfonyl)-(ß-metho-xy-ätliyl)-urethan aus. Die Ausbeute beträgt 40g; der Schmelzpunkt der Substanz liegt bei 131 bis 133'C. Durch Einengen der Mutterlauge kann noch eine weitere Substanzmenge gewonnen werden. Das Sulfonylurethan läßt sich beispielsweise aus Methanol umkristallisieren; der Schmelzpunkt bleibt unverändert. EXAMPLE 1 N- (4-methylbenzenesulfonyl) - (β-methoxy-ethyl) -urethane a) 47 g of p-toluene-sulfonyl isocyanate are dissolved in 100 cc of ethyleneglycol monomethyl ether, whereupon strong heating occurs. The solution is heated on the steam bath for a further 15 minutes, allowed to cool and then cooled with ice. The N- (4-methylbenzenesulfonyl) - (ß-metho-xy-ätliyl) urethane crystallizes out when rubbed. The yield is 40 g; the melting point of the substance is 131 to 133 ° C. A further amount of substance can be obtained by concentrating the mother liquor. The sulfonyl urethane can be recrystallized from methanol, for example; the melting point remains unchanged.

Zur Überführung in das Natriumsalz suspendiert man 550 g N-(4-Methyl-benzolsulfonyl)-(ß-methoxy-äthyl)-urethan zweckmäßig in der 5- bis 10fachen Menge Äthylalkohol und versetzt unter Rühren mit der äquivalenten Menge konzentrierter Natronlauge. Man rübrt einige Stunden nach und saugt das gebildete Natriumsalz ab. Die Ausbeute beträgt 540 g. Das Salz schmilzt bei 212 bis 213'C und löst sich in Wasser leicht unter neutraler Reaktion auf. Durch Abdestilheren im Vakuum erhält man eine weitere Substanzmenge, die durch Überführen in das freie Urethan gereinigt werden kann.To convert to the sodium salt, 550 g of N- (4-methyl-benzenesulfonyl) - (ß-methoxy-ethyl) -urethane are suspended in 5 to 10 times the amount of ethyl alcohol and the equivalent amount of concentrated sodium hydroxide solution is added while stirring. It is stirred for a few hours and the sodium salt formed is filtered off with suction. The yield is 540 g. The salt melts at 212 to 213'C and easily dissolves in water with a neutral reaction. By distilling off in a vacuum, a further amount of substance is obtained, which can be purified by converting it into the free urethane.

b) 460 g rohes N-(4-Methyl-benzolsulfonyl)-methylurethan (etwa 940/,ig), 2000 ccm Glykol-monomethyläther und 4 g Natriumhydroxyd oder die entsprechende Menge Natriummethylat bzw. 202 g Triäthylamin werden 4 Stunden zum gelinden Sieden erhitzt. Der gebildete Methylalkohol destilliert langsam durch einen absteigenden Kühler mit hohem Aufsatz ab. Man engt im Vakuum ein und gewinnt 1,55 1 Glykol-monomethyläther zurück. Der feste Rückstand wird in 4 1 etwa 1 0/,igem -Ammoniak durch Er-wärmen gelöst. Man kühlt ab, filtriert und säuert das Filtrat unter Rühren vorsichtig an. Man erhält einen Kristallbrei von N-(4-Methyl-benzolsulfonyl)-(flmethoxy-äthyl)-urethan, den man absaugt und mit Wasser nachwäscht. Die Kristalle schmelzen nach dem Trocknen bei 126 bis 127'C. Die Ausbeute beträgt 476 g (86 0/, der Theorie). Das Produkt kann ohne weitere Reinigung gemäß Beispiel 1 a in das NatriÜmsalz übergeführt werden. b) 460 g of crude N- (4-methyl-benzenesulfonyl) -methyl urethane (about 940%), 2000 ccm of glycol monomethyl ether and 4 g of sodium hydroxide or the corresponding amount of sodium methylate or 202 g of triethylamine are heated to gentle boiling for 4 hours . The methyl alcohol formed is slowly distilled off through a descending condenser with a high attachment. It is concentrated in vacuo and 1.55 l of glycol monomethyl ether is recovered. The solid residue is dissolved in 4 1 about 1 0 /, washed -ammonia by Er-warming. It is cooled, filtered and the filtrate is carefully acidified while stirring. A crystal slurry of N- (4-methyl-benzenesulfonyl) - (flmethoxy-ethyl) urethane is obtained, which is filtered off with suction and washed with water. The crystals melt after drying at 126 to 127 ° C. The yield is 476 g (86% of theory). The product can be used without further purification according to Example 1a are converted into the NatriÜmsalz.

c) 19,3 g p-Toluol-sulfonamid-natriuni und 13,8 g feingepulvertes Kaliumcarbonat werden in 500 ccm Aceton suspendiert. Man erhitzt das Reaktionsgiemisch zum Sieden und läßt unter Rühren 15,3 g Chlorameisensäureß-methoxy-äthylester« im Verlauf 'von 2 Stunden zutropfen. Nach 2stündigem Nachrühren läßt man erkalten, saugt den Niederschlag- ab, löst ihn in 100 ccm Wasser auf, filtriert und säuert das Filtrat vorsichtig mit Salzsäure an. Die erhaltenen- Kristalle von N-(4#-Methyl-benzolsulfonyl)--(fl-meth.#xy-äthyl)-urethan' werden abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Die Substanz schmilzt bei 131 bis OYC. Die Ausbeute beträgt 23 g (89 % der Theorie) ; Schmelzpunkt 131 bis 1330 C.c) 19.3 g of p-toluene sulfonamide sodium and 13.8 g of finely powdered potassium carbonate are suspended in 500 cc of acetone. The reaction mixture is heated to the boil and, while stirring, 15.3 g of β-methoxyethyl chloroformate are added dropwise over the course of 2 hours. After stirring for 2 hours, the mixture is allowed to cool, the precipitate is filtered off with suction, dissolved in 100 cc of water, filtered and the filtrate is carefully acidified with hydrochloric acid. The resulting crystals of N- (4 # -Methyl-benzenesulfonyl) - (fl-meth. # Xy-ethyl) urethane 'are filtered off with suction, washed with water and dried. The substance melts at 131 to OYC. The yield is 23 g (89% of theory) ; Melting point 131 to 1330 C.

In der nachstehenden Tabelle wird eine Reihe von ,iN-SulfonA-(ß-methoxy- äthyl)-urethanen aufge fü hrt, die aus Sulfonyl-igocyanaten und Glyko14monornethyläther gEhäß Beispiella, aus Sulfonyhnethylurethajien durch Umesterung gemäß Beispiel 1 b oder- aus Sulfonamiden und ChlorameisensKÜr(#-p--alW6xy#äthylester gemäß Beispiel 1 c in durchweg.-guten Ausbeuten hergestellt --,vorden sind. Nr. Produkt Schmelzpunkt Methode Kristallisations- C nach mittel Beispiel 1 N-Benzolsulfonyl-(ß-Methoxy-äthyl)-urethan ..... 73 bis 74 lb Äthanol/Wasser 2 N-(4-Äthyl-benzolsulfonyl)-(ß-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 109 bis 111 lb Isopropanol 3 N-(4-Isopropyl-benzolsulfonyl)-(fl-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 81 bis 83 lb Methanol/Wasser 4 N-(3-Methyl-benzolsulfonyl)-(fl-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 96 bis 98 Ic Methanol 5 N-(4-Methoxy#benzolsulfonyl)-(ß-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 81 bis 82 le Äthanolf#Vasser 6 N-(4-Chlor-benzolsulfonyl)-(fl-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 117 bis 119 la Methanol 7 N-(3-Chlor-4-methyl-benzolsulfonyl)-(p-methoxy- äthyl)-urethan .............................. 113 bis 115 la Methanol 8 N-(3,4-Dichlor-benzolsulfonyl)-(fl-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 122 bis 123 Ic Äthanol/Wasser 9 N-(3,4-Dimethyl-benzolsulfonyl)-(ß-methoxy- äthyl)-urethan .............................. 131 bis 132 Ic ÄthanoliWasser 10 N-(3,4-Dimethoxy-benzolsulfonyl)-(fl-methoxy- äthyl)-urethan .............................. 90 bis 91 lb Äthanol/Wasser 11 N-(2-Methyl-6-chloi-benzolsulfonyl)-(fl-methoxy- äthyl)-urethan .............................. 130 bis 131 lc Methanol 12 N-Naphthalin-(2)-sulfonyl-(ß-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 110 bis 112 lb Methanol/Wasser 13 N-co-Benzyl-sulfonyl-(ß-methoxy-äthyl)-urethan 86 bis 88 lc Essigester/Cyclo- hexan 14 N-Cyclohexan-sulfonyl-(fl-rnethoxy-äthyl)-urethan 66 bis 68 lb Essigester is N-Butan-sulfonyl-(ß-methoxy-äthyl)-urethan . . . . . ölig lc 16 N-(2-Methyl-benzolsulfonyl)-(fl-methoxy-äthyl)- urethan ................................... 88 bis 89 lc Äthanol/Wasser 17 N-(4-Methyl-benzolsulfonyl)-(fl-äthoxy-äthyl)- urethan ................................... 79 bis 81 -lb Äther 18 N-(4-Methyl-benzolsulfonyl)-(ß-butoxy-äthyl)- urethan ................................... ölig lb als Natriumsalz .............................. 211 bis 213 Wasser In the following table, a series of in-sulfonamide (ß-methoxy-ethyl) urethanes be fo hrt consisting sulfonyl igocyanaten and Glyko14monornethyläther gEhäß Beispiella from Sulfonyhnethylurethajien by transesterification according to Example 1 b from sulfonamides and or- ChlorameisensKÜr (# -p - alW6xy # ethyl ester prepared in consistently good yields according to Example 1 c - are available. No. Product Melting Point Method Crystallization C to middle example 1 N-benzenesulfonyl- (ß-methoxy-ethyl) -urethane ..... 73 to 74 lb ethanol / water 2 N- (4-ethyl-benzenesulfonyl) - (ß-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 109 to 111 lb of isopropanol 3 N- (4-isopropyl-benzenesulfonyl) - (fl-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 81 to 83 lb methanol / water 4 N- (3-methyl-benzenesulfonyl) - (fl-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 96 to 98 Ic methanol 5 N- (4-methoxy # benzenesulfonyl) - (ß-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 81 to 82 le Äthanolf # Vasser 6 N- (4-chloro-benzenesulfonyl) - (fl-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 117 to 119 la methanol 7 N- (3-chloro-4-methyl-benzenesulfonyl) - (p-methoxy- ethyl) urethane .............................. 113 to 115 la methanol 8 N- (3,4-dichloro-benzenesulfonyl) - (fl-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 122 to 123 Ic ethanol / water 9 N- (3,4-dimethyl-benzenesulfonyl) - (ß-methoxy- ethyl) urethane .............................. 131 to 132 Ic ethanol / water 10 N- (3,4-dimethoxy-benzenesulfonyl) - (fl-methoxy- ethyl) urethane .............................. 90 to 91 lb ethanol / water 11 N- (2-methyl-6-chloi-benzenesulfonyl) - (fl-methoxy- ethyl) urethane .............................. 130 to 131 lc methanol 12 N-naphthalene- (2) -sulfonyl- (ß-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 110 to 112 lb methanol / water 13 N-co-benzyl-sulfonyl- (ß-methoxy-ethyl) -urethane 86 to 88 lc ethyl acetate / cyclo- hexane 14 N-Cyclohexane-sulfonyl- (fl-methoxy-ethyl) -urethane 66 to 68 lb ethyl acetate is N-butane-sulfonyl- (ß-methoxy-ethyl) -urethane . . . . . oily lc 16 N- (2-methyl-benzenesulfonyl) - (fl-methoxy-ethyl) - urethane ................................... 88 to 89 lc ethanol / water 17 N- (4-methyl-benzenesulfonyl) - (fl-ethoxy-ethyl) - urethane ................................... 79 to 81 -lb ether 18 N- (4-methyl-benzenesulfonyl) - (ß-butoxy-ethyl) - urethane ................................... oily lb as the sodium salt .............................. 211 to 213 water

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of sulfonyl urethanes, characterized in that sulfonyl isocyanates of the general formula R - S 0, - NC 0, where R is a phenyl radical in which 1 or 2 hydrogen atoms are replaced by alkyl or alkoxy groups with a maximum of 6 carbon atoms or by halogen atoms may be substituted or a naphthyl- (2) -, a 5,6,7,8-tetrahydro-naphthyl- (2) -, a phenylalkyl radical with at most 10 carbon atoms, a 4-phenoxy-benzene, a 4-diphenyl radical or denotes an alkyl, cycloalkyl or cycloalkylalkyl radical with a maximum of 8 carbon atoms, treated with low molecular weight α-hydroxy-p-all, -oxy-ethanes, other compounds which react like such isocyanates in the course of the reaction are also used for the reaction can be, or correspondingly substituted sulfonyl urethanes, which are derived from other alcohols, transesterified with low molecular weight α-hydroxy-p-alkoxy ethanes, or correspondingly substituted sulfonyl urea ffe, the terminal amino group of which is disubstituted, cleaves with low molecular weight α-hydroxy-ß-alkoxyethanes, or correspondingly substituted sulfonamides, preferably in the form of their alkali salts, with haloformic acid esters which are derived from low molecular weight α-hydroxy-p-alkoxyethanes, implements.