DE1037619B - Wasserloeslicher Klebstoff auf Basis von Acrylpolymerisaten und Staerke - Google Patents
Wasserloeslicher Klebstoff auf Basis von Acrylpolymerisaten und StaerkeInfo
- Publication number
- DE1037619B DE1037619B DEA25991A DEA0025991A DE1037619B DE 1037619 B DE1037619 B DE 1037619B DE A25991 A DEA25991 A DE A25991A DE A0025991 A DEA0025991 A DE A0025991A DE 1037619 B DE1037619 B DE 1037619B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- adhesive
- water
- starch
- clay
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C09J133/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/54—Inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine harzartige Klebstoffzusammensetzung auf der Basis von Tripolymeren aus
Acrylmonomeren, Stärke und Ton, insbesondere in trockener oder pastenförmiger Form.
Die derzeit für verschiedene Zwecke, wie zur Herstellung von Wellpappe oder fester Pappe (corrugated
or solid fiberboard), verfügbaren Klebstoffe haben den Nachteil, daß sie entweder zu langsam erhärten, oder die
erhaltenen Klebstoffilme zeigen so geringe Wasserbeständigkeit, daß die unter Verwendung dieser Klebstoffe
erhaltenen Materialien sehr beschränkte Verwendbarkeit haben, oder es muß eine ziemlich große Menge an
verhältnismäßig kostspieligerem Harz in diesen Klebstoffen verwendet werden, wodurch sich deren Kosten
erhöhen. Es sind schon verschiedene Mittel zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit von Klebstoffen vorgeschlagen
worden. Die meisten der vorgeschlagenen Methoden erfordern jedoch die Verwendung teurer
Agenzien; oder die Klebstoffe müssen, um wirksam zu sein, einer Hitzebehandlung unterworfen werden, wodurch
die für ihre Anwendung erforderlichen Verfahren kompliziert und kostspielig werden. Außerdem werden
die Zusammensetzungen durch die bisher zur Erzielung der Wasserbeständigkeit verwendeten Zusatzstoffe häufig
instabil, so daß sie für die Herstellung von wasserbeständigen Mehrschichtmaterialien und Pappen, bei
denen die physikalischen Eigenschaften des Klebstoffes wesentlich sind, wenig erwünscht sind und beispielsweise
in Maschinen zur Herstellung von Pappen sorgfältig überwacht werden müssen.
Klebstoffe auf der Basis von Stärke waren bisher sehr wenig wasserbeständig, so daß sie nur sehr beschränkt
verwendet werden konnten. Es ist versucht worden, diesen Nachteil beispielsweise dadurch zu überwinden,
daß man in solche Klebstoffe beträchtliche Mengen Harnstofformaldehydharze einbrachte. Dadurch wurden jedoch
im allgemeinen instabile Produkte erhalten.
Die bereits bekannten, als Klebstoffe verwendbaren thermoplastischen Polymeren besitzen verschiedene unerwünschte
Eigenschaften. Wenn die Klebstoffzusammensetzung wasserlöslich war, war sie auch gegen Wasser
empfindlich und würde keine wasserbeständige Bindung ergeben. Wenn dagegen das Klebematerial eine wasserbeständige
Bindung ergab, so war der Klebstoff wasserunlöslich, und es war notwendig, bei Aufbringung des
Klebstoffes ein nicht wäßriges System zu verwenden. Solche Systeme enthielten Alkohole und ähnliche Stoffe,
und diese Verbindungen erhöhten die Kosten des Klebstoffes und besaßen auch andere Nachteile, wie eine
starke Feuergefährlichkeit.
Es sind auch bereits Klebstoffe bekannt, welche einen größeren Teil von Mischpolymerisaten aus Acrylsäureestern
oder Polyacrylnitril enthalten; aber diese sind nicht wasserlöslich. Die Nachteile einer solchen Zusam-Wasserlöslicher
Klebstoff auf Basis
von Acrylpolymerisaten und Stärke
von Acrylpolymerisaten und Stärke
Anmelder:
American Cyanamid Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr, F. Zumstein
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 10. November 1955
V. St. v. Amerika vom 10. November 1955
Tzeng Jiueq Suen, New Canaan, Fairfield, Conn.,
und William Norman Russell, Stamford, Conn.
und William Norman Russell, Stamford, Conn.
(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
mensetzung wurden bereits angegeben. Einige bekannte Klebstoffe enthalten auch einen größeren Teil an Acrylamid,
Acrylsäure oder einen Acrylsäureester bzw. Mischpolymerisate aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat
unter Zusatz von Stärke (französische Patentschrift 899 984). Diese waren zwar wasserlöslich, aber
sie ergaben keine wasserbeständigen Verbindungen, wie oben angegeben.
Die Klebstoffzusammensetzung nach der Erfindung überwindet diese Nachteile der bekannten Klebstoffe.
Bei einer richtigen Auswahl der zu verwendenden Bestandteile ist es möglich, eine Klebstoffzusammensetzung
zu erhalten, welche sowohl wasserlöslich ist, als auch nach Verwendung eine wasserbeständige Bindung
ergibt.
Der gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Copolymerenharzklebstoff, der die Eigenschaften eines
wasserbeständigen Klebstoffes hat, enthält (1) das
■'""■ 809599/518
3 4
Mischpolymerisationsprodukt von drei Komponenten: bzw. 22,1 und 99 Teile. Das Copolymere hat ähnliche
a) Acrylnitril oder Methacrylnitril, b) Acrylamid oder Klebstoffeigenschaften wie das vom Beispiel 1.
Methacrylamid und c) ein Monomeres der Formel _, . . , „
J ' Beispiel 3
jl 5 1100 Teile entmineralisiertes Wasser werden in ein
: Reaktionsgefäß eingebracht, das mit einem Rührer, Ther-
ρττ _ r .roOX mometer, Gaseinleitungsrohr, Rückflußkühler und Tropf-
2 trichtern ausgestattet ist. Während des gesamten Verfahrens
wird eine Atmosphäre von inertem Gas (CO2)
worin R Wasserstoff oder Methyl und X Wasserstoff, to und eine Temperatur von 70 bis 760C aufrechterhalten.
Natrium, Kalium, Lithium, Ammonium, ein Ammonium- Im Verlaufe von etwa 1 Stunde werden 33,4 Teile
rest, in dem 1, 2 oder 3 Wasserstoffatome durch niedrige Acrylamid, 41,6 Teile Acrylsäure, 120 Teile 20°/0iges
Alkylreste oder substituierte niedrige Alkylreste ersetzt Natriumhydroxyd und 130 Teile entmineralisiertes
sind, ist, wobei die molekularen Verhältnisse von a), b) Wasser in Form einer Lösung mit einem pH-Wert
und c) in den Bereichen von 55 bis 82,5°/0 bzw. 10 bis 15 von 6,8 halbkontinuierlich zusammen mit 125 Teilen
35 °/0 und 7,5 bis 25 °/0 liegen, (2) etwa 20 bis etwa 98 Acrylnitril und einer Lösung von 2 Teilen Ammonium-Teile
eines kaolinitischen, nicht alkalischen Tones und (3) persulfat als Katalysator in 450 Teilen entmineralibis
zu 40 Teile nicht gequollene Stärke, wobei die Teile siertem Wasser zugegeben. Der Ansatz wird noch
Gewichtsteile bedeuten und die Gesamtmenge der Haupt- 2 Stunden erhitzt und dann auf Zimmertemperatur gebestandteile
gleich 100 ist. Es werden gute Ergebnisse 20 kühlt. Das Produkt hat einen pH-Wert von 6,7 und eine
erzielt, wenn diese Copolymere in Mengen von nur 2 Ge- Brookfield-Viskosität bei 280C von 696 cP. Das Copolywichtsteilen,
bezogen auf das Gesamtgewicht der festen mere ergibt bei Vermischen mit Ton und Stärke einen
Materialien, anwesend ist. Der Klebstoff hat ausgezeich- ausgezeichneten Klebstoff. Bei Verwendung von nur 2°/0
nete Wasserbeständigkeit. an Copolymerem wird ebenfalls ein guter Klebstoff er-
Die Erfindung soll im folgenden an Hand von Bei- 25 halten,
spielen näher erläutert werden. Beispiel 4
Es wurden die Zusammensetzung und das Verfahren
Beisniel 1 vom Beispiel 3 angewandt, jedoch wurden 75 Teile
15°/0iges Ammoniak und 175 Teile entmineralisiertes
433 Teile entmineralisiertes Wasser werden zusammen 30 Wasser an Stelle der 120 Teile 20 °/oiges Natriumhydroxyd
mit 6 Teilen »-Aerosol«, dem Dioctylester von Natrium- und 130 Teile entmineralisiertes Wasser verwendet. Man
sulfobernsteinsäure, 8,8 Teilen Polyacrylamid und 3 Teilen erhielt ein Reaktionsprodukt mit einem pH-Wert von
6 η-Schwefelsäure in ein Reaktionsgefäß eingebracht, das 6,0 und einer Brookfield-Viskosität bei 25° C von 188 cP.
mit einem Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr, Die Klebstoffeigenschaften nach Zusatz von Ton und
Rückflußkühler und Tropftrichtern ausgestattet ist. 35 Stärke sind ausgezeichnet.
Während der gesamten Herstellung wird mit einem Gewünschtenfalls können die Monomeren der Erfindung
inerten Gas (CO2) gespült. Es wird eine Temperatur von in Gegenwart eines Teiles des Tones polymerisiert werden,
10 ± 2°C angewandt. Im Verlaufe von etwa 90 Minuten wodurch ein Tripolymeres mit besserer Konsistenz er-
werden gleichzeitig eine Lösung von 26 Teilen Acrylamid, halten wird, das sich bei dem nachfolgenden Vermischen
31,5 Teilen Acrylsäure und 89,5 Teilen entmmeralisiertem 40 mit Stärke und Ton besser einmischen läßt. Beispiels
Wasser und 93 Teile flüssiges Acrylnitrilmonomeres (1) veranschaulicht die Polymerisation in Gegenwart von Ton.
zugeleitet (2) halbkontinuierlich. Während der gleichen . .
90 Minuten werden ebenfalls gleichzeitig und halbkonti- -Beispiel b
nuierlich eine Lösung von 9 Teilen Ammoniumpersulfat In ein geeignetes Reaktionsgefäß, das mit einem Ther-
in 70 Teilen entmineralisiertem Wasser und eine Lösung 45 mometer, Rührer, Gaseinlaßrohr, Kühler und Tropf-
von 4,5 Teilen Kaliummetabisulfit in 140 Teilen ent- trichtern ausgestattet ist, werden 317 Teile entminerali-
mineralisiertem Wasser eingebracht. Etwa 1 Stunde nach siertes Wasser, 37,5 Teile Ton, 0,5 Teile handelsüblicher
der anfänglichen Beschickung mit Monomerem und Kata- Emulgator, ein Kondensationsprodukt von Äthylenoxyd
lysator wird der Ansatz trübe, was auf die Bildung des und Octylphenol, 0,5 Teile 6 η-Schwefelsäure und eine
Polymeren schließen läßt. Bei weiterer Ausfällung von 50 kleine Menge eines Antischäummittels eingebracht.
Polymerem bildet sich eine Aufschlämmung, die all- Während der gesamten Umsetzung wird mit Stickstoff
mählich innerhalb von etwa 90 Minuten nach dem letzten gespült, und es wird eine Temperatur zwischen 30 und
Zusatz dick wird. Dann werden weitere 500 Teile ent- 35° C aufrechterhalten. Im Verlaufe von 2 Stunden werden
mineralisiertes Wasser zugesetzt, um die Viskosität der gleichzeitig und kontinuierlich 30 Teile Acrylamid, 7,5
Aufschlämmung herabzusetzen. Nach weiteren 30 Minu- 55 Teile Acrylsäure und 37,5 Teile Acrylnitril in Lösung in
ten Stehen in inerter Atmosphäre bei den angegebenen 16,3 Teilen entmineralisiertem Wasser zugesetzt. Eine
Temperaturen läßt man den Ansatz Zimmertemperatur Lösung von 2,2 Teilen Ammoniumpersulfat in 25 Teilen
annehmen. Dann wird das Reaktionsprodukt, das eine entmineralisiertem Wasser und 1,1 Teilen Kaliummeta-
spezifische Viskosität von etwa 4,05 hat, getrocknet. Das bisulfit in 25 Teilen entmineralisiertem Wasser als Kataly-
erhaltene Copolymere wird in einer Menge von nur 2 Ge- 60 sator werden in der gleichen Weise und in derselben Zeit
wichtsprozent mit Ton oder mit Ton und Stärke ver- wie die Monomeren zugesetzt. Die Harz-Ton-Aufschläm-
mischt, wobei ein Klebstoff erhalten wird, der, mit mung wird etwa 2 Stunden bei einer Temperatur zwischen
Wasser vermischt, ausgezeichnetes Klebvermögen und 25 und 30° C gehalten. Dann wird das Produkt in üblicher
Wasserbeständigkeit besitzt. Weise, beispielsweise durch Sprühtrocknen, getrocknet
65 und mit Stärke und Ton vermischt.
Beispiel 2 Außer den Persulfat- und Persulfat-Bisulfit-Kataly-
satorsystemen der vorigen Beispiele können auch
Es wurden das Verfahren und die Zusammensetzung andere Katalysatoren verwendet werden. Auch Wärme,
von Beispiel 1 verwendet, jedoch waren die Mengen von Licht oder energiereiche Strahlung können angewandt
Acrylamid und Acrylsäurelösung und Acrylnitril 28,5 70 werden, um die Polymerisation des Gemisches von
Comonomeren zu bewirken oder zu beschleunigen. Jedoch kann unter solchen Bedingungen die Polymerisationsgeschwindigkeit verhältnismäßig gering sein. Daher wird
die Polymerisation gewöhnlich vorzugsweise durch gleichzeitige Verwendung eines Polymerisationskatalysators
und Wärme und/oder Licht beschleunigt. Ultraviolettes Licht ist wirksamer als gewöhnliches Licht.
Es können die Polymerisationskatalysatoren verwendet werden, die für die Polymerisation von einfach ungesättigten
Verbindungen, insbesondere Vinylverbindungen geeignet sind. Dazu gehören die verschiedenen organischen
Peroxykatalysatoren, wie beispielsweise die Dialkylperoxyde, wie Diäthylperoxyd, Dipropylperoxyd, Dibutylperoxyd;
die Alkylhydrogenperoxyde, wie tert.-Butylhydrogenperoxyd (tert.-Butylhydroperoxyd), tert.-Amylhydrogenperoxyd
(tert.-Amylhydroperoxyd) usw.; symmetrische Diacylperoxyde, wie beispielsweise die als
Acetylperoxyd, Propionylperoxyd, Malonylperoxyd, Succinylperoxyd, Benzoylperoxyd usw. bekannten; unsymmetrische
oder gemischte Diacylperoxyde, beispielsweise Acetylbenzoylperoxyd, Propionylbenzoylperoxyd usw. ;
Terpenoxyde, beispielsweise Ascaridol usw., und Salze anorganischer Perverbindungen, beispielsweise die wasserlöslichen
Peroxyde, Persäuren und Persalze, einschließlich Wasserstoffperoxyd; organische Peroxyde, beispielsweise
Diacetylperoxyd, Harnstoffperoxyd usw., Peressigsäure, die verschiedenen Chlorate, Perchlorate, Persulfate, Percarbonate,
Perborate, Perphosphate usw., beispielsweise die Ammonium- und Alkali- (Natrium-, Kalium-, Lithiumusw.)
Salze von Percarbonsäure, Peressigsäure, Perborsäure, Phosphorsäure, Perschwefelsäure, Chlorsäure,
Perchlorsäure usw.; und wasserlösliche Ferrisalze, die Ferriionen zu bilden vermögen, einschließlich der verschiedenen
Alaune, beispielsweise Ferriammoniumsulfat (Ferriammoniumalaun), Ferrinatriumsulfat, Ferrikaliumsulfat
usw. Auch andere, sogenannte »Freie Radikal-« Katalysatoren, wie α,α'-Azodiisobutyronitril, können zur
Beschleunigung der Polymerisation verwendet werden. Auch die verschiedenen bekannten Redox- (Reduktions-Oxydations-)
Katalysatoren können verwendet werden und sind insbesondere für die Copolymerisation gemischter
Monomerer in wäßrigem Medium geeignet.
Beispiele für verwendbare reduzierende Aktivatoren sind sauerstoffhaltige Schwefelverbindungen, die oxydiert
werden können, beispielsweise Schwefeldioxyd, die Alkalibisulfite (wie Natrium- und Kaliumbisulfit), -hydrosulfite,
-thiosulfate, schweflige Säure (oder Verbindungen, die schweflige Säure ergeben, wie Alkalisulfite, Äthyl- und
andere Alkylsulfite usw.), verschiedene organische Sulfinsäuren, beispielsweise p-Toluolsulfinsäure, Formamidinsulfinsäure
usw.
Die Copolymerisation wird vorzugsweise in einer Atmosphäre von inertem Gas, beispielsweise Stickstoff,
Kohlendioxyd, Helium u. dgl. durchgeführt, kann jedoch auch an der Luft durchgeführt werden.
Die Temperatur, bei der die Monomeren copolymerisiert werden, kann in einem weiten Bereich variieren.
Beispielsweise können bei gewöhnlichem Druck Temperaturen von 0 bis 100° C angewandt werden. Die Anwendung
von Temperaturen, die wesentlich höher sind als der Siedepunkt des Monomerengemisches, ist nicht ausgeschlossen,
ist jedoch wenig erwünscht, da die Polymerisation dann in einem geschlossenen Reaktionsgefäß unter Druck
durchgeführt werden muß.
Die angewandte Temperatur hängt von der Art und Menge des Katalysators und von der Reaktionszeit ab.
Bei niedrigeren Temperaturen wird vorzugsweise ein Redoxkatalysator verwendet, während bei höheren Temperaturen
zweckmäßig eine einzige Peroxyverbindung, wie Kaliumpersulfat, verwendet werden kann.
Die Polymerisationszeit variiert mit der Temperatur und Art und Menge des Katalysators. Im allgemeinen ist
eine Reaktionszeit von etwa 0,5 bis 24 Stunden geeignet. Der pH-Wert des Polymerisationsgemisches kann
zwischen 2 und 10 liegen. Bei höherem pH-Wert ist das Copolymere im allgemeinen löslicher, während das Copolymere
bei niedrigerem pH-Wert eine Aufschlämmung bildet. Der optimale ρπ-Wert hängt also davon ab, was für ein
Produkt erwünscht ist.
Wenn das Produkt getrocknet werden soll, so kann dazu jede zweckmäßige Methode angewandt werden. Für
ein flüssiges Produkt oder eine Aufschlämmung ist Sprühtrocknen, Trommeltrocknen oder Ausfrieren geeignet.
Eine Aufschlämmung kann auch durch Ausbreiten getrocknet werden.
Eine ausgezeichnete Klebstoffzusammensetzung wird erhalten, wenn man diese Copolymeren in getrockneter
Form mit Ton und nicht gequollener Stärke vermischt. Bei der Herstellung der Stärke-Ton-Tripolymeren-Zusammensetzung
wird gewöhnlich so viel Alkali, daß der Klebstoff bei Vermischen mit Wasser einen pH-Wert
zwischen 6 und 11 aufweist, sowie ein Stärkekonservierungsmittel verwendet. Ein trockenes Gemisch dieser
Art enthält gewöhnlich 2 bis 40 Teile, vorzugsweise 10 bis 20 Teile Tripolymeres und 20 bis 98, vorzugsweise 55
bis 75 Teile Ton. Jedoch werden mit einer Menge bis zu 40 Teilen an nicht gequollener Stärke gute Klebstoffe
erhalten. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn 15 bis 25 Teile Stärke verwendet werden. Die verwendete
Menge Alkali hängt von der Menge, den Eigenschaften und der Acidität des Tons und von dem Grad der Neutralisation
der Carboxylgruppen des Harzes ab. Die Menge an Stärkekonservierungsmittel hängt natürlich von der in
dem Klebstoffgemisch verwendeten Menge an Stärke ab. Die Zunahme der Wasserbeständigkeit, die den Hauptvorteil
der Stärke-Ton-Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung bildet, ist vermutlich auf eine Einwirkung
von Polymeren! und Ton aufeinander zurückzuführen.
Die verwendete Stärke kann irgendein Mehl oder Stärkematerial sein, wie Weizenmehl, Maismehl, Tapiokastärke,
süße Kartoffelstärke, Reisstärke und andere gewöhnlich verfügbare Stärken und Mehle.
Der Ton ist nicht alkalisch. Gute Ergebnisse wurden mit Tonen erzielt, die etwa 26 bis 40% gebundenes
Aluminiumoxyd und ein Verhältnis von SiO2 zu Al2O3
von etwa 1 bis 2,5 haben. Die mittlere Partikelgröße des Tons soll ausreichend klein sein, daß der Klebstoff mit
Wasser ein glattes homogenes Gemisch bildet. Es ist erwünscht, daß die Partikeln ziemlich fein sind, da dadurch
die Dispergierung des Tons in Wasser erleichtert wird. Vorzugsweise wird ein Ton verwendet, der physikalische
und chemische Eigenschaften gleich denen von Aluminiumsilicatpigmenttonen hat, der die folgenden
Eigenschaften hat:
Chemische Analyse
Bestandteile
Gebundenes Wasser .
Siliciumoxyd
Aluminiumoxyd ....
Eisenoxyd
Titanoxyd
Natriumoxyd
+ Kaliumoxyd
Calciumoxyd
Calciumoxyd
+ Magnesiumoxyd
Ph = 4,4 bis 5,5
13,68
44,20
40,14
Spur
0,40
44,20
40,14
Spur
0,40
0,50
0,04
0,04
Partikelgröße
Durchmesser
Durchmesser
unter 0,25
0,25 bis 0,50
0,50 bis 1
Ibis 2
2 bis 5
5 bis 10
10 bis 35
10 bis 35
Claims (3)
1. Wasserlöslicher Klebstoff auf Basis von Mischpolymerisaten unter Verwendung von Acrilnitril,
Acrylamid, Acrylsäure oder Acrylaten neben Stärke, enthaltend (1) etwa 2 bis 400Z0 des Polymerisationsproduktes von a) Acrylnitril oder Methacrylnitril,
b) Acrylamid oder Methacrylamid und c) einem Monomeren der Formel
CH2=C-COOX
worin R Wasserstoff oder Methyl und X Wasserstoff, Natrium, Kalium, Lithium, Ammonium, ein Ammoniumrest,
in dem 1, 2 oder 3 Wasserstoffatome durch niedrige Alkylreste oder substituierte niedrige
Alkylreste ersetzt sind, ist, wobei die molekularen Verhältnisse von a), b) und c) in dem Bereich von
55 bis 82,5% bzw. 10 bis 35% und 7,5 bis 25% liegen, (2) etwa 20 bis etwa 98 Teile eines kaolinitischen,
nicht alkalischen Tons und (3) bis zu 40 Teile nicht gequollene Stärke, wobei die Teile
Gewichtsteile bedeuten und die Gesamtmenge der Hauptbestandteile gleich 100 Teilen ist.
2. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 20 Teile der
Harzzusammensetzung, 55 bis 75 Teile des kaolinitischen, nicht alkalischen Tons und 15 bis 25 Teile
an nicht gequollener Stärke enthält.
3. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie so viel Wasser
enthält, daß die gewünschte Konsistenz erzielt wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Lütt gen, -Die Technologie der Klebstoffe«, 1953,
Lütt gen, -Die Technologie der Klebstoffe«, 1953,
S. 172 bis 174;
Micksch-Plath, "Taschenbuch der Kitte und Kleb-
stoffe»·, 1952, S. 78, 80, 92.
® 809 599/518 8.58
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US546281A US2893977A (en) | 1955-11-10 | 1955-11-10 | Tripolymer and starch clay adhesive composition containing same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1037619B true DE1037619B (de) | 1958-08-28 |
Family
ID=24179693
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA25991A Pending DE1037619B (de) | 1955-11-10 | 1956-11-10 | Wasserloeslicher Klebstoff auf Basis von Acrylpolymerisaten und Staerke |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US2893977A (de) |
DE (1) | DE1037619B (de) |
FR (1) | FR1165477A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3050486A (en) * | 1959-05-13 | 1962-08-21 | American Cyanamid Co | Coating composition for paper comprising a mineral pigment and an acrylic acid-acrylamide-acrylonitrile copolymer as principal coating component |
US3048501A (en) * | 1959-06-23 | 1962-08-07 | Rohm & Haas | Paper products having a coating of mineral pigment in a binder of ammonium or amine salt of a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid, acrylamide or methacrylamide, and a (c1-c4)-alkyl acrylate or methacrylate, and production thereof |
US3137664A (en) * | 1960-06-21 | 1964-06-16 | Little Inc A | Waterproof plastic films of increased water vapor permeability and method of making them |
US4439201A (en) * | 1981-03-06 | 1984-03-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for retanning leather with acrylic-based oligomers |
US4423118A (en) * | 1981-08-20 | 1983-12-27 | The Dow Chemical Company | Thickened paper coating composition |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2343093A (en) * | 1940-08-03 | 1944-02-29 | Du Pont | Treatment of textiles and composition useful therefor |
US2436926A (en) * | 1943-08-02 | 1948-03-02 | Du Pont | Polymerization of acrylic acid nitriles |
BE502283A (de) * | 1950-03-31 | |||
US2734888A (en) * | 1951-08-31 | 1956-02-14 | Projducts | |
US2653140A (en) * | 1951-10-09 | 1953-09-22 | Canadian Ind | Textile finishing compositions |
-
1955
- 1955-11-10 US US546281A patent/US2893977A/en not_active Expired - Lifetime
-
1956
- 1956-11-07 FR FR1165477D patent/FR1165477A/fr not_active Expired
- 1956-11-10 DE DEA25991A patent/DE1037619B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US2893977A (en) | 1959-07-07 |
FR1165477A (fr) | 1958-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2840010C3 (de) | Pfropfmischpolymerisate | |
DE68906002T2 (de) | Bei Raumtemperatur härtende Polymerzusammensetzungen. | |
DE3331644A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats | |
DE19903979C2 (de) | Pfropfpolymerisat auf Stärkebasis, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Druckfarben über Überdrucklacken | |
DE2753214A1 (de) | Sehr absorptionsfaehige polymere zusammensetzungen aus polyhydroxypolymer- pfropfcopolymeren | |
DE2258541A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pfropfmischpolymerisaten | |
EP0062906B1 (de) | Wässrige Polyvinylester-Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2801883A1 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymeremulsionen | |
DE2149282A1 (de) | Papierstreichmassen | |
DE2249023A1 (de) | Vinylchloridharzmassen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE4438706A1 (de) | Lösliche Copolymerisate für die Haarkosmetik | |
EP0331066A2 (de) | Polymerisate | |
DE2138202A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wässriger Pfropf- und/oder Blockmischpolymeremulsionen | |
DE1037619B (de) | Wasserloeslicher Klebstoff auf Basis von Acrylpolymerisaten und Staerke | |
EP0100892B1 (de) | Wässrige Polyvinylester-Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1494259B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern | |
CH529825A (de) | Wässrige Emulsion und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2144972C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Siloxan-Acrylat-Copolymeren | |
DE2136312A1 (de) | Vinylacetatpolymer und Verfahren zur-Herstellung desselben | |
DE2019233B2 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylacetat-aethylen-copolymerisatemulsion | |
DE2213980A1 (de) | Verwendung von Acrylamidpolymerisaten als Dispergiermittel zur Papier- und Vliesstoffherstellung | |
DE854851C (de) | Verfahren zur Herstellung von Interpolymeren | |
DE2058120A1 (de) | Kationaktive Copolymerisate | |
DE1127085B (de) | Verfahren zur Herstellung waessriger stabiler Dispersionen von Mischpolymerisaten aus organischen Vinylestern und AEthylen | |
DE1645386C3 (de) | Stabile,wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates, das aus statistisch verteilten Vinylacetat- und 6 bis 15 Gew.-% Accrylamideinheiten, bezogen auf die Vyinylacetateinheiten, besteht, und Verfahren zu deren Herstellung |