DE10352891A1 - Enzymatische Systeme zur Generierung oxidativer Radikale und anderer oxidativer Spezies - Google Patents
Enzymatische Systeme zur Generierung oxidativer Radikale und anderer oxidativer Spezies Download PDFInfo
- Publication number
- DE10352891A1 DE10352891A1 DE10352891A DE10352891A DE10352891A1 DE 10352891 A1 DE10352891 A1 DE 10352891A1 DE 10352891 A DE10352891 A DE 10352891A DE 10352891 A DE10352891 A DE 10352891A DE 10352891 A1 DE10352891 A1 DE 10352891A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- component
- oxidase
- bleaching
- compounds
- reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 claims description 37
- 239000003642 reactive oxygen metabolite Substances 0.000 claims description 27
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- CMFNMSMUKZHDEY-UHFFFAOYSA-N peroxynitrous acid Chemical compound OON=O CMFNMSMUKZHDEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 fatty acid hydroxamic acids Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 claims description 17
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 16
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 16
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 16
- 239000007845 reactive nitrogen species Substances 0.000 claims description 13
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 10
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 claims description 10
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 claims description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 10
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 claims description 10
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 claims description 9
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 claims description 9
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 claims description 9
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000004844 dioxiranes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 7
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 7
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 7
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 claims description 7
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 7
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims description 7
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 7
- 108010025188 Alcohol oxidase Proteins 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- ASQQEOXYFGEFKQ-UHFFFAOYSA-N dioxirane Chemical compound C1OO1 ASQQEOXYFGEFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 claims description 5
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 claims description 5
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108010015133 Galactose oxidase Proteins 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 108010026119 cellobiose oxidase Proteins 0.000 claims description 4
- 239000002761 deinking Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 3
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical class N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002372 labelling Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims description 3
- 108010089254 Cholesterol oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 108010000659 Choline oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 108030001012 Hydroxyphytanate oxidases Proteins 0.000 claims description 2
- 108010005784 L-galactonolactone oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 108030001032 L-sorbose oxidases Proteins 0.000 claims description 2
- 241000294754 Macroptilium atropurpureum Species 0.000 claims description 2
- 108010081916 N-acetylhexosamine oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010035550 Polyvinyl-alcohol oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 108030001048 Secondary-alcohol oxidases Proteins 0.000 claims description 2
- 108030001000 Thiamine oxidases Proteins 0.000 claims description 2
- 108010093894 Xanthine oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 102100033220 Xanthine oxidase Human genes 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 claims description 2
- 108010054790 glycerol-3-phosphate oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 108010018734 hexose oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 108010080601 malate oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 claims description 2
- VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N nitrosylsulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)ON=O VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940082615 organic nitrates used in cardiac disease Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 2
- 108010001816 pyranose oxidase Proteins 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 4
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims 2
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 102000004092 Amidohydrolases Human genes 0.000 claims 1
- 108090000531 Amidohydrolases Proteins 0.000 claims 1
- 102100032487 Beta-mannosidase Human genes 0.000 claims 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 claims 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 claims 1
- 101710121765 Endo-1,4-beta-xylanase Proteins 0.000 claims 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 claims 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims 1
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 claims 1
- 108010055059 beta-Mannosidase Proteins 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 235000015220 hamburgers Nutrition 0.000 claims 1
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 235000019833 protease Nutrition 0.000 claims 1
- 238000009895 reductive bleaching Methods 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N n-Nitrosodimethylamine Chemical compound CN(C)N=O UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- QLPXHECKUSZTMH-GSVOUGTGSA-N (2r)-2-amino-3-methyl-3-nitrososulfanylbutanoic acid Chemical compound O=NSC(C)(C)[C@H](N)C(O)=O QLPXHECKUSZTMH-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- FXVQQVQZTXYSLD-SQGDDOFFSA-N (2r)-2-amino-3-sulfanylpropanoic acid;iron(2+);nitroxyl anion Chemical compound O=N[Fe]N=O.SC[C@H](N)C(O)=O FXVQQVQZTXYSLD-SQGDDOFFSA-N 0.000 description 1
- FMGSKLZLMKYGDP-BJFTYTPKSA-N (3s,8r,10r,13s)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)C3CC[C@](C)(C(CC4)=O)C4[C@@H]3CC=C21 FMGSKLZLMKYGDP-BJFTYTPKSA-N 0.000 description 1
- BPBUJYBQUBMWDT-VQHVLOKHSA-N (E)-hydroxyimino-[methyl-[3-(methylamino)propyl]amino]-oxidoazanium Chemical compound CNCCCN(C)[N+](\[O-])=N/O BPBUJYBQUBMWDT-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- MTIRIKBRVALRPJ-NTMALXAHSA-N (Z)-[3-aminopropyl(propan-2-yl)amino]-hydroxyimino-oxidoazanium Chemical compound CC(C)N(CCCN)[N+](\[O-])=N\O MTIRIKBRVALRPJ-NTMALXAHSA-N 0.000 description 1
- DPKCLDSTXVCYSN-NTMALXAHSA-N (Z)-[ethyl-[2-(ethylamino)ethyl]amino]-hydroxyimino-oxidoazanium Chemical compound CCNCCN(CC)[N+](\[O-])=N\O DPKCLDSTXVCYSN-NTMALXAHSA-N 0.000 description 1
- PTPLXVHPKMTVIW-FPLPWBNLSA-N (Z)-hydroxyimino-oxido-phenylazanium Chemical compound O\N=[N+](/[O-])c1ccccc1 PTPLXVHPKMTVIW-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- MZAGXDHQGXUDDX-JSRXJHBZSA-N (e,2z)-4-ethyl-2-hydroxyimino-5-nitrohex-3-enamide Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)C(/CC)=C/C(=N/O)/C(N)=O MZAGXDHQGXUDDX-JSRXJHBZSA-N 0.000 description 1
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMRRJTFDJAVRMR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-aminoethyl)-2-hydroxy-3-oxotriazane Chemical compound NCCN(CCN)N(O)N=O HMRRJTFDJAVRMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDATXMIGEVPXTR-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazolidine-3,5-dione Chemical class O=C1NNC(=O)N1 UDATXMIGEVPXTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIIQCSMRQKCOCT-UHFFFAOYSA-N 2-acetamido-3-methyl-3-nitrososulfanylbutanoic acid Chemical compound CC(=O)NC(C(O)=O)C(C)(C)SN=O ZIIQCSMRQKCOCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJCNDNBULVLKSG-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;butane Chemical compound CCCC.CCCC.NCC(O)=O LJCNDNBULVLKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMSDCBKFWUBTKX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-nitrosoguanidine Chemical compound CN=C(N)NN=O DMSDCBKFWUBTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUQZKEZPFQRRRK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-nitrosopropane Chemical compound CC(C)(C)N=O LUQZKEZPFQRRRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNNXFUZKZLXPOF-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl nitrate Chemical compound CC(C)CO[N+]([O-])=O LNNXFUZKZLXPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLKTXIHIHFSGU-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosoguanidine Chemical class NC(N)=NN=O WTLKTXIHIHFSGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXGYFEOSZYEJBK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dichlorophenyl)-1-oxa-2-aza-3-azonia-4-azanidacyclopent-2-en-5-imine Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1[N+]1=NOC(=N)[N-]1 VXGYFEOSZYEJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTHGIYFSMNNHSC-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl nitrate Chemical compound CC(C)CCO[N+]([O-])=O NTHGIYFSMNNHSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBLZUCOIBUDNBV-UHFFFAOYSA-N 3-nitropropanoic acid Chemical compound OC(=O)CC[N+]([O-])=O WBLZUCOIBUDNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMYJGTWUVVVOFO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-3-furoxancarbonitrile Chemical compound N#CC1=[N+]([O-])ON=C1C1=CC=CC=C1 PMYJGTWUVVVOFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010046256 Aryl-alcohol oxidase Proteins 0.000 description 1
- 150000004006 C-nitroso compounds Chemical group 0.000 description 1
- XRRZSWUSROTZDY-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=C1)[Mn] Chemical compound CC1(C=CC=C1)[Mn] XRRZSWUSROTZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEMXBBWUTAMFDR-UHFFFAOYSA-N C[Mo]C1C=CC=C1 Chemical compound C[Mo]C1C=CC=C1 OEMXBBWUTAMFDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N Dioxetane Chemical compound C1COO1 BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108700033069 EC 1.97.-.- Proteins 0.000 description 1
- QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N Ethyl nitrite Chemical compound CCON=O QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010073178 Glucan 1,4-alpha-Glucosidase Proteins 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 108091036429 KCNQ1OT1 Proteins 0.000 description 1
- 241001446467 Mama Species 0.000 description 1
- 108010059896 Manganese peroxidase Proteins 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQWRAVYMZULPNK-UHFFFAOYSA-N N(5)-[(Z)-amino(hydroxyimino)methyl]ornithine Chemical compound OC(=O)C(N)CCCNC(N)=NO FQWRAVYMZULPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N N-Methyl-N-nitrosourea Chemical compound O=NN(C)C(N)=O ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFBHRSAKANVBKH-UHFFFAOYSA-N N-hydroxyguanidine Chemical compound NC(=N)NO WFBHRSAKANVBKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004008 N-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N Nitroglycerin Chemical compound [O-][N+](=O)OCC(O[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O SNIOPGDIGTZGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000004009 O-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- 241001442654 Percnon planissimum Species 0.000 description 1
- BRMDATNYMUMZLN-UHFFFAOYSA-N Piloty's Acid Chemical compound ONS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 BRMDATNYMUMZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010001742 S-Nitrosoglutathione Proteins 0.000 description 1
- 150000004007 S-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- XOWVFANEOZMPKG-REOHCLBHSA-N S-nitroso-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSN=O XOWVFANEOZMPKG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- HYHSBSXUHZOYLX-WDSKDSINSA-N S-nitrosoglutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CSN=O)C(=O)NCC(O)=O HYHSBSXUHZOYLX-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- 239000000589 Siderophore Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKKXDBRYXGGKPE-UHFFFAOYSA-N [Na].O=N Chemical group [Na].O=N GKKXDBRYXGGKPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHDDHZCGENYXAV-UHFFFAOYSA-N [W].[W].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 Chemical compound [W].[W].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 QHDDHZCGENYXAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229960003116 amyl nitrite Drugs 0.000 description 1
- GXCSNALCLRPEAS-CFYXSCKTSA-N azane (Z)-hydroxyimino-oxido-phenylazanium Chemical compound N.O\N=[N+](/[O-])c1ccccc1 GXCSNALCLRPEAS-CFYXSCKTSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- JMMCYSCEKRWYEJ-UHFFFAOYSA-M chembl1627016 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]N=[N+]([O-])[O-] JMMCYSCEKRWYEJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UTLXUGOVTIJBAP-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene 5-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylethyl)cyclopenta-1,3-diene iron(2+) Chemical compound [Fe++].[Fe++].c1cc[cH-]c1.c1cc[cH-]c1.C(C[c-]1cccc1)[c-]1cccc1 UTLXUGOVTIJBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDSUEKXPKCHROT-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene-1-carboxylic acid;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].OC(=O)C1=CC=C[CH-]1.OC(=O)C1=CC=C[CH-]1 LDSUEKXPKCHROT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXGKRVAPVVIDQW-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;1-cyclopenta-1,3-dien-1-ylbutan-1-one;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.CCCC(=O)C1=CC=C[CH-]1 LXGKRVAPVVIDQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWUMGRPMAGSFJU-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-1,3-dien-1-yl(phenyl)methanone;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=C[CH-]1 PWUMGRPMAGSFJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEWFKXVSWQSSAT-UHFFFAOYSA-M cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethanolate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.[O-]C=C1C=CC=C1 HEWFKXVSWQSSAT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMSPRWXXRYFLEJ-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 IMSPRWXXRYFLEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJSTEANRWLZBH-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;1-cyclopentyl-n,n-dimethylmethanamine;iron Chemical compound [Fe].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.CN(C)C[C]1[CH][CH][CH][CH]1 JJJSTEANRWLZBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBCZLWARZCERJD-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;2-cyclopentylacetonitrile;iron Chemical compound [Fe].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.N#CC[C]1[CH][CH][CH][CH]1 UBCZLWARZCERJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHGAJIKAUQWFKH-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;cyclopentylboronic acid;iron Chemical compound [Fe].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.OB(O)[C]1[CH][CH][CH][CH]1 HHGAJIKAUQWFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- KWDSFGYQALRPMG-UHFFFAOYSA-N delta-N-Hydroxy-L-orginin Natural products OC(=O)C(N)CCCN(O)C(N)=N KWDSFGYQALRPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- XRKMNJXYOFSTBE-UHFFFAOYSA-N disodium;iron(4+);nitroxyl anion;pentacyanide;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Fe+4].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].O=[N-] XRKMNJXYOFSTBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 230000009229 glucose formation Effects 0.000 description 1
- 150000003278 haem Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyl Chemical compound O[O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEYZDJPFVVXSRB-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Fe+2].CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C.CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C SEYZDJPFVVXSRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTOVAWUSMUMHIM-UHFFFAOYSA-N iron(2+);5-methylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Fe+2].C[C-]1C=CC=C1.C[C-]1C=CC=C1 YTOVAWUSMUMHIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APNSGVMLAYLYCT-UHFFFAOYSA-N isobutyl nitrite Chemical compound CC(C)CON=O APNSGVMLAYLYCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N isosorbide mononitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003827 isosorbide mononitrate Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- FKDHHVKWGRFRTG-UHFFFAOYSA-N linsidomine Chemical compound [N-]1OC(=N)C=[N+]1N1CCOCC1 FKDHHVKWGRFRTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N manganate Chemical compound [O-][Mn]([O-])(=O)=O LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XLFWDASMENKTKL-UHFFFAOYSA-N molsidomine Chemical compound O1C(N=C([O-])OCC)=C[N+](N2CCOCC2)=N1 XLFWDASMENKTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004027 molsidomine Drugs 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- KIWSYRHAAPLJFJ-DNZSEPECSA-N n-[(e,2z)-4-ethyl-2-hydroxyimino-5-nitrohex-3-enyl]pyridine-3-carboxamide Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)C(/CC)=C/C(=N/O)/CNC(=O)C1=CC=CN=C1 KIWSYRHAAPLJFJ-DNZSEPECSA-N 0.000 description 1
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M n-aminocarbamate Chemical class NNC([O-])=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CSDTZUBPSYWZDX-UHFFFAOYSA-N n-pentyl nitrite Chemical compound CCCCCON=O CSDTZUBPSYWZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 description 1
- UGGRVGVKANAYDM-UHFFFAOYSA-N nitrous hydrazide Chemical class NN=NO UGGRVGVKANAYDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QPTISOPQFLIZCY-UHFFFAOYSA-N oxatriazol-5-amine Chemical class NC1=NN=NO1 QPTISOPQFLIZCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQDAMYNQINDRQC-UHFFFAOYSA-N oxatriazole Chemical class C1=NN=NO1 CQDAMYNQINDRQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012476 oxidizable substance Substances 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- GTUJJVSZIHQLHA-XPWFQUROSA-N pApA Chemical compound C1=NC2=C(N)N=CN=C2N1[C@@H]([C@@H]1O)O[C@H](COP(O)(O)=O)[C@H]1OP(O)(=O)OC[C@H]([C@@H](O)[C@H]1O)O[C@H]1N1C(N=CN=C2N)=C2N=C1 GTUJJVSZIHQLHA-XPWFQUROSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229940097156 peroxyl Drugs 0.000 description 1
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N peroxysulfuric acid Chemical compound OOS(O)(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940083618 sodium nitroprusside Drugs 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- ZSJLQEPLLKMAKR-GKHCUFPYSA-N streptozocin Chemical compound O=NN(C)C(=O)N[C@H]1[C@@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O ZSJLQEPLLKMAKR-GKHCUFPYSA-N 0.000 description 1
- 229960001052 streptozocin Drugs 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38654—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/40—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using enzymes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
- D06P5/153—Locally discharging the dyes with oxidants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
- D06P5/158—Locally discharging the dyes with other compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
- D21C9/005—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
- B27K5/04—Combined bleaching or impregnating and drying of wood
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Es wird ein Oxidations- und/oder Bleichsystem beschrieben, bestehend aus: DOLLAR A A) einer enzymatisch Peroxid oder Superroxid oder andere reaktive Sauerstoffspezies (ROS) generierenden Komponente, welche diese (ROS) langsam und kontinuierlich zur Verfügung stellt, und/oder DOLLAR A A¶1¶) einer reaktiven Stickstoffverbindungen (RNS) regenerierenden Komponente, die diese (RNS), wie NO-Radiakal-beinhaltende Verbindungen oder aktivierte Diimide-beinhaltende Verbindungen, langsam und kontinuierlich zur Verfügung stellt, und DOLLAR A B) einer speziellen Precurser-Komponente, die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf A) reaktive Verbindung darstellt oder direkt durch A¶1¶) zur Verfügung gestellt wird, und DOLLAR A C) einer dritten Komponente, die aus bestimmten Ionen oder anderen reaktiven Verbindungen (organisch oder anorganisch) besteht, durch deren Reaktion mit A), A¶1¶) oder B) die eigentlichen Oxidanten wie oxidative Radikale (z. B. CO¶3¶-Radikale) und andere oxidative Verbindungen gebildet werden.
Description
- Es ist bekannt, dass Enzyme wie z.B. Glukoseoxidase (GOD) oder andere Oxidasen, die aus Glukose oder anderen Substraten meistens mit Hilfe von O2 H2O2 bilden können, dieses H2O2 für Enzyme (Oxidoreduktasen), z.B. bestimmten Peroxidasen wie Manganperoxidasen (MnP's) zur Verfügung stellen, mit dessen Hilfe die Peroxidasen entsprechende Substrate oxidieren können.
- Andererseits kann dieses gebildete Peroxid auch für andere Reaktionen, bei denen es v.a. auf seine langsame und kontinuierliche zur Verfügungstellung ankommt, benutzt werden.
- Dies umfasst in der Regel alle Reaktionen, bei denen ein Vorhandensein aller benötigten Komponenten von Reaktionsbeginn an wesentlich höhere Dosagemengen erfordern würde. Weitere wichtige zumindest prinzipiell enzymatisch langsam und kontinuierlich generierbare Sauerstoffspezies (neben H2O2) sind z.B.:
Organische Peroxide, Additionsverbindungen wie Harnstoffperoxid etc. und andere Peroxidverbindungen, Radikale wie: Superoxidradikal (O2 -.), Hydroxylradikal (OH.), Peroxylradikal (ROOH.), Alkoxylradikal (RO.) und Hydroxyperoxylradikal (HOO.) , ebenfalls Persäuren, Ozon, Dioxetan, Dioxiran, Singulettsauerstoff und Peroxinitrit, welches allerdings auch zu den reaktiven Stickstoffverbindungen (RNS) gehört (siehe unten). Sauerstoff selbst kann aktiviert (z.B. Singulettsauerstoff) durch Enzyme oder Übergangsmetalle eine Rolle spielen. - Diese reaktiven Sauerstoffspezies (ROS) werden dann als Oxidantien oder Reaktanden für weitere Reaktionen benötigt, die oftmals nicht enzymatisch ablaufen.
- Ein wichtiges Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, enzymatische Systeme zur Generierung von aktiven Sauerstoffspezies als eine Systemkomponente (A) zur Verfügung zu stellen, wobei die wichtigste Eigenschaft dieser Systemkomponente die gerichtete langsame und kontinuierliche Generierung der genannten reaktiven Sauerstoffspezies ist.
- Ein weiteres wichtiges Ziel der vorliegenden Erfindung ist es , enzymatische Systeme zur Generierung von aktiven Stickstoffverbindungen (RNS) wie NO-Radikale oder aktivierte Diimide gebildet durch die Oxidation von Laccasen oder Peroxidasen etc., wie in den eigenen Patentanmeldungen PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) oder PCTDE/03/01151 (DE 102 15 277.2 ) beschrieben, als eine Systemkomponente (A1) zur Verfügung zu stellen, wobei die wichtigste Eigenschaft dieser Systemkomponente die gerichtete langsame und kontinuierliche Generierung der genannten reaktiven (RNS) ist. Des Weiteren ist es ein wichtiges Ziel der vorliegenden Erfindung eine Precurserkomponente (B) zur Verfügung zu stellen, welche durch die kontinuierlich gebildeten reaktiven Sauerstoffspezies durch eine Reaktion in das eigentliche Oxidants überführt wird. Desweiteren kann die Precurserkomponente, in diesem Fall v.a. reaktive Stickstoffspezies (RNS) wie z.B. NO-Radikale oder aktivierte Diimide etc., welche durch die oben genannte Reaktion von Enhancersubstanzen mit Laccasen oder Peroxidasen oder generell Oxdidoreductasen zur Verfügung gestellt werden, generiert werden. Die genannten Precursersubstanzen werden also in der Regel kontinuierlich enzymatisch generiert, können aber auch zugegeben werden. - Ein weiterer wichtiger Bestandteil und die erfinderische und neuheitliche Abgrenzung zu der eigenen Anmeldung PCT/DE02/02035 ist die Generierung z.B. von bestimmten oxidativen Radikalen, mittels Umsetzung der genannten reaktiven Sauerstoffspezies (ROS) mit den Precursorverbindungen und dann mit bestimmten Ionen oder anderen reaktiven Verbindungen (organisch oder anorganisch) der Komponente (C), bzw. mittels Umsetzung der genannten (RNS) → NO-Radikale, aktivierte Diimide als Precurserverbindungen direkt mit bestimmten Ionen oder anderen reaktiven Verbindungen (organisch oder anorganisch) der Komponente (C). Diese oxidativen Radikale sollen erfindungsgemäß möglichst langlebig sein (d.h. im Bereich von z.B. Millisekunden liegen, damit eine Diffusion zum Wirkort möglich wird) und die vor allem selektivere Oxidantien darstellen als die in der eigenen Anmeldung: PCT/DE02/02035 genannten Edukte aus der alleinigen Reaktion zwischen reaktiven Sauerstoffverbindungen (ROS) und den genannten Precursorverbindungen.
- Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist es also, ein Oxidationssystem zur Verfügung zu stellen, welches aus einem Bestandteil zur enzymatischen Generierung von reaktiven Sauerstoffspezies besteht, als zweiten Bestandteil Precursersubstanzen enthält und als dritten Bestandteil bestimmte Ionen oder andere reaktive Verbindungen (organisch oder anorganisch) enthält, durch deren Reaktion die eigentlichen Oxidantien gebildet werden. Anwendungsgebiete dieses Oxidations- bzw. Bleichsysteme sind vor allem der Einsatz in der Zellstoffbleiche oder Holzstoffbleiche und/oder der oxidativen Veränderung der entsprechenden Fasern („fibre modification"), enzymatisches Coating, Labeling von Faserstoffen inklusive Kunstfaserstoffen, der Einsatz zur oxidativen Behandlung von Abwässern aller Art, der Einsatz bei der Herstellung von Holzverbundstoffen, der Einsatz als enzymatisches Deinksystem, der Einsatz als oxidatives Agens bei der organischen Synthese, der Einsatz als Bleichsystem in Waschmitteln, der Einsatz als Bleichmittel oder Oxidationsmittel in der Textilindustrie, z.B. stone washing und Bleiche und anderen herstellungsspezifischen Behandlungen von Geweben wie allgemein Textilgeweben inklusive Wolle und der Einsatz bei der Kohleverflüssigung von Braun- oder Steinkohle, da diese neuen Systeme viele der Nachteile von rein chemischen Systemen (z.B. erhebliche Umweltprobleme) oder anderen enzymatischen Systemen (oft zu geringe Performance und hohe Kosten) nicht aufweisen und zudem eine wesentlich höhere Selektivität aufweisen, die vor allem bei Faserbehandlungen, wo die Erhaltung der Festigkeitseigenschaften eine große Rolle spielt, wichtig ist. Dabei soll die Einsatzmöglichkeit der Systeme nicht auf diese Anwendungen beschränkt sein.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bei Anwendung dieser erfindungsgemäßen Oxidations und/oder Bleichsysteme bestehend aus einer:
- A)
enzymatisch Peroxid oder Superoxid oder andere reaktive Sauerstoffspezies
(ROS) generierenden Komponente, welche diese (ROS) langsam und kontinuierlich
zur Verfügung
stellt und/oder bestehend aus einer
A1)
reaktiven Stickstoffverbindungen (RNS) generierenden Komponente,
die diese (RNS), wie z.B. NO-Radikal-beinhaltende Verbindungen oder
aktivierte Diimide-beinhaltende
Verbindungen langsam und kontinuierlich zur Verfügung stellt entsprechend den
eigenen Patentanmeldungen PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) oder PCTDE/03/01151 (DE 102 15 277.2 ) und bestehend aus einer - B) speziellen Precurser-Komponente, die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt oder direkt durch A1) zur Verfügung gestellt wird und bestehend aus einer
- C) dritten Komponente, die aus bestimmten Ionen oder anderen reaktiven Verbindungen (organisch oder anorganisch) besteht, durch deren Reaktion mit A), A1) oder B) die eigentlichen Oxidantien gebildet werden, wodurch die Nachteile des Stands der Technik überwunden werden können.
- Die enzymatisch Peroxid oder Superoxid oder andere reaktive Sauerstoffspezies (ROS) oder Stickstoffspezies (RNS) z.B. NO-Radikale, aktivierte Diimide etc. generierende Komponente entsprechend (A) und/oder (A1) besteht dabei entweder aus
- 1) Enzymsystemen wie z.B. Glukoseoxidase (GOD), die aus Glukose und O2 H2O2 herstellen können,
- 2) dem „hydrolase mediated oxidation system" (HOS) entsprechend der eigenen Patentanmeldungen WO/98/59108 und PCT/DE02/02035, welches v.a. aktivierte Sauerstoffspezies wie Superoxid, Persäuren oder Dioxirane oder ähnliche Verbindungen zur Verfügung stellt oder
- 3) bestimmten neuen Laccase/Peroxidase-Systemen entsprechend
den eigenen Patentanmeldungen PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) oder PCTDE/03/01151 (DE 102 15 277.2 ). - Die spezielle Precurser-Komponente in (B) besteht dabei entweder aus:
- 1) speziellen Verbindungen, die enzymatisch oder in situ NO, NO+ oder NO- freisetzen können, welche mit (A) reaktive Stickstoffspezies (RNS) bilden wie z.B. Peroxynitrit oder die entsprechende protonierte Säureform Peroxynitrous acid oder
- 2) aus Dicyclopentadienyl Übergangsmetall- Komplexen, die das durch (A) zur Verfügung gestellte Peroxid aktivieren können oder
- 3) aus speziellen Organosulfonsäuren oder aktiviertem Sulfit, welche in Verbindung mit (A) und Ketonen, z.B. Dioxirane generieren können oder
- 4) z.B. durch Laccase oder Peroxidase in (A1) oxidierte Enhancerverbindungen, die NO-Radikale, aktivierte Diimide oder auch aktivierte Saueroffspezies beinhalten
- Die spezielle Komponente in (C) besteht dabei aus: Ionen (d.h. Radikalprecursern) wie CO3 2-, SO4 2-, SO3 2-, CO2, Carbonaten und Hydrogencarbonaten und deren Salze und Precursern für „S-centered, C-centered, N-centered" Radikalen wie sie in den Standardwerken von Z. Alfassi: Peroxyl radicals (1999), N-Centered Radicals (1998), S-Centered Radicals (1999) und Geneneral Aspects of the Chemistry of Radicals (1999), John Wiley & Sons beschrieben sind bzw. die Radikale selbst. Besonders bevorzugt sind dabei die Precurser: CO3 2-, SO4 2-, SO3 2-, CO2, Carbonate wie Natriumcarbonat und Hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat und andere Carbonatsalze, CO2, welches unter Normaldruck durch die zu oxidierende Flüssigkeit geleitet wird oder unter Druck (0.1 bar bis 30 bar) in Druckgefäßen eingesetzt wird und die entsprechenden Radikale selbst, besonders bevorzugt CO3 - Radikale. Es können auch Mischgase aus CO2 und Luft oder O2 eingesetzt werden. Ebenso bevorzugt sind die Precursorverbindungen oder Radikale aus den entsprechenden genannten Standardwerken von Z: Alfassi.
- Das CO3 - Radikal soll bevorzugt durch GOD/O2/Glukose → Bildung von H2O2 (Komponente A) + Na-Nitrit → (pH ca. 5-6) → Bildung von Peroxynitrous acid (Komponente B) und CO2, Carbonaten und Hydrogencarbonaten (Komponente C) → Bildung von CO3 - Radikal hergestellt werden.
- Durch eine Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Oxidations- und Bleichsystem konnte überraschenderweise eine Delignifizierung von Zellstoff (erhebliche Reduktion der Kappazahl) erzielt werden.
- Des Weiteren konnte überraschenderweise eine erhebliche Bleichwirkung bei der Bleiche von Holzstoffen und Bleiche von Stoffen nach Deinkingprozessen gefunden werden. Ebenfalls konnten überraschenderweise oxidativen Veränderung der entsprechenden Fasern („fibre modification"), enzymatisches Coating, Labeling von Faserstoffen inklusive Kunstfaserstoffen erreicht werden. Bei der oxidativen Behandlung von Abwässern, wie Abwässern aus der Holzstoffherstellung (Holzschliff, Refinerstoff), aus der Zellstoffindustrie und farbstoffbelasteten Abwässern, z.B. der Textilindustrie, konnte ebenso überraschenderweise eine oxidative Polymerisation von Lignin und/oder ligninähnlichen Stoffen und/oder Entfärbung nachgewiesen werden.
- Ebenfalls konnte diese oxidative Polymerisation von Lignin und/oder ligninähnlichen Stoffen überraschenderweise beim Einsatz bei der Herstellung von Holzverbandstoffen (Binder- und/oder Kleberherstellung durch oxidative Polymerisation der verhandenen Polyphenylpropankörper) bestätigt werden.
- Darüber hinaus konnte ebenso überraschenderweise eine Druckfarbenablösung beim Deinkprozess (wahrscheinlich durch Quellung der ligninhaltigen Altpapierfasern verursacht) nachgewiesen werden.
- Ebenso wurde überraschenderweise Kohleverflüssigungseigenschaften bei der Behandlung von Braun- oder Steinkohle gefunden.
- Daneben wurde ebenfalls überraschenderweise eine hohe und selektive Oxidationskraft beim Einsatz als „Oxidationsmittel" in der organischen Synthese, eine starke Bleichkraft beim Bleichmitteleinsatz in Waschmitteln und bei der generellen Bleiche von Textilgeweben wie allgemein Textilgeweben inklusive Wolle, bzw. bei der speziellen Bleiche beim Einsatz bei Stone-wash-Prozessen, nämlich als Ersatz für die mechanische Farbentfernung und/oder Nachbleiche bei diesen Prozessen, nachgewiesen.
- Detaillierte Beschreibung der Sytembestandteile der enzymatische Systeme zur Generierung aktiver Sauerstoffspezies bzw. Stickstoffspezies deren Reaktion mit Precursersubstanzen und weiteren oxidierbaren Komponenten wie speziellen Ionen und anderen reaktiven Substanzen zum Einsatz bei Oxidationen und/oder Bleichereaktionen
- SYSTEMKOMPONENTE A
- Systemkomponente (A) des erfindungsgemäßen Oxidations und/oder Bleichsystems beinhaltet eine:
Enzymatisch Peroxid oder Superoxid oder andere reaktive Sauerstoffspezies (ROS) generierenden Komponente, das diese (ROS) langsam und kontinuierlich zur Verfügung stellt. - Dabei sind als Enzyme besonders bevorzugt Oxidasen mit O2 als Akzeptor der Klasse 1.1.3 gemäß Internationaler Enzym-Nomenklature: Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology (Enzyme Nomenclature, Academic Press, Inc., 1992, S. 55-60) wie z.B.:
Malate Oxidase 1.1.3.3, Glukose Oxidase (GOD) 1.1.3.4, Hexose oxidase 1.1.3.5, Cholesterol Oxidase 1.1.3.6, Aryl-alkohol Oxidase 1.1.3.7, L-Gluconolacton oxidase 1.1.3.8, Galactose Oxidase 1.1.3.9, Pyranose Oxidase 1.1.4.10, L-Sorbose oxidase 1.1.3.11, Alkohol oxidase 1.1.3.12, Choline Oxidase 1.1.3.17, Sekundäre Alkohol Oxidase 1.1.3.18, Glycerin-3-phosphat Oxidase 1.1.3.21, Xanthin Oxidase 1.1.3.22, Thiamin Oxidase 1.1.3.23, L-Galactonolacton Oxidase 1.1.3.24, Cellobiose Oxidase 1.1.3.25, Hydroxyphytanat Oxidase 1.1.3.27, N-Acetylhexosamin Oxidase 1.1.3.29, Polyvinyl-alkohol Oxidase 1.1.3.30 und Methanol Oxidase 1.1.3.31 und insbesondere bevorzugt GOD, Galaktose Oxidase, Alkohol Oxidase und Cellobiose Oxidase. - Als Substrate zur Generierung von Peroxid sind insbesondere die entsprechenden Enzymsubstrate, z.B. Glukose/GOD, Galaktose/Galaktose Oxidase, Äthanol/Alkohol Oxidase und Cellobiose/Cellobiose Oxidase in Gegenwart von O2 bevorzugt.
- Das Substrat Glukose (z.B. für die GOD) kann gegebenenfalls durch Amyloglucosidase und Stärke oder Glukosesirup o.ä. zur Verfügung gestellt werden.
- Systemkomponente (A) des erfindungsgemäßen Oxidations und/oder Bleichsystems kann ebenfalls eine als enzymatisch Superoxid (O2 -), Persäuren bzw. Dioxiran etc. generierende Komponente, wie in (WO 98/59108) als auch in PCT/DE02/02035 detailliert beschrieben, beinhalten, inzwischen als „hydrolase mediated oxidation system" (HOS) bezeichnet.
- Systemkomponente (A) des erfindungsgemäßen Oxidations und/oder Bleichsystems können ebenfalls bestimmte Laccase/ Peroxidase- Systeme entsprechend den eigenen Patentanmeldungen PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) oder PCTDE/03/01151 (DE 102 15 277.2 ) sein. - Dabei werden in PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) Laccasen, Peroxidasen und andere Oxioreduktasen eingesetzt wie - 1) Laccase + Oxocarbon- Verbindungen + spezielle Ketone
- 2) Laccase + Urazol- Verbindungen + spezielle Ketone
- 3) Laccase + Hydrazide v.a. Keto-Hydrazide + spezielle Ketone
- 4) Laccase + Hydantoine + spezielle Ketone
- Besonders bevorzugt sind Oxocarbon- Verbindungen und Keto-Hydrazide wie Carbazat-Verbindungen.
- In PCTDE/03/01151 (
DE 102 15 277.2 ) werden Lipasen und Laccasen, Peroxidasen und andere Oxioreduktasen eingesetzt in folgendem Gesamtsystem: - 1) Hydrolasen (v.a. Lipasen)
- 2) Fettsäuren/Fette (oder korrespondierende Ester)
- 3) R2-HNO Verbindungen (z.B. Hydroxylamin-Derivate)
- 4) Laccase/Peroxidase
- Die Lipase führt dabei einen Acyltransfer auf die R2-HNO Verbindungen aus, wodurch Fettsäurehydroxamsäuren entstehen, die als Enhancersubstanzen für die Oxidoreduktasen v.a. Laccase dienen („in situ" Generierung von z.B. Laccase Mediatoren). Die entsprechenden erfindungsgemäßen Oxidoreduktasen sind ebenfalls in den eigenen Patentanmeldungen PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) oder PCTDE/03/01151 (DE 102 15 277.2 ) aufgeführt. - SYSTEMKOMPONENTE B
- 1) Reaktive Stickstoffverbindungen (RNS) wie Peroxynitrit bzw. Peroxynitrous acid etc.
- Systemkomponente (B) der erfindungsmäßigen Oxidations und/oder Bleichsysteme besteht aus einer speziellen Precurser-Komponente die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf Systemkomponente (A) reaktive Verbindung darstellt, wobei die spezielle Precurser-Komponente in (B) aus:
- 1) speziellen Verbindungen besteht, die enzymatisch oder in situ NO, NO+ oder NO- freisetzen können, welche mit (A) reaktive Stickstoffspezies (RNS) bilden wie z.B. Peroxynitrit oder die korrespondierende wesentlich aktivere Säureform: Peroxynitrous acid.
- Aus der Literatur ist bekannt, dass Peroxynitrit aus NO + Superoxid, NO+ + H2O2 und aus NO- + O2 gebildet werden kann.
- Dabei ist Peroxynitrit im Alkalischen bei pH-Werten > 11 relativ stabil, während es (pKa Wert: 6.8) in Abhängigkeit vom pH-Wert zunehmend die protonierte Säure bildet, die ein sehr hohes Oxidationspotential (2.1 V) hat, allerdings ebenfalls in Abhängigkeit zum pH-Wert nur eine Halbwertzeit von Sekunden besitzt, wobei bei Vorhandensein von oxidierbaren Substanzen Radikale entstehen; Thiole und viele andere Biomoleküle werden oxidiert oder der Zerfall in Nitrat oder Salpetersäure herrscht vor. Die Säure, die in der aktivierten Transkonfiguration vorliegen kann, reagiert sehr schnell mit Metallkomplexen unter heterolytischem Zerfall (NO2 + und OH-), was eine starke Nitrierungsfähigkeit beinhaltet, was meistens unerwünscht ist. Dies kann durch Zugabe von geringen Mengen Peroxid zu Beginn der Reaktion (Abfangen von NO+) unterbunden werden.
- Als Precursorstoffe zur Generierung von NO, NO+ oder NO- zur Reaktion mit Komponente (A) → reaktive Sauerstoffspezies (ROS) zur Herstellung von Peroxinitrit kommen folgende Stoffe mit Vorzug in Betracht:
O-Nitro und O-Nitroso-Verbindungen wie:
organische Nitrate/Nitrite wie:
Glycerin Trinitrat, Isosorbid-5-mononitrat, Isobutyl Nitrat, Isopentyl Nitrat, Ethyl Nitrit; Isobutyl Nitrit, Amyl Nitrit (Isopentyl Nitrit),
S-Nitro- und S-Nitrosoverbindungen wie Thionitrate und Thionitrite (S-Nitrosothiole) wie:
S-Nitroso-N-acetyl-D,L-penicillamin, S-Nitrosoglutathion, N-acetyl-S-nitrosopenicillaminyl, S-nitrosopenicillamin, S-Nitrosocystein,
N-Nitroso-Verbindungen wie:
N-Hydroxy-N-Nitrosamine, N-Nitrosamide, Nitrosoguanidine, N-Nitrosohydrazine und N-Nitrosimine wie:
N-Nitrosodimethylamin, N-methyl-N-nitrosoharnstoff, 1-Methyl-3-nitrosoguanidin, Streptozocin, N-Nitroso-N-phenylhydroxylamin (Kupferron). - Ebenso besonders bevorzugt sind Diazeniumdiolate (NONOate) wie:
Sper/NO, DEA/NO, DETA/NO (NOC-18), MAMA/NO (NOC-19), PAPA/NO (NOC-15), NOC-5, NOC-7, NOC-12, CNO-4 und CNO-5. - Ebenso bevorzugt sind C-Nitro- und Nitrosoverbindungen wie:
4-Nitrophenol, 3-Nitropropionsäure, 2-Methyl-2-nitrosopropan, Phenyl-N-t-butyl Nitron. - Des Weiteren besonders bevorzugt sind Oxime wie:
NOR-3 und NOR-4 und heterocyclische NO Donatoren wie Sydnonimine wie:
Molsidomin, 3-Morpholinosydnonimin, N-Morpholino-N-nitrosaminoacetonitril/γ-Cyclodextrin-Komplex. - Des Weiteren bevorzugt sind Oxadiazole (Furoxane), Oxatriazole und Oxatriazolimine wie:
4-Phenyl-3-furoxancarbonitril, GEA 3162, GEA 5024, GEA 5583 und Nitroxyl-generierende Verbindungen wie:
Benzosulfohydroxamsäure (Piloty's Säure), Natriumtrioxotrinitrat (Angeli's Salz), Natrium Nitroxyl, Diazetidin-di-N-oxid, Cyanamid, Dicyandiamid, Hydroxylamin, N-Hydroxyguanidin, N-Hydroxy-L-arginin. - Ebenso besonders bevorzugt sind anorganische NO Donatoren wie:
Natriumnitrit, Nitrosylhydrogensulfat, Peroxynitrit, Nitrosyltetrafluoroborat, Nitrosylchlorid, und Natriumazid. - Ebenso bevorzugt sind Übergangs-Metallnitrosyle wie:
Natrium Nitroprussid, Dinitrosyl-Eisen-Cystein Komplex, Pentachlornitrosylruthenium Nitrosyl Komplexe von Eisen/Schwefel Clustern, und Pentacyanonitrosyl Komplexe von Molybdat, Manganat und Wolframat. - SYSTEMKOMPONENTE B
- 2) Aktivierung von durch Systemkomponente (A) zur Verfügung gestellten reaktiven Sauerstoffspezies (ROS), hier v.a. → H2O2 durch Dicyclopentadienyl Übergangsmetall-Komplexe (Ferrocene etc.)
- Dicyclopentadienyl-Komplexe von Metallen → Metallocene und im besonderen Dicyclopentadienyl-Komplexe des Eisens → Ferrocene sind in der Literatur als Katalysatoren für eine Vielzahl von Reaktionen beschrieben mit stark steigendem Interesse in den letzten Jahren. Neben den ursprünglich genutzten Sandwich-Komplexen werden auch immer mehr Halb-sandwich-Komplexe und multi-Sandwich-Komplexe benutzt.
- Für die vorliegenden erfindungsgemäßen Anwendungen gibt es keine Literaturangaben. Es ist allerdings aus der Literatur bekannt, dass andere Übergangs-Metallkomplexe z.B. solche von Eisen, Mangan, Kupfer, Molybdän, Vanadium, Wolfram etc., allerdings mit völlig verschiedenen Liganden wie Häm, Phenanthrolin, Pyridin, Siderophoren etc., eingesetzt werden auch zusammen mit Peroxid um Oxidationsreaktionen und Bleichreaktionen z.B. bei Zellstoffdelignifizierungen durchzuführen. Dabei sind meistens auch nach Aktivierung des Peroxids die gebildeten Metallperoxo-Komplexe das eigentliche Oxidants.
- Es werden also v.a. Ferrocen-Komplexe zur Aktivierung von durch Komponente (A) (z.B. GOD + O2 und Glukose) langsam und kontinuierlich zur Verfügung gestelltem Peroxid eingesetzt.
- Als Dicyclopentadienylkomplexe von Übergangsmetallen sollen alle die in dem Standardwerk: Gmelin's Handbuch der Anorganischen Chemie Teil 1–14: Eisenorganische Verbindungen, Springer Verlag, 1974 etc. aufgeführten Ferrocen-Verbindungen und Abkömmlinge eingesetzt werden.
- Ebenso sollen die in dem Standardwerk:
Ferrocenes (Homogeneous Catalysis, Organic Synthesis, Material Science), VCH, 1995 aufgeführten Ferrocene, dessen Abkömmlinge und Mischmetallocene, wie auch die in dem Standardwerk:
Metallocenes I und II, Wiley-VCH, 1998 aufgeführten Verbindungen zum Einsatz kommen. - Insbesondere und bevorzugt sollen eingesetzt werden:
Ferrocen, Cyclopentadienyleisen-dicarbonyl Dimer, 1,1'-Ferrocendicarbonsäure, 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocen, α-Methyl-ferrocenyl-methanol, Benzoylferrocen, Ferrocenium Tetrafluoroborat, 1,2-Diferrocenylethan, Decamethylferrocen, 1,1'-Dimethylferrocen, Ferrocenaldehyd, Ferrocenium Hexafluorophosphat, Butyrylferrocen, (Dimethylaminomethyl)ferrocen, Ferrocenacetonitril, Ferrocenboronsäure, trans-4(2-(1-Ferrocenyl)vinyl)-1-methylpyridium Iodid. - Des Weiteren bevorzugt eingesetzt werden, sollen Metallocene wie:
Methylcyclopentadienylmolybdenum Tricarbonyl Dimer, Bis-cyclopentadienyl-Kobalt, Zirconocen Chlorid Hydrid, Bis-cyclopentadienyl-Vanadium, Cyclopentadienylwolfram Tricarbonyl Dimer, Bis(cyclopentadienyl)nickel, (Methylcyclopentadienyl) Mangan Tricarbonyl, Magnesocen, Cycopentadienylmolybdenum Tricarbonyl Dimer, Titanocen Pentasulfid und Bis(cyclopentadienyl)mangan. - SYSTEMKOMPONENTE B
- 3) Durch Systemkomponente (A) zur Verfügung gestellte reaktive Sauerstoffspezies (ROS), hier v.a. → H2O2 können durch Reaktion mit speziellen Organosulfonsäuren oder aktiviertem Sulfit und zugesetzten Ketonen z.B. Dioxirane generiert werden
- Es ist bekannt, dass bestimmte Organosulfonsäuren und Sulfonimidinsäuren durch Reaktion mit Peroxid im leicht alkalischen Bereich Perorganosulfonsäuren bzw. Sulfonimidin Persäuren bilden können. Bei Zugabe von Ketonen z.B. Aceton können die entsprechenden Dioxirane gebildet werden.
- Es werden also durch die kontinuierlich und langsame enzymatische Zur-Verfügung-Stellung (z.B. mittels GOD, O2 und Glukose) von Peroxid [durch Komponente (A)], und durch die Reaktion mit den genannten Precursern, den entsprechenden Organosulfonsäuren, kontinuierlich z.B. Perorganosulfonsäuren gebildet, die mit zugesetzten Ketonen kontinuierlich Dioxirane bilden können.
- Mit Vorzug werden die in PCT/DE02/02035 aufgeführten Organosulfonsäuren verwendet:
Es ist aus der Literatur bekannt, dass im Alkalischen unter Cu2+- Katalyse und Überschuss an O2 und langsamer Zugabe von Sulfit, welches durch das Kupfer aktiviert wird, SO5 2- – Ionen generiert werden können, d.h. Peroxomonoschwefelsäure-Anionen (Anionen der Caro'schen Säure), die z.B. als Delignifizierungs- und/oder Bleichagents in der Zellstoffbleiche Verwendung finden. Die Generierung über diesen Weg würde die gefährliche und teure Bildung des Anions über Peroxid und Schwefelsäure ersparen oder die noch teurere Zugabe des Tripelsalzes Oxone. - Es ist bisher nur möglich, relativ geringe Mengen von SO5 2- über die beschriebene Methode (O2 im Überschuss, alkalischer pH-Wert, Cu-Katalyse, langsame Zudosierung von Sulfit) mittels starkem Rühren zu gewinnen.
- Mittels Systemkomponente (A) wird kontinuierlich Superoxid ( durch z.B. HOS) zur Verfügung gestellt, welches durch Reaktion mit aktiviertem Sulfit → (SO3 2-) gebildet durch geeignete Enzyme wie z.B. Peroxidase oder Laccase SO5 2- Ionen generieren kann, die mittels zugesetztem Keton Dioxiran bilden können.
- Die für die Aktivierung von Sulfit mit Vorzug verwendeten Enzyme sind solche wie in PCT/DE02/02035 beschrieben.
- SYSTEMKOMPONENTE B
- 4) Durch Laccase, Peroxidase und andere Oxidoreduktasen in Systemkomponente (A1) durch Oxidation bestimmter Enhancer-Verbindungen zur Verfügung gestellte NO-Radikale, aktivierte Diimide oder auch aktivierte Sauerstoffspezies entsprechend den eigenen Patentanmeldungen: PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) oder PCTDE/03/01151 (DE 102 15 277.2 ). - Dabei werden, wie in PCT/DE03/00201 (
DE 102 03 135.5 ) beschrieben und in der vorliegenden Anmeldung als Precursersystem erfindungsgemäß beansprucht, v.a. Laccasen, + Oxocarbon- Verbindungen + spezielle Ketone; Laccasen + Urazol-Verbindungen + spezielle Ketone; Laccasen + Hydrazide v.a. Keto-Hydrazide + spezielle Ketone und Laccasen + Hydantoine + spezielle Ketone eingesetzt, wobei als Oxidantien für die erfindungsgemäße Komponente (C) aktivierte Diimide und aktivierte Sauerstoffspezies entstehen sollten. - Des Weiteren werden wie in PCTDE/03/01151 (
DE 102 15 277 .2) beschrieben und in der vorliegenden Anmeldung als Precursersystem erfindungsgemäß beansprucht v.a. Lipasen und v.a. Laccasen in folgendem Gesamtsystem eingesetzt:
Lipasen; Laccasen; Fettsäuren/Fette (oder korrespondierende Ester); R2-HNO- Verbindungen (z.B. Hydroxylamin-Derivate), wobei als Oxidantien für die erfindungsgemäße Komponente (C) v.a. NO-Radikale aus den gebildeten Fettsäurehydroxamsäuren entstehen sollten. - Die verschiedenen in der vorliegenden Anmeldung erfindungsgemäß beanspruchten Anwendungen des erfindungsgemäßen enzymatischen Oxidations- und Bleichsystems sind ebenfalls in PCT/DE02/02035 eingehend beschrieben. Erfindungsgemäß sollen alle diese Anwendungen einbezogen aber die Anmeldung nicht auf diese beschränkt sein.
- Die Erfindung wird im folgenden durch Beispiele beschrieben:
- Beispiel 1
- Delignifizierung von SW Kraft Zellstoff (nach O2-Delignifizierung)
- Standardbedingungen:
- 12.5% atro Zellstoff wurde in einem Glasgefäß oder Druckgefäß bei 50 bis 60°C und pH 5 bis 5.5 für 1 bis 4 Stunden behandelt.
- Enzyme und benutzte Chemikalien
- System: Glucose Oxidase (GOD) wird in einem Bereich von 1 bis 20 g reines Enzym, Natrium Nitrit im Bereich von 1 bis 50kg, vorzugsweise 1 bis 5 kg, H2O2 und Glucose im Bereich von 1 bis 50 kg, vorzugsweise 1 bis 10 kg pro Tonne atro Zellstoff eingesetzt.
- Der Radical Precursor: CO2 wird als Gas mit einem leichten Überdruck von ca. 0.2 bar bis 1 bar in einem Druckgefäß eingesetzt. Der Radical Precursor: Natriumcarbonat wird als Salzlösung in einem Glasgefäß eingesetzt: Totaldosage: 1-50 kg, vorzugsweise 1 bis 5 kg pro Tonne atro Zellstoff.
- Die chemische Generierung von Peroxynitrit und die respective CO3 - Radikalanion-Bildung wird entsprechend Literatur (1, 2) durchgeführt.
- Nach der Enzymbehandlung wird mit Leitungswasser gewaschen und eine normale alkalische E-Stufe für 1.5 Stunden bei 70°C, bei 8% bis 10% Stoffdichte und mit 2% NaOH durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 und 2 dargestellt.
- Lit 1) Feelisch, M. and Stamler, J. eds., Methods in nitric oxide research, 1998, John Wiley & Sons Ltd.
- Lit 2) Stenmann, D. et al, Peroxynitrite mediated delignification of pulp, a comparative study on bleaching propertires of the carbonate and hydroxyl radicals, 2003, in press
- Tabelle 1: Behandlung von SW Kraft Zellstoff mit mittels Peroxynitrous acid gebildeten CO3 - Radikalen in Gegenwart von CO2 or Carbonaten
- Tabelle 2: Vergleich: Enzymatisch zu chemisch generierten CO3 - Radikalen via Peroxynitrous acid (enzymatisch) bzw. Peroxynitrit (chemisch)
- Es ist klar ersichtlich, dass neben einer wesentlich höheren nötigen Dosage für das chemische System (siehe Lit.: 2) auch wesentlich schlechtere Viskositätswerte erreicht werden, d.h. wesentlich schlechtere Festigkeiten.
Claims (20)
- Oxidations- und/oder Bleichsystem bestehend aus: A) einer enzymatisch Peroxid oder Superoxid oder andere reaktive Sauerstoffspezies (ROS) generierenden Komponente, welche diese (ROS) langsam und kontinuierlich zur Ver-fügung stellt und/oder A1) einer reaktive Stickstoffverbindungen (RNS) generierenden Komponente, die diese (RNS), wie NO-Radikal-beinhaltende Verbindungen oder aktivierte Diimidebeinhaltende Verbindungen langsam und kontinuierlich zur Verfügung stellt und B) einer speziellen Precurser-Komponente, die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt oder direkt durch A1) zur Verfügung gestellt wird und C) einer dritten Komponente, die aus bestimmten Ionen oder anderen reaktiven Verbindungen (organisch oder anorganisch) besteht, durch deren Reaktion mit A), A1) oder B) die eigentlichen Oxidantien wie oxidative Radikale und andere oxidative Verbindungen gebildet werden
- Sauerstoffspezies generierende enzymatische Komponente (A) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Enzyme Oxidasen mit O2 als Akzeptor der Klasse 1.1.3 wie: Malate Oxidase 1.1.3.3, Glukose Oxidase (GOD) 1.1.3.4, Hexose oxidase 1.1.3.5, Cholesterol Oxidase 1.1.3.6, Aryl-alkphol Oxidase 1.1.3.7, L-Gluconolacton oxidase 1.1.3.8, Galactose Oxidase 1.1.3.9, Pyranose Oxidase 1.1.4.10, L-Sorbose oxidase 1.1.3.11, Alkohol oxidase 1.1.3.12, Choline Oxidase 1.1.3,17, Sekundäre Alkohol Oxidase 1.1.3.18, Glycerin-3-phosphat Oxidase 1.1.3.21, Xanthin Oxidase 1.1.3.22, Thiamin Oxidase 1.1.3.23, L-Galactonolacton Oxidase 1.1.3.24, Cellobiose Oxidase 1.1.3.25, Hydroxyphytanat Oxidase 1.1.3.2.7, N-Acetylhexosamin Oxidase 1.1.3.29, Polyvinyl-alkohol Oxidase 1.1.3.30 und Methanol Oxidase 1.1.3.31 sind.
- Reaktive Sauerstoffspezies generierende enzymatische Komponente (A) nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Enzymsystem zur Generierung von Peroxid GOD, O2/Glukose ist.
- Reaktive Stickstoffverbindungen generierende enzymatische Komponente (A1) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass aus der Reaktion von Laccase + Oxocarbon-Verbindungen + speziellen Ketonen, Laccase + Urazol-Verbindungen + speziellen Ketonen, Laccase + Hydraziden wie Keto-Hydraziden + speziellen Ketonen und Laccase + Hydantoinen + speziellen Ketonen aktivierte Diimide oder aktivierte Sauerstoffspezies entstehen.
- Reaktive Stickstoffverbindungen generierende enzymatische Komponente (A1) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass aus der Reaktion von Lipasen und Laccasen, mit Fettsäuren/Fetten oder korrespondierenden Estern und R2-HNO Verbindungen wie Hydroxylamin-Derivaten oxidierte Fettsäurehydroxamsäuren mit NO-Radikalen entstehen.
- Precurser-Komponente (B), die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus speziellen Verbindungen besteht wie: organische Nitrate/Nitrite, NONOate, C-nitoso Verbindungen, Oxime, Sidnonimine and verwandte Verbindungen, Oxadiazole, Sulfohydroxamsäuren, Hydroxylamine, anorganische NO donors wie Na-azid, Na-Nitrit, Nitrosyl hydrogensulfat, etc., die enzymatisch oder in situ NO, NO+ oder NO-freisetzen können, welche mit Komponente (A) reaktive Stickstoffspezies (RNS) bilden wie z.B. Peroxynitrit oder die entsprechende protonierte Säureform: Peroxynitrous acid.
- Precuser-Komponente (B), die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Cyclopentadienyl-Übergangsmetall-Komplexen besteht, die das durch Komponente (A) zur Verfügung gestellte Peroxid aktivieren können.
- Precurser-Komponente (B), die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Cyclopentadienyl-Übergangsmetall-Komplexe Ferrocen oder Ferrocenderivate enthält.
- Precurser-Komponente (B), die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus speziellen Organosulfonsäuren oder aktiviertem Sulfit besteht, welche in Verbindung mit (A) und Ketonen z.B. Dioxirane generieren können
- Precurser-Komponente (B), die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das aktivierte Sulfit, welches in Verbindung mit (A) und Ketonen z.B. Dioxirane generieren kann, durch die Reaktion mit Peroxidase oder Laccase aktiviert wird.
- Komponente (B), die entweder enzymatisch gebildet wird oder eine oxidierbare oder in Bezug auf (A) reaktive Verbindung darstellt nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das durch Peroxidase oder Laccase aktivierte Sulfit in Verbindung mit durch (A) zur Verfügung gestelltem Superoxid, Peroxomonosulfatanionen bilden kann, die mit Ketonen Dioxirane generieren können.
- Komponente (C), welche Reaktionen mit Komponente A1, A oder B entsprechend Anspruch 1 eingeht, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Ionen (d.h. Radikalprecursern) wie CO3 2-, SO4 2-, SO3 2-, CO2, Carbonaten und Hydrogencarbonaten und deren Salze und Precursern für „S-centered, C-centered, N-centered" Radikalen besteht.
- Komponente (C), entsprechend Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die bevorzugten Ionen oder Verbindungen CO2, Carbonate wie Natriumcarbonat und Hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat und andere Carbonat-Salze sind.
- Komponente (C), entsprechend Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass CO2 entweder unter Normaldruck durch die zu oxidierende Flüssigkeit geleitet wird oder unter Druck (0.1 bar bis 30 bar) in Druckgefäßen eingesetzt wird und die entsprechenden entstehenden oxidativen Radikale bevorzugt CO3 - Radikale sind.
- Komponente (C), entsprechend Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass CO2 auch in Mischungen mit O2 eingesetzt wird.
- Verwendung des Oxidations- und Bleichsystems nach Anspruch 1 bis 15 in Verfahren zur Zellstoffbleiche oder Holzstoffbleiche, und/oder der oxidativen Veränderung der entsprechenden Fasern („fibre modification"), in Verfahren zur Vorbehandlung von speziell zerkleinerten Hackschitzeln vor der Zellstoffkochung, in Verfahren zum enzymatischen Coating, Labeling von Faserstoffen inklusive Kunstfaserstoffen, in Verfahren zur oxidativen Behandlung von Abwässern aller Art, in Verfahren bei der Herstellung von Holzverbundstoffen, in Verfahren beim Einsatz als enzymatisches Deinksystem, in Verfahren als oxidatives Agens bei der organischen Synthese, in Verfahren beim Einsatz als Bleichsystem in Waschmitteln, in Verfahren beim Einsatz als Bleichmittel oder Oxidationsmittel in der Textilindustrie, z.B. stone washing und Bleiche und anderen herstellungsspezifischen Behandlungen von allgemeinen Textilgeweben inklusive Wolle und in Verfahren beim Einsatz bei der Kohleverflüssigung von Braun- oder Steinkohle.
- Verwendung des Oxidations- und Bleichsystems nach Anspruch 1 bis 15 in einem Verfahren zur Delignifizierung und/oder Veränderung und/oder Bleiche von Zellstoffen aus Holz und Einjahrespflanzen und Holzstoffen und Deinkstoffen, wobei die Reaktion des Oxidations- und Bleichsystems in einem pH-Bereich von pH 3 bis pH 9, vorzugsweise pH 5 bis pH 5.5, in einem Glasgefäß oder Druckgefäß bei 20 bis 90°C, vorzugsweise 50 bis 60°C und bei einer Stoffdichte von 1 bis 15%, vorzugsweise 12.5% atro Zellstoff für 1 bis 8 Stunden, vorzugsweise von 1 bis 4 Stunden durchgeführt wird.
- Verwendung des Oxidations- und Bleichsystems nach Anspruch 1 bis 15 in einem Verfahren zur Delignifizierung und/oder Veränderung und/oder Bleiche von Zellstoffen aus Holz und Einjahrespflanzen und Holzstoffen und Deinkstoffen, wobei die Dosage von Glucose Oxidase (GOD) in einem Bereich von 1 bis 20 g reines Enzym, Natrium Nitrit im Bereich von 1 bis 5 kg, H2O2 und Glucose im Bereich von 1 bis 10 kg pro Tonne atro Zellstoff liegt.
- Verwendung des Oxidations- und Bleichsystems nach Anspruch 1 bis 15 in einem Verfahren zur Delignifizierung und/oder Veränderung und/oder Bleiche von Zellstoffen aus Holz und Einjahrespflanzen und Holzstoffen und Deinkstoffen, wobei der Radical Precursor CO2 als Gas mit einem leichten Überdruck von ca. 0.2 bar bis 1 bar in einem Druckgefäß eingesetzt wird, der Radikal Precursor: Natriumcarbonat als Salzlösung mit einer Totaldosage von 5 kg pro Tonne atro Zellstoff in einem Glasgefäß eingesetzt wird.
- Verwendung des Oxidations- und Bleichsystems nach Anspruch 1 bis 15 in einem Verfahren zur Delignifizierung und/oder Veränderung und/oder Bleiche von Zellstoffen aus Holz und Einjahrespflanzen und Holzstoffen und Deinkstoffen, wobei es vor oder nach jeder möglichen Behandlung des Zellstoffes, sei es Kochverfahren, Bleichstufen oder andere Vor- und/oder Nachbehandlungen in Ein- oder Mehrzahl eingesetzt werden kann, wie alkalisches Leaching, alkalische Extraktion, Wäsche, Saure Wäsche, Saure Behandlung zur Entfernung von Hexenuronsäuren, Q-Stufe, O2-Delignifizierungsstufe, Peroxidbleichstufe, O2- unterstützte Peroxidstufe, Druckperoxidstufe, Persäurestufe, persäureunterstützte O2- bzw. Peroxidstufe, Ozonbleichstufe, Dioxiranstufe, Polyoxymetallat-Stufe Cl-Delignifizierungsstufe, ClO2-Bleichstufe, Cl/ClO2-Bleichstufe, reduktive Bleichstufen, Sulfonierungsstufen, NO/NO2-Behandlungen, Nitrosylschwefelsäure-Behandlung, Quellstufen, Enzymbehandlungen wie z.B. Behandlungen mit Hydrolasen wie Cellulasen und/oder Hemicellulasen (z.B. Xylanase, Mannanase etc.) und/oder Pektinasen und/oder Proteinasen und/oder Lipasen und/oder Amidasen und/oder Oxidoreduktasen wie z.B. Laccasen und/oder Peroxidasen etc. bzw. mehrere kombinierte Behandlungen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10352891A DE10352891A1 (de) | 2003-11-10 | 2003-11-10 | Enzymatische Systeme zur Generierung oxidativer Radikale und anderer oxidativer Spezies |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10352891A DE10352891A1 (de) | 2003-11-10 | 2003-11-10 | Enzymatische Systeme zur Generierung oxidativer Radikale und anderer oxidativer Spezies |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10352891A1 true DE10352891A1 (de) | 2005-06-09 |
Family
ID=34559607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10352891A Withdrawn DE10352891A1 (de) | 2003-11-10 | 2003-11-10 | Enzymatische Systeme zur Generierung oxidativer Radikale und anderer oxidativer Spezies |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10352891A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110147654A1 (en) * | 2008-05-13 | 2011-06-23 | Arkema Inc. | Metallocarbene complex peroxide activators |
| CN102995477A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-27 | 山东福田药业有限公司 | 一种以木糖渣为原料制备微晶纤维素的方法 |
| CN114561252A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-05-31 | 深圳市荣强科技有限公司 | 一种低残留高效清洗剂及其制备方法 |
-
2003
- 2003-11-10 DE DE10352891A patent/DE10352891A1/de not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110147654A1 (en) * | 2008-05-13 | 2011-06-23 | Arkema Inc. | Metallocarbene complex peroxide activators |
| US8414793B2 (en) * | 2008-05-13 | 2013-04-09 | Arkema Inc. | Metallocarbene complex peroxide activators |
| CN102995477A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-27 | 山东福田药业有限公司 | 一种以木糖渣为原料制备微晶纤维素的方法 |
| CN102995477B (zh) * | 2012-12-17 | 2014-10-08 | 山东福田药业有限公司 | 一种以木糖渣为原料制备微晶纤维素的方法 |
| CN114561252A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-05-31 | 深圳市荣强科技有限公司 | 一种低残留高效清洗剂及其制备方法 |
| CN114561252B (zh) * | 2022-03-02 | 2023-09-15 | 深圳市荣强科技有限公司 | 一种低残留高效清洗剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69926358T2 (de) | Metall-ligand enthaltende bleichmittelzusammensetzungen | |
| DE69719337T2 (de) | Metall-ligand enthaltende bleichmittelzusammensetzungen | |
| DE69906732T2 (de) | Bleichkatalysatoren und sie enthaltende formulierungen | |
| EP0943032B1 (de) | Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin oder ligninhaltigen materialien sowie verfahren zu seiner anwendung | |
| DE69705041T2 (de) | Reinigungsverfahren | |
| EP0825294B1 (de) | Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, oder ligninhaltigen Materialien sowie Verfahren zu seiner Anwendung | |
| DE69525156T2 (de) | Delignifizierung von zellstoff mit peroxid in gegenwart einer übertragungsmetallverbindung | |
| DE19620267A1 (de) | Katalytisch wirksame Aktivatorkomplexe mit N¶4¶-Liganden für Persauerstoffverbindungen | |
| DE10051317A1 (de) | Übergangsmetallkomplexe mit Polydentaten Liganden zur Verstärkung der Bleich- und Delignifizierungswirkung von Persauerstoffverbindungen | |
| DE10126988A1 (de) | Enzymatische Systeme zur Generierung aktiver Sauerstoffspezies zur Reaktion mit anderen Percursern zur Oxidation und/oder Bleiche | |
| DE10203135A1 (de) | Neue katalytische Aktivitäten von Oxidoreduktasen zur Oxidation und/oder Bleiche | |
| EP0447673B1 (de) | Verfahren zum enzymatischen Bleichen von Zellstoffen | |
| DE19612193A1 (de) | Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung | |
| CN104471146B (zh) | 漂白纸浆的方法 | |
| DE10352891A1 (de) | Enzymatische Systeme zur Generierung oxidativer Radikale und anderer oxidativer Spezies | |
| DE19528843A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von alkalischen peroxidenthaltenden Bleichflotten für die Bleiche von Zellstoffen und anderen Faserstoffen | |
| WO1997036039A1 (de) | Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin, ligninhaltigen materialien oder ähnlichen stoffen sowie verfahren zu seiner anwendung | |
| EP0882814A1 (de) | System und Verfahren zur elektrochemischen Spaltung von Verbindungen | |
| US6235154B1 (en) | Chlorine dioxide bleaching in the presence of an aldehyde | |
| DE10317526A1 (de) | Verfahren zum Delignifizieren von ligninhaltigen Faserstoffen | |
| WO1998055684A1 (de) | Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin, ligninhaltigen materialien oder ähnlichen stoffen sowie verfahren zu seiner anwendung | |
| Vladut et al. | Novel investigations on hydrogen per-oxide bleaching catalysis by copper—Phenanthroline complex | |
| Kontturi et al. | Quantification method for hydrogen peroxide formation during oxygen delignification of kraft pulp | |
| EP0985020A1 (de) | Bleichendes textilwaschverfahren | |
| Amann et al. | In situ generation of mediator—a new concept for laccase-catalyzed delignification of kraft pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ON | Later submitted papers | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee | ||
| 8170 | Reinstatement of the former position | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee | ||
| 8170 | Reinstatement of the former position | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee | ||
| 8170 | Reinstatement of the former position | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |