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Gebiet der
Erfindung
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Die Erfindung befindet sich auf dem
Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel und betrifft die Verwendung
von niedermolekularen Proteinhydrolysaten als entzündungshemmende,
pflegende Wirkstoffe und als Gewebekonditionierer.
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Stand der
Technik
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Proteine und ihre Derivate werden
bereits seit mehr als 50 Jahren erfolgreich als Pflegekomponenten
in Kosmetikprodukten eingesetzt, hergestellt aus einer Vielzahl
natürlicher
Quellen tierischer oder pflanzlicher Herkunft.
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Die Aufgabe der vorliegenden Patentanmeldung
hat darin bestanden, neue Wirkungen von Proteinhydrolysaten für die Verwendung
in Wasch- und Reinigungsmitteln zu finden. Die Aufgabe konnte durch
die erfindungsgemäße Verwendung
der Proteinhydrolysate als entzündungshemmende,
pflegende Wirkstoffe, zur Gewebekonditionierung, zum Faserschutz
und zur Faserglättung
und dadurch verbesserter Hautverträglichkeit gelöst werden.
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Beschreibung
der Erfindung
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung
ist Verwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten als entzündungshemmende,
pflegende Wirkstoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise
in Waschmitteln, Bügelhilfsmitteln,
Weichspülern und
Trockner-Zusätzen.
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Ebenso Gegenstand der Erfindung ist
die Verwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten zur Gewebekonditionierung
in Wasch- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise in Waschmitteln, Bügelhilfsmitteln,
Weichspülern
und Trockner-Zusätzen,
dadurch gekennzeichnet, dass durch die Proteinhydrolysate die Fasern
repariert und geglättet
werden.
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In einer weiteren Ausführungsform
wird Verwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten zur Gewebekonditionierung
in Wasch- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise in Waschmitteln, Bügelhilfsmitteln,
Weichspülern
und Trockner-Zusätzen beschrieben,
dadurch gekennzeichnet, dass durch die Proteinhydrolysate die Fasern
umhüllt,
verstärkt und
geschützt
werden
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Weiterhin wird die Verwendung von
niedermolekularen Proteinhydrolysaten zur Gewebekonditionierung
in Wasch- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise in Waschmitteln, Bügelhilfsmitteln,
Weichspülern
und Trockner-Zusätzen
beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass durch das Aufziehen der Proteinhydrolysate
auf die Fasern deren elektrostatische Auflandung gemindert wird.
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Des weiteren werden niedermolekularen Proteinhydrolysaten
zur Gewebekonditionierung in Wasch- und Reinigungsmitteln beansprucht,
vorzugsweise in Waschmitteln, Bügelhilfsmitteln,
Weichspülern
und Trockner-Zusätzen,
dadurch gekennzeichnet, dass durch das Aufziehen der Proteinhydrolysate
auf die Fasern deren Wiederanschmutzung gemindert wird.
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Insbesondere bei der Verwendung in
Waschmitteln, Weichspülern,
Bügelhilfsmittel
sowie Trockner-Zusätze, bewirken
die eingesetzten Proteinhydrolysate eine sehr gute dermatologische
Verträglichkeit
der Wäsche,
auch für
die empfindliche Haut. Hier wirken die Proteinhydrolysate, die durch
den Wasch-, Weichspül-
oder Trocknungsvorgang, oder durch direktes Auftragen (z.B. Bügelhilfsmittel)
an der Faser haften, durch das Tragen der Textilfasern bzw. Textilien
direkt auf die Haut.
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Zusätzlich wird der Tragekomfort
der Wäsche
durch ein angenehmeres Tragegefühl
verbessert. Dies wird durch die Gewebekonditionierung, insbesondere
durch eine Glättung
der Fasern bewirkt, die durch den Zusatz von Proteinhydrolysaten repariert
werden können.
Die Fasern werden durch die Proteine umhüllt und erhalten so zusätzliche
physiko-chemische Stabilität,
sowie eine glattere Oberfläche.
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Die glattere Oberfläche wird
durch Filmbildung bzw. durch Penetration der Proteinhydrolysate und
der Reparatur der geschädigten
Fasern erreicht.
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Durch die glattere Oberfläche wird
die mechanische Reizung der Haut durch das Tragen der so behandelten
Wäschestücke gemindert.
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Darüber hinaus ist bei den Textilien,
die mit proteinhaltigen Agentien behandelt wurden, eine geringere
Wiederanschmutzung zu beobachten. Auch ist die elektrostatische
Aufladung dieser Gewebe geringer.
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Es wurde gefunden, dass niedermolekulare Proteinhydrolysate,
insbesondere pflanzlicher Herkunft und speziell niedermolekulare
Weizenproteinhydrolysate eine ausgeprägte entzündungshemmende Wirkung aufweisen.
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Immer mehr Konsumenten klagen über empfindliche,
sensible oder sogar gereizte Haut. Die entzündungshemmende Wirkung der
Proteinhydrolysate stellt daher eine interessante Eigenschaft dar.
Dieser Effekt wirkt sich üblicherweise
nicht nur wohltuend und beruhigend auf die Haut aus, sondern ist
in der Lage, Irritationen der Haut effektiv zu vermeiden. Niedermolekulare
Weizenproteinhydrolysate zeigen in Untersuchungen sogar eine bessere
Wirksamkeit als Acetylsalicylsäure.
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Auf diese Weise können sie die Haut beruhigen
und vor Reizungen schützen
und dadurch die Trageeigenschaften der Gewebe verbessern. Daher bietet
sich der Einsatz der niedermolekularen Porteinhydrolysate in Waschmitteln
an. Die Proteinhydrolysate wirken dann über die gewaschenen Textilien
bzw. Fasern bei direktem Hautkontakt entzündungshemmend. Eine Reizung
der Haut wird hierdurch minimiert. Ebenso können die Proteinhydrolysate
in Finishing-Produkten, wie Bügelhilfen,
Weichspüler
und Trockner-Zusätzen
eingebracht werden.
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Unter Trockner-Zusätzen sind
u.a. Kissen oder Tücher
zu verstehen, die proteinhydrolysathaltige Formulierung enthalten
und beim Trocknen der Wäsche
direkt in den Trockner gegeben werden. Die entzündungshemmende Wirkung von
Proteinhydrolysaten entfaltet sich hier indirekt über die
Glättung der
Faser der getragenen Textilien, die hier eine geringere mechanische
Irritation der Haut bewirken.
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Niedermolekulare
Proteinhydrolysate
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Proteinhydrolysate stellen Abbauprodukte von
tierischen oder pflanzlichen Proteinen, beispielsweise Collagen,
Elastin oder Keratin und vorzugsweise Mandel-, Seiden und Kartoffelprotein
sowie insbesondere Weizen-, Reis- und Sojaprotein dar, die durch
saure, alkalische und/oder enzymatische Hydrolyse gespalten werden.
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In einer bevorzugten Ausführungsform
wird die Verwendung von Pflanzenproteinhydrolysate beansprucht.
Insbesondere bevorzugt ist hierbei die Verwendung von niedermolekulare
Weizenproteinhydrolysaten
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Niedermolekulare Proteinhydrolysate
im Sinne der vorliegenden Erfindung bestehen vorzugsweise im wesentlichen
aus Oligopeptiden, die aus bis zu 20 Aminosäuren, vorwiegend bis zu 10
und vorzugsweise überwiegend
2 bis 9 Aminosäuren
gebildet werden.
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Bevorzugt im Sinne der Erfindung
sind Proteinhydrolysate mit einem mittleren Molekulargewicht von
100 bis 10.000 Dalton. Insbesondere bevorzugt sind Proteinhydrolysate
mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 bis 5000 Dalton und
besonders bevorzugt 200 bis 1000 Dalton.
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Zu den handelsüblichen Produkten zählt das Gluadin® WLM
(Cognis, Düsseldorf).
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Damit weisen niedermolekulare Proteinhydrolysate
eine solch geringe Molekülgröße auf,
dass diese "Microproteinwirkstofte" sogar in der Lage
sind, in die Textilfaser einzudringen und sie zu reparieren, stärken und
schützen.
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In der Aminosäurezusammensetzung der erfindungsgemäßen niedermolekularen
Proteinhydrolysate ist insbesondere der hohe Gehalt an Glutaminsäure hervorzuheben.
Glutaminsäure
ist in der Natur allgemein weit verbreitet und daher in fast allen
Proteinen zu finden. Den höchsten
Gehalt weist allerdings Weizenprotein auf mit in der Regel mehr
als 30 % Glutaminsäure.
Von Gluten, dem Protein des Weizenklebers, aus dem Glutaminsäure zuerst
gewonnen wurde, leitet sich daher auch der Name dieses Proteinbausteins
ab. Obwohl es sich hierbei nicht um eine essentielle Aminosäure handelt,
spielt Glutaminsäure
eine wichtige Rolle in verschiedenen Stoffwechselprozessen. Dabei
bildet sie u.a. auch die Vorstufe für Prolin.
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Die Einsatzmenge der niedermolekularen Proteinhydrolysate
beträgt
-bezogen auf die Endformulierung- 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis
8 und insbesondere 0,5 bis 6 Gew.-% Aktivsubstanz.
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Gewerbliche
Anwendbarkeit
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Auf Grund ihrer Wirkungen bieten
sich niedermolekulare Proteinhydrolysate für die Verwendung in Wasch-
und Reinigungsmitteln an.
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Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate können in
festen (granulierten oder tablettierten), flüssigen und pastösen Waschmitteln,
Weichspülern, Bügelhilfsmitteln
und Trockner-Zusätzen
verwendet werden. Besonders geeignet sind sie für die Verwendung in flüssigen Waschmitteln.
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Diese Mittel können ferner Tenside, Builder, Bleichmittel,
Viskositätsregulatoren,
Enzyme (außer Proteasen),
Enzymstabilisatoren, Schauminhibitoren, Perlglanzwachse, schmutzabweisende
Polymere (soil repellents), andere als die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate,
Parfümöle bzw.
Duftstoffe, sowie Lösungsvermittler,
anorganische Salze, und dergleichen enthalten.
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Tenside
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Als oberflächenaktive Stoffe können anionische,
nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. amphotere Tenside
enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 1 bis
70, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% beträgt.
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Typische Beispiele für anionische
Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate,
Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate,
Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfate,
Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate,
Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride,
Amidseifen, Ethercarbonsäuren
und deren Salze, Fettsäureisethionate,
Fettsäuresarcosinate,
Fettsäuretauride,
N-Acylaminosäuren,
wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und
Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate und Alkyl(ether)phosphate.
Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten,
können
diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung
aufweisen.
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Typische Beispiele für nichtionische
Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether,
Fettsäurepolyglycolester,
Fettsäureamidpolyglycolether,
Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw.
Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside
bzw. Glucoronsäurederivate,
Fettsäure-N-alkylglucamide,
Polyolfettsäureester,
Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate, Hydroxymischether und Aminoxide.
Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten,
können
diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung
aufweisen.
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Typische Beispiele für kationische
Tenside sind quartäre
Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise das Dimethyldistearylammoniumchlorid, und
Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze.
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Typische Beispiele für amphotere
bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine,
Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um
bekannte Verbindungen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde,
d.h. besonders hautverträgliche
Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate,
Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate,
Fettsäuretauride,
Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside,
Fettsäureglucamide,
Alkylamidobetaine und Amphoacetale.
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Als feste Builder wird insbesondere
feinkristalliner, synthetisches und gebundenes Wasser enthaltender
Zeolith wie Zeolith NaA in Waschmittelqualität eingesetzt. Geeignet sind
jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith
kann als sprühgetrocknetes
Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte
Suspension zum Einsatz kommen. Für den
Fall, daß der
Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden
als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen
auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder
ethoxylierte Isotridecanole. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere
Teilchengröße von weniger
als 10 μm
(Volumenverteilung; Meßmethode:
Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbesondere
20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Geeignete Substitute bzw.
Teilsubstitute für Zeolithe
sind kristalline, schichtförmige
Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Was serstoff bedeutet,
x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte
Werte für
x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate sind
solche, in denen M in der allgemeinen Formel für Natrium steht und x die Werte 2
oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch γ-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yN2O bevorzugt. Die erfindungsgemäßen Pulverwaschmittel
enthalten als feste Builder vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% Zeolith
und/oder kristalline Schichtsilicate, wobei Mischungen von Zeolith
und kristallinen Schichtsilicaten in einem beliebigen Verhältnis besonders
vorteilhaft sein können.
Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Mittel 20 bis 50 Gew.-%
Zeolith und/oder kristalline Schichtsilicate enthalten. Besonders
bevorzugte Mittel enthalten bis 40 Gew.-% Zeolith und insbesondere
bis 35 Gew.-% Zeolith, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche amorphe
Silicate; vorzugsweise werden sie in Kombination mit Zeolith und/oder
kristallinen Schichtsilicaten eingesetzt. Insbesondere bevorzugt
sind dabei Mittel, welche vor allem Natriumsilicat mit einem molaren
Verhältnis (Modul)
Na2O : SiO2 von
1:1 bis 1:4,5, vorzugsweise von 1:2 bis 1:3,5, enthalten. Der Gehalt
der Mittel an amorphen Natriumsilicaten beträgt dabei vorzugsweise bis 15
Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%. Auch Phosphate
wie Tripolyphosphate, Pyrophosphate und Orthophosphate können in geringen
Mengen in den Mitteln enthalten sein. Vorzugsweise beträgt der Gehalt
der Phosphate in den Mitteln bis 15 Gew.%, jedoch insbesondere 0
bis 10 Gew.-%. Außerdem
können
die Mittel auch zusätzlich
Schichtsilicate natürlichen
und synthetischen Ursprungs enthalten. Ihre Verwendbarkeit ist nicht
auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt, Bevorzugt
sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Geeignete Schichtsilicate, die
zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen
Smectite zählen,
sind z.B. solche der allgemeinen Formeln (OH)4Si8-yAly(MgxAl4-x)O20 Montmorrilonit (OH)4Si8-yAly(Mg6-zLiz)O20 Hectorit (OH)4Si8-yAly(Mg6-zLiz)O20 Saponit mit x = 0 bis
4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6. Zusätzlich
kann in das Kristallgitter der Schichtsilicate gemäß den vorstehenden
Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Ferner können die
Schichtsilicate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-,
Alkali-, Erdalkaliionen, insbesondere Na+ und
Ca2+ enthalten. Die Nydratwassermenge liegt
meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellzustand bzw.
von der Art der Bearbeitung abhängig.
Vorzugsweise werden Schichtsilicate verwendet, die aufgrund einer
Alkalibehandlung weitgehend frei von Cal-ciumionen und stark färbenden
Eisenionen sind. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind bei-spielsweise
die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie
Citronensäure,
Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitri-lotriessigsäure (NTA),
sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu
beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind
die Salze der Polycarbonsäuren
wie Citro-nensäure,
Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und
Mischungen aus diesen. Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise
die Natriumsalze der Polyacrylsäure
oder der Polymethacrylsäure,
beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf
Säure bezogen).
Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit
Methacrylsäure
und der Acrylsäure oder
Methacrylsäure
mit Maleinsäure.
Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen,
die 50 bis 90 Gew.-% Acryl-säure
und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure
enthalten. Ihre relative Molekülmasse,
bezogen auf freie Säu-ren,
beträgt
im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und
insbesondere 50000 bis 100000. Der Einsatz polymerer Polycarboxylate
ist nicht zwingend erforderlich. Falls jedoch polymere Polycarboxylate
eingesetzt werden, so sind Mittel bevorzugt, welche biologisch abbaubare
Polymere, beispielsweise Terpolymere, die als Monomere Acrylsäure und
Maleinsäure
bzw. deren Salze sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder
die als Monomere Acrylsäure
und 2-Alkylallylsulfonsäure bzw.
deren Salze sowie Zuckerderivate enthalten. Insbesondere sind Terpolymere
bevorzugt. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale,
welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche
5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen,
erhalten werden können.
Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd,
Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie
Gluconsäure
und/oder Glucoheptonsäure
erhalten.
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Für
Flüssigwaschmittel
eignen sich Builder, wie Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Citronensäure sowie
anorganische Phosphonsäuren,
wie z.B. die neutral reagierenden Natriumsalze von 1-Hydroxyethan-1,1,-diphosphonat,
die in Mengen von 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% zugegen
sein können.
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Unter den als Peroxy-Bleichmittel
dienenden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat und
das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere
Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat, Citratperhydrate
sowie H2O2-liefernde persaure Salze der Persäuren wie Perbenzoate, Peroxyphthalate
oder Diperoxydodecandisäure.
Sie werden üblicherweise
in Mengen von 8 bis 25 Gew.-% eingesetzt. Bevorzugt ist der Einsatz von
Natriumperborat-Monohydrat in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere
von 10 bis 15 Gew.-%. Durch seine Fähigkeit, unter Ausbildung des
Tetrahydrats freies Wasser binden zu können , trägt es zur Erhöhung der
Stabilität
des Mittels bei.
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Als Viskositätsregulatoren können beispielsweise
gehärtetes
Rizinusöl,
Salze von langkettigen Fettsäuren,
die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in
Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-,
Magnesium- und Titanstearate oder die Natrium- und/oder Kaliumsalze
der Behensäure,
sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt werden. Zu den letzteren
gehören
bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer
Polycarboxylate, beispielsweise homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate,
Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit
Maleinsäure,
vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure. Die relative Molekülmasse der
Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die
der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise zwischen
50000 bis 120000, bezogen auf die freie Säure. Insbesondere sind auch
wasserlösliche Polyacrylate
geeignet, die beispielsweise mit etwa 1 % eines Polyallylethers
der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb
einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen
Carbopol® 940
und 941 erhältlichen
Polymere mit verdickender Wirkung. Die quervernetzten Polyacrylate
werden vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise
in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt. Die Mittel können zusätzlich etwa
5 bis 20 Gew.-% eines partiell veresterten Copolymerisats enthalten.
Diese partiell veresterten Polymere werden durch Copolymerisation
von (a) mindestens einem C4-C28-Olefin
oder Mischungen aus mindestens einem C4-C28-Olefin mit bis zu 20 Mol-% C1-C28-Alkylvinylethern
und (b) ethylenisch ungesättigten
Dicarbonsäureanhydriden
mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molverhältnis 1 : 1 zu Copolymerisaten
mit K-Werten von 6 bis 100 und anschließende partielle Veresterung
der Copolymerisate mit Umsetzungsprodukten wie C1-C13-Alkoholen, C8-C22-Fettsäuren,
C1C12-Alkylphenolen,
sekundären C2-C30-Aminen oder
deren Mischungen mit mindestens einem C2-C4-Alkylenoxid oder Tetrahydrofuran sowie
Hydrolyse der Anhydridgruppen der Copolymerisate zu Carboxylgruppen
erhalten, wobei die partielle Veresterung der Copolymerisate soweit
geführt
wird, daß 5
bis 50 % der Carboxylgruppen der Copolymerisate verestert sind.
Bevorzugte Copolymerisate enthalten als ethylenisch ungesättigtes
Dicarbonsäureanhydrid
Maleinsäureanhydrid.
Die partiell veresterten Copolymerisate können entweder in Form der freien
Säure oder
vorzugsweise in partiell oder vollständig neutralisierter Form vorliegen.
Vorteilhafterweise werden die Copolymerisate in Form einer wäßrigen Lösung, insbesondere
in Form einer 40 bis 50 Gew.-%igen Lösung eingesetzt. Die Copolymerisate
leisten nicht nur einen Beitrag zur Primär- und Sekundärwaschleistung
des flüssigen
Wasch- und Reinigungsmittels, sondern bewirken auch eine gewünschte Viskositätserniedrigung
der konzentrierten flüssigen
Waschmittel. Durch den Einsatz dieser partiell veresterten Copolymerisate
werden konzentrierte wäßrige Flüssigwaschmittel
erhalten, die unter dem alleinigen Einfluß der Schwerkraft und ohne
Einwirkung sonstiger Scherkräfte
fließfähig sind.
Vorzugsweise beinhalten die konzentrierten wäßrigen Flüssigwaschmittel partiell veresterte
Copolymerisate in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% und insbesondere in
Mengen von 8 bis 12 Gew.-%.
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Als Enzyme kommen solche aus der
Klasse der Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in
Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder
Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis und Strptomyces
griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen
vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus
lentes gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis
2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können
an Trägerstoffen
adsorbiert oder in Hüllsubstanzen
eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
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Zusätzlich zu mono- und polyfunktionellen Alkoholen
und Phosphonaten können
die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5
bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft
ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid,
Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3),
der Metaborsäure
(HBO2) und der Pyroborsäure
(Tetraborsäure
H2B4O7).
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Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren
kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen.
Hierfür
eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft,
die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen.
Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise
Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls
silanierter Kieselsäure
sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit
silanierter Kieselsäure
oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische
aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Siliconen,
Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren,
insbesondere silicon- oder paraffinhaltige Schauminhibitoren, an eine
granulare, in Wasser lösliche
bzw. dispergierbare Trägersubstanz
gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und
Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
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Der pH-Wert der erfindungsgemäßen und insbesondere
bevorzugten konzentrierten Mittel beträgt im allgemeinen 7 bis 10,5,
vorzugsweise 7 bis 9,5 und insbesondere 7 bis 8,5. Die Einstellung
höherer
pH-Werte, beispielsweise
oberhalb von 9, kann durch den Einsatz geringer Mengen an Natronlauge oder
an alkalischen Salzen wie Natriumcarbonat oder Natriumsilicat erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel
weisen im allgemeinen Viskositäten
zwischen 150 und 10000 mPas (Brookfield-Viskosimeter, Spindel 1,
20 Umdrehungen pro Minute, 20°C).
Dabei sind bei den im wesentlichen wasserfreien Mitteln Viskositäten zwischen
150 und 5000 mPas bevorzugt. Die Viskosität der wäßrigen Mittel liegt vorzugsweise
unter 2000 mPas und liegt insbesondere zwischen 150 und 1000 mPas.
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Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise
in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide,
speziell Kokosfettsäurediethanolamid;
Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von
mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxy-substituierte Carbonsäuren mit
Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige
Ester der Weinsäure;
Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde,
Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome
aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie
Stearinsäure,
Hydroxystearinsäure
oder Behensäure,
Ringöffnungsprodukte
von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen
mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen
und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
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Als schmutzabweisenden Polymere ("soil repellants") kommen solche Stoffe
in Frage, die vorzugsweise Ethylenterephthalat- und/oder Polyethylenglycolterephthalatgruppen
enthalten, wobei das Molverhältnis
Ethylenterephthalat zu Polyethylenglycolterephthalat im Bereich
von 50 : 50 bis 90 : 10 liegen kann. Das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylenglycoleinheiten
liegt insbesondere im Bereich von 750 bis 5000, d.h., der Ethoxylierungsgrad der
Polyethylenglycolgruppenhaltigen Polymere kann ca. 15 bis 100 betragen.
Die Polymeren zeichnen sich durch ein durchschnittliches Molekularge wicht
von etwa 5000 bis 200.000 aus und können eine Block-, vorzugsweise
aber eine Random-Struktur
aufweisen. Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen
Ethylenterephthalat/ Polyethylenglycolterephthalat von etwa 65 :
35 bis etwa 90 : 10, vorzugsweise von etwa 70 : 30 bis 80 : 20.
Weiterhin bevorzugt sind solche Polymeren, die verknüpfende Polyethylenglycoleinheiten
mit einem Molekulargewicht von 750 bis 5000, vorzugsweise von 1000
bis etwa 3000 und ein Molekulargewicht des Polymeren von etwa 10.000
bis etwa 50.000 auf- weisen. Beispiele für handelsübliche Polymere sind die Produkte Milease® T
(ICI) oder Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).
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Geeignete kationische Polymere sind
beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte
Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von
Amerchol erhältlich
ist, kationische Stärke,
Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere,
wie z.B. Luviquat® (BASF), Polyethylenimin,
kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amodimethicone, Copolymere
der Adipinsäure
und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Carfaretine®/Sandoz),
Copolymere der Acrylsäure
mit Dimethyl-diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron),
Polyaminopolyamide, sowie deren vernetzte wasserlöslichen
Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes
Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte
aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen,
wie z.B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie
z.B. Jaguar® CBS,
Jaguar® C-17,
Jaguar® C-16
der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B.
Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1,
Mirapol® AZ-1
der Firma Miranol.
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Als anionische, zwitterionische,
amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere,
Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/
Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere
und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/
Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmeth-acrylatltert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere
sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone
in Frage.
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Als Parfümöle und Duftstoffe seien genannt Gemische
aus natürlichen
und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte
von Blüten
(Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli,
Petitgrain), Früchten
(Anis, Koriander, Kümmel,
Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln
(Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-,
Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon,
Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne,
Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe,
Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe
in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen
sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole
und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester
sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat,
Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat,
Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat,
Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether,
zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,
Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd,
Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die
Jonone, α-Isomethylionon
und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol,
Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol,
zu den Kohlenwasserstoften gehören
hauptsächlich
die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe
verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer
Flüchtigkeit,
die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als
Parfümöle, z.B.
Salbeiöl,
Kamillenöl,
Nelkenöl,
Melissenöl,
Minzenöl,
Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise
werden Bergamotteöl,
Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd,
Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte,
Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat,
Cyclovertal, Lavandinöl,
Muskateller Salbeiöl, β-Damascone,
Geraniumöl
Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide
NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat,
Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen,
eingesetzt.
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Als Aromen kommen beispielsweise
Pfefferminzöl,
Krauseminzöl,
Anisöl,
Sternanisöl,
Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Citronenöl, Wintergrünöl, Nelkenöl, Menthol
und dergleichen in Frage.