DE10244741A1 - Mehrschichtiger elastomerer Bremsschlauch - Google Patents
Mehrschichtiger elastomerer BremsschlauchInfo
- Publication number
- DE10244741A1 DE10244741A1 DE10244741A DE10244741A DE10244741A1 DE 10244741 A1 DE10244741 A1 DE 10244741A1 DE 10244741 A DE10244741 A DE 10244741A DE 10244741 A DE10244741 A DE 10244741A DE 10244741 A1 DE10244741 A1 DE 10244741A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- elastomeric
- core tube
- hose
- reinforcement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title abstract description 13
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title abstract description 11
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 title description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 title description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 49
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002964 rayon Substances 0.000 claims description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 111
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 18
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009954 braiding Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical group C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000317 environmental toxin Toxicity 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60T—VEHICLE BRAKE CONTROL SYSTEMS OR PARTS THEREOF; BRAKE CONTROL SYSTEMS OR PARTS THEREOF, IN GENERAL; ARRANGEMENT OF BRAKING ELEMENTS ON VEHICLES IN GENERAL; PORTABLE DEVICES FOR PREVENTING UNWANTED MOVEMENT OF VEHICLES; VEHICLE MODIFICATIONS TO FACILITATE COOLING OF BRAKES
- B60T17/00—Component parts, details, or accessories of power brake systems not covered by groups B60T8/00, B60T13/00 or B60T15/00, or presenting other characteristic features
- B60T17/04—Arrangements of piping, valves in the piping, e.g. cut-off valves, couplings or air hoses
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
- F16L11/085—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more braided layers
- F16L11/086—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more braided layers two layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Transportation (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Es wird ein mehrschichtiger Schlauch beschrieben. Der Schlauch umfaßt eine elastomere Innenschicht bzw. Kernschlauch, und rundherum angeordnet und mit der Innenschicht verbunden eine erste Verstärkungsschicht. Der Schlauch umfaßt auch eine elastomere Zwischenschicht, die auf der ersten Verstärkungsschicht liegt, eine zweite Verstärkungsschicht, die auf der elastomeren Zwischenschicht liegt, und eine elastomere, schützende Deckschicht, die über der zweiten Verstärkungsschicht angeordnet ist. Die Innenschicht umfaßt peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR). Der peroxidgehärtete SBR hat Druckverformungsrest-Eigenschaften ähnlich dem schwefelgehärteten SBR, zeigt aber eine bessere Haftung an gewickelten oder geflochtenen Fasern, die in den Verstärkungsschichten verwendet werden.
Description
- Diese Erfindung betrifft einen verbesserten Hochdruck-Kautschukschlauch zur Verwendung in Autobremssystemen, und noch genauer einen mehrschichtigen elastomeren Bremsschlauch mit Geflecht-Verstärkungsschichten, der verbesserte Haftung zwischen den Schichten und einen verbesserten Druckverformungsrest aufweist.
- Die Erfordernisse für den Betrieb von Hochdruck-Autobremsschläuchen werden ständig höher und machen Verbesserungen der Struktur der Bremsschläuche und bei den Materialien erforderlich, die zu ihrer Herstellung verwendet werden. Gegenwärtige Autobremsschläuche umfassen normalerweise fünf Schichten - drei elastomere Schichten, einschließlich einer inneren Schicht bzw. Kernschlauch, einer Zwischenschicht, und einer äußeren Schicht bzw. Hülle - und zwei Verstärkungsschichten aus gewickelten oder geflochtenen Fasern. Die Faser-Verstärkungsschichten sind zwischen der inneren und der mittleren elastomeren Schicht sowie zwischen der mittleren und der äußeren elastomeren Schicht angeordnet.
- Herkömmliche Autobremsschläuche umfassen elastomere Schichten aus Ethylen- Propylen-Dienmonomer(EPDM)-Kautschuk. EPDM-Kautschuk zeigt viele wünschenswerte Eigenschaften, einschließlich guter Beständigkeit gegen das Eindringen von Wasser, welches die Bremsflüssigkeit im Schlauch verdünnen und ihren Siedepunkt erniedrigen könnte. Darüber hinaus verbinden sich viele Fasern, die in den Verstärkungsschichten verwendet werden, einschließlich geflochtene Polyvinylalkoholfasern, die mit einem Resorcin-Formaldehyd-Latex(RFL)-Kleber überzogen sind, gut mit dem EPDM-Kautschuk. Die Verstärkungsschichten wechselwirken und kooperieren mit den EPDM-Schichten und tragen dazu bei, die mittleren und äußeren Schichten aus EPDM zu schützen und den Schlauch gegen übermäßige Volumenausdehnung zu verstärken.
- Herkömmliche Bremsschläuche, die mit EPDM-Kautschuk hergestellt wurden, haben aber auch gewisse Nachteile. Beispielsweise hat EPDM einen hohen Druckverformungsrest, und sein Elastizitätsmodul variiert stark mit der Temperatur. Als Antwort auf diese Bedenken haben die Hersteller von Bremsschläuchen vorgeschlagen, das EPDM mit Peroxiden zu härten. Peroxidvulkanisiertes EPDM läßt sich jedoch schwer kneten, kann nicht glatt extrudiert werden und weist allgemein eine schlechte Verarbeitbarkeit auf.
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Überwindung oder wenigstens Minimierung eines oder mehrerer der oben genannten Probleme.
- Die vorliegende Erfindung stellt einen mehrschichtigen Schlauch zur Verfügung, der einen elastomeren Kernschlauch aus einem peroxidgehärteten Styrol-Butadien- Kautschuk, eine erste Verstärkungsschicht, die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs verbunden ist, und eine elastomere Zwischenschicht, die auf der ersten Verstärkungsschicht liegt oder sie bedeckt, umfaßt. Der mehrschichtige Schlauch umfaßt auch eine zweite Verstärkungsschicht, die auf der elastomeren Zwischenschicht liegt, und eine elastomere Außenschicht, die auf der zweiten Verstärkungsschicht liegt.
- Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt einen mehrschichtigen Schlauch zur Verfügung, der einen elastomeren Kernschlauch aus einem peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk, eine geflochtene Verstärkungsschicht, die auf dem elastomeren Kernschlauch angeordnet ist und damit verbunden ist, und eine elastomere Außenschicht, die auf der geflochtenen Verstärkungsschicht liegt, umfaßt.
- Ein anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt einen mehrschichtigen Schlauch zur Verfügung, der einen elastomeren Kernschlauch aus Styrol-Butadien- Kautschuk und eine erste Verstärkungsschicht, die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs verbunden ist, umfaßt. Der mehrschichtige Schlauch umfaßt auch eine elastomere Zwischenschicht, die auf der ersten Verstärkungsschicht liegt, eine zweite Verstärkungsschicht, die auf der elastomeren Zwischenschicht liegt, und eine elastomere Außenschicht, die auf der zweiten Verstärkungsschicht liegt. Der Styrol-Butadien-Kautschuk umfaßt etwa dreißig bis fünfzig Gewichtsprozent des elastomeren Kernschlauchs und ist mit Peroxid gehärtet.
- Ein noch anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt einen mehrschichtigen Schlauch zu Verfügung, der einen elastomeren Kernschlauch aus einem peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk und eine erste Verstärkungsschicht, die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs verbunden ist, umfaßt. Der mehrschichtige Schlauch umfaßt auch eine elastomere Zwischenschicht, die auf der ersten Verstärkungsschicht liegt, eine zweite Verstärkungsschicht, die auf der elastomeren Zwischenschicht liegt, und eine Außenschicht, die auf der zweiten Verstärkungsschicht liegt. Der elastomere Kernschlauch umfaßt etwa dreißig bis fünfzig Gewichtsprozent Styrol-Butadien-Kautschuk, etwa fünfunddreißig bis fünfzig Gewichtsprozent eines oder mehrerer Partikelfüllstoffe und etwa 0,5 bis 18,5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel.
- Die offenbarten mehrschichtigen Schläuche sind besonders nützlich als Autobremsschläuche. Die Verwendung von peroxidgehärtetem SBR im elastomeren Kernschlauch führt zu besseren Charakteristiken beim Druckverformungsrest im Vergleich zu EPDM-Schläuchen, und zu niedrigeren Materialkosten. Anders als bei schwefelgehärtetem SBR behält peroxidgehärtetes SBR eine gute Haftung an Geweben (gewickelten oder geflochtenen Fasern), die in den Verstärkungsschichten verwendet werden, und kann mit vielen Arten von Bremsflüssigkeiten verwendet werden.
- Die Zeichnung ist eine perspektivische Seitenansicht eines mehrschichtigen Schlauchs (nicht maßstabsgetreu).
- Die Zeichnung zeigt eine perspektivische Seitenansicht einer Ausführungsform eines erfindungsgemäß hergestellten Bremsschlauchs 10. Der Schlauch 10 umfaßt drei elastomere Schichten und zwei Verstärkungsschichten aus gewickelten oder geflochtenen Fasern. Der Schlauch 10 umfaßt eine elastomere Innenschicht 12 bzw. einen Kernschlauch, der aus peroxidgehärtetem Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) besteht. Die elastomere Innenschicht 12 definiert einen flexiblen und annähernd zylindrischen Durchflußweg zum Transportieren von Bremsflüssigkeiten in Autos. Der Schlauch 10 umfaßt eine elastomere Zwischenschicht 14 und eine elastomere Außenschicht 16 bzw. Überzug, der aus Neoprenkautschuk besteht. Die Außenschicht 16 schützt den Schlauch 10 vor eindringender Feuchtigkeit, Rissen, Abrieb und Umweltgiften, wie beispielsweise Ölen und Lösungsmitteln.
- Der Schlauch 10 umfaßt eine erste Verstärkungsschicht 18, die mit der Außenfläche 20 der elastomeren Innenschicht 12 verbunden ist. Der Schlauch 10 umfaßt auch eine zweite Verstärkungsschicht 22, die zwischen der elastomeren Zwischenschicht 14 und der elastomeren Außenschicht 16 angeordnet ist. Beide Verstärkungsschichten 18 und 22 umfassen normalerweise gewickelte oder geflochtene Fasern, die eine übermäßige Ausdehnung der Innenschicht 12 verhindern, wenn die Kern(Brems-)flüssigkeit unter Druck steht. Verwendbare Fasern umfassen Reyonfasern, insbesondere wenn sie mit einem Resorcin-Formaldehyd-Latex(RFL)-Kleber überzogen sind.
- Vor der Vernetzung umfaßt der Styrol-Butadien-Kautschuk etwa dreißig bis fünfzig Gewichtsprozent der Schicht 12. SBR wird üblicherweise durch Emulsions- oder Lösungspolymerisation von Butadien und Styrol hergestellt, normalerweise in Gegenwart eines Initiators oder Katalysators. Um die notwendige Spannkraft zu erzielen, wird der Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) vernetzt, und herkömmlicherweise wurde er unter Verwendung von schwefelhaltigen Verbindungen gehärtet oder vulkanisiert. Wie nachstehend im Beispiel gezeigt wird, hat schwefelgehärteter SBR verschiedene Nachteile bei der Verwendung in Autobremsschläuchen, einschließlich schlechter Haftung an Fasern (Geweben), die in den Verstärkungsschichten 18 und 22 des Schlauchs 10 verwendet werden. Geeigneter SBR ist von einer Vielzahl von Herstellern erhältlich, einschließlich Ameripol-Sinpol, die einen besonders geeigneten SBR unter der Industriebezeichnung 1503 SBR vertreiben.
- Tabelle 1 enthält die Komponenten einer Ausführungsform der Schicht 12. Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, kann die elastomere Innenschicht zusätzlich zum SBR verschiedene Partikelfüllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Härtungsaktivatoren, Antioxidantien, Härtungsmittel und ähnliches umfassen. Geeignete Partikelfüllstoffe umfassen Ruß und Siliciumdioxid, welche als Streckmittel wirken und Verstärkung verleihen. Ruß kann etwa dreißig bis vierzig Gewichtsprozent der Schicht 12 umfassen, und Siliciumdioxid kann etwa fünf bis zehn Gewichtsprozent von Schicht 12 umfassen. Tabelle 1 Zusammensetzung der Innenschicht des Bremsschlauchs
- Brauchbare Verarbeitungshilfsmittel umfassen trans-Polyoctanamer, Polybutadien und VANFRE AP-2 SP. Verarbeitungshilfsmittel erniedrigen im allgemeinen die Mischviskosität und verbessern die Fließeigenschaften bei der Extrusion und ähnliches, ohne die Eigenschaften (vgl. Tabelle 3) der gehärteten Polymerschicht (d. h. SBR) signifikant zu verschlechtern. Trans-Potyoctanamer ist ein vernetzbares Polymer, das durch Metathesepolymerisation von Cycloocten hergestellt wird, und umfaßt üblicherweise etwa fünf bis zehn Gewichtsprozent der Schicht 12. Polybutadien ist ebenfalls ein vernetzbares Polymer und wird durch Polymerisieren von 1,3-Butadien in Gegenwart eines stereospezifischen Katalysators hergestellt. Es kann etwa drei bis sechs Gewichtsprozent der Schicht 12 umfassen. VANFRE AP-2 SP ist ein geeignetes Verarbeitungshilfsmittel, das von R. T. Vanderbilt hergestellt wird, und kann etwa 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der Schicht 12 umfassen. Da das trans-Polyoctanamer und das Polybutadien vernetzbar sind, können sie in das SBR-Polymernetzwerk eingebunden werden, was dabei hilft, eine Wanderung der Verarbeitungshilfsmittel innerhalb der Schicht 12 bei der Alterung des Schlauchs 10 zu verringern.
- Wie in Tabelle 1 gezeigt, können andere Komponenten der Schicht 12 Härtungsaktivatoren, wie beispielsweise Zinkoxid, und ein oder mehrere Antioxidantien umfassen. Zinkoxid umfaßt üblicherweise etwa ein bis vier Gewichtsprozent der Schicht 12. Das Antioxidans, das dazu dient, die Wärmebeständigkeit zu erhöhen, umfaßt üblicherweise etwa 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der Schicht 12. Ein geeignetes Antioxidans ist 1,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin.
- Wie oben erwähnt, wird die Styrol-Butadien-Komponente der Schicht 12 unter Verwendung eines Peroxid-Härtungsmittels gehärtet. Jedes Peroxid-Härtungsmittel kann verwendet werden, solange es mit den Komponenten der Schicht 12 kompatibel ist. Geeignete organische Peroxide umfassen Dicumylperoxid, 1,1-Di-(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan und andere Diacyl- und Dialkylperoxide und -peroxyketale. Wie in Tabelle 1 gezeigt, ist ein geeignetes organisches Peroxid von Hercules, Inc. unter dem Handelsnamen DiCup 40 K. E. erhältlich. Kommerzielle Zubereitungen von Peroxid-Härtungsmitteln sind normalerweise auf einem festen Partikelträger, wie beispielsweise Ton, Calciumcarbonat und ähnlichem dispergiert. So enthält beispielsweise DICUP 40 K. E. 40% aktives Dicumylperoxid auf Burgess-Ton. Das Peroxid liegt üblicherweise im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der Schicht 12 vor, und wird in einer Menge zugegeben, die notwendig ist, um den SBR richtig zu vernetzen. Wie oben erwähnt, kann das Peroxid-Härtungsmittel auch trans- Polyoctanamer und Polybutadien vernetzen, wenn diese in der Schicht 12 vorhanden sind.
- Obgleich eine oder beide der Zwischen- und Außenschichten 14 und 16 eine ähnliche Zusammensetzung haben können wie die Innenschicht 12, umfassen die beiden Schichten 14 und 16 üblicherweise ein Basispolymer, das nach dem Härten eine bessere Wetterbeständigkeit und Zähigkeit aufweist als SBR. Geeignete Basispolymere umfassen Allzweck-Neopren (Polychloropren). Neopren ist von einer Vielzahl von Herstellern, einschließlich Dupont Dow Elastomers, erhältlich, und wird normalerweise unter Verwendung eines Metalloxids gehärtet oder vernetzt. Ebenso wie die Innenschicht 12 umfassen auch die elastomeren Innen- und Außenschichten 14 und 16 normalerweise ein oder mehrere feste Partikelfüllstoffe (z. B. Ruß), Verarbeitungshilfsmittel, Antioxidantien und ähnliches.
- Wie oben erwähnt, umfassen die erste Verstärkungsschicht 18 und die zweite Verstärkungsschicht 22 üblicherweise gewickelte oder geflochtene Fasern. Geeignete Fasern umfassen solche, die die erforderliche Festigkeit für Anwendungen im Bremsschlauch 10 aufweisen und die gut an den elastomeren Schichten 12, 14 und 16 haften. Eine besonders geeignete Faser umfaßt ein Reyonfasergeflecht, das mit Resorcin-Formaldehyd-Latex (RFL) behandelt ist. Geeignete RFL-behandelte Reyonfasern umfassen diejenigen, die von Mehler Engineering Products erhältlich sind.
- Um den Bremsschlauch 10 herzustellen, werden alle Komponenten der Innenschicht 12 mit Ausnahme des Härtungsmittels in einen Mischer eingebracht und bei einer Temperatur, die ausreicht, um ein flüssiges Gemisch zu gewährleisten, vermischt. Wenn alle Komponenten verfestigt sind, wird das Härtungsmittel zum Gemisch zugegeben, und die erhaltene Mischung wird einem Extruder zugeführt. Die Mischung wird durch eine ringförmige Düse extrudiert, um die Innenschicht 12 bzw. den Kernschlauch zu bilden, der dann unter Verwendung einer Flechtmaschine oder einem ähnlichen Gerät mit der ersten Verstärkungsschicht 18, der Zwischenschicht 14 und der zweiten Verstärkungsschicht 22 überzogen wird. Um die Zwischenschicht 14 aufzubringen, wird ein kalandrierter Streifen aus elastomerem Material in die Flechtmaschine eingeführt und der Länge nach über die erste Verstärkungsschicht 18 gewickelt, während die Flechtmaschine die zweite Verstärkungsschicht 22 aufbringt. Nach dem Aufbringen der Zwischenschicht 14 und der Verstärkungsschichten 18 und 22 wird die Schlauchkonstruktion in die Kreuzkopfdüse eines zweiten Extruders eingeführt, der die Außenschicht 16 auf die zweite Verstärkungsschicht 22 aufbringt. Der Fünfschichten-Schlauch 10 wird dann in einem Ofen, wie beispielsweise in einem Autoklaven, gehärtet.
- Das folgende Beispiel soll veranschaulichend und nicht einschränkend sein, und stellt eine spezielle Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.
- Alle in Tabelle 2 aufgeführten Komponenten mit Ausnahme des Peroxid-Härtungsmittels und einer Hälfte des Rußes wurden in einen Banbury-Mischer gegeben und eineinhalb Minuten lang vermischt. Die zweite Hälfte des Rußes wurde zugegeben und das Gemisch wurde auf etwa 149°C erwärmt. Nach Verfestigung der Komponenten wurde das Peroxid-Härtungsmittel zum Gemisch zugegeben, welches dann bei Temperaturen, die 110°C nicht überstiegen, vermischt wurde. Nach dem Dispergieren des Peroxid-Härtungsmittels wurde das Gemisch einem Extruder zugeführt. Mit dem Extruder wurde eine Innenschicht bzw. Kernschlauch gebildet, indem das Gemisch durch eine kreisförmige Düse auf eine Nylonschnur extrudiert wurde. Der Innenschlauch wurde dann zum Verfestigen (partiellen Härten) drei Tage lang beiseite gelegt.
- Eine Flechtmaschine trug eine erste Verstärkungsschicht, eine elastomere Zwischenschicht und eine zweite Verstärkungsschicht in einem Arbeitsschritt auf. Die erste und zweite Verstärkungsschicht bestand aus geflochtenen Nylonfasern, die mit RFL behandelt waren, und die elastomere Zwischenschicht bestand aus einem mit Ruß vermischtem Allzweck-Neoprenkautschuk. Der Flechtwinkel in beiden Verstärkungsschichten lag im Bereich von etwa achtundvierzig Grad bis achtundfünfzig Grad, bezogen auf die Schlauchachse. Die erhaltene Schlauchkonstruktion wurde in die Kreuzkopfdüse eines zweiten Extruders eingeführt, der eine elastomere Außenschicht aufbrachte, die die gleiche Zusammensetzung hatte wie die elastomere Zwischenschicht. Der Fünfschichten-Schlauch wurde dann in einem Autoklaven bei 162°C und 552 MPa (80 psi) etwa vierzig Minuten lang gehärtet. Der erhaltene Bremsschlauch hatte einen Innendurchmesser von etwa 3,2 mm (1/8 inch) und einen Außendurchmesser von etwa 11 mm (0,43 inches).
Tabelle 2 Zusammensetzung der Innenschicht im Beispiel Komponente Gew.-% SBR 38% Ruß 35% Siliciumdioxid 8% Polytrans-Octanamer 8% Polybutadien 5% Zinkoxid, Antioxidans, VANFRE AP-2 S. P., Peroxid-Härtungsmittel 6% - Tabelle 3 zeigt die physikalischen Eigenschaften des Bremsschlauchs. Proben des Schlauchs entsprachen der SAE J1401-Spezifikation (Version vom September 1999) für Autoschläuche oder übertrafen sie. Härte, Zugfestigkeit, Dehnbarkeit and Haftvermögen wurden bei Raumtemperatur (20°C-25°C) gemessen; der Druckverformungsrest wurde bei 150°C nach achtundvierzig Stunden Kompression gemessen. Die Mooney-Viskosität (ML1+4 121°C) wurde nach Zugabe des Peroxid-Härtungsmittels gemessen.
Tabelle 3 Physikalische Eigenschaften des im Beispiel hergestellten Schlauchs Eigenschaft Testergebnis Shore A-Härte 74 Shore A Zugfestigkeit 16 MPa Dehnbarkeit 225% Mooney-Viskosität 80 Haftvermögen >138 MPa (>20 lbs/in2) Druckverformungsrest 34% Federtest 44 h Bersttest 85 MPa (12,388 psi) Volumenexpansion 0,47 cm3/m bei 689 MPa (0,14 cc/ft bei 100 psi) 0,60 cm3/m bei 10342 MPa (0,18 cc/ft bei 1500 psi) 1,17 cm3/m bei 19995 MPa (0,35 cc/ft bei 2900 psi) - Zu Vergleichszwecken lieferte ein Schlauch, der SBR enthielt, der mit einer Schwefelverbindung anstelle eines Peroxids gehärtet worden war, eine Haftfestigkeit von ungefähr 35 MPa (5 lbs/in2). Wie aus Tabelle 3 ersichtlich ist, zeigte der mit Peroxid gehärtete SBR-Schlauch eine Haftfestigkeit von über 138 MPa (20 lbs/in2). Die Haftung zwischen der Innenschicht (Kernschlauch) und der ersten Verstärkungsschicht war so stark, daß der Schlauch mit einem Kernschlauch aus peroxidgehärtetem SBR Kohäsionsausfall des Kautschuks zeigte. Die verbesserte Haftfestigkeit dürfte teils mechanischer und teils chemischer Natur sein, aber kann auch aus anderen Mechanismen resultieren.
- Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die voranstehend beschriebenen Einzelheiten der bevorzugten Ausführungsformen beschränkt, sondern es sind zahlreiche Abänderungen und Modifikationen möglich, die der Fachmann im Bedarfsfall treffen wird, ohne den Erfindungsgedanken zu verlassen.
Claims (20)
1. Mehrschichtiger Schlauch, welcher folgendes aufweist:
einen elastomeren Kernschlauch (12) aus einem peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk, wobei der elastomere Kernschlauch (12) eine Außenfläche hat;
eine erste Verstärkungsschicht (18), die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs (12) verbunden ist,
eine elastomere Zwischenschicht (14), die auf der ersten Verstärkungsschicht (18) liegt;
eine zweite Verstärkungsschicht (22), die auf der elastomeren Zwischenschicht (14) liegt; und
eine elastomere Außenschicht (16), die auf der zweiten Verstärkungsschicht (22) liegt.
einen elastomeren Kernschlauch (12) aus einem peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk, wobei der elastomere Kernschlauch (12) eine Außenfläche hat;
eine erste Verstärkungsschicht (18), die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs (12) verbunden ist,
eine elastomere Zwischenschicht (14), die auf der ersten Verstärkungsschicht (18) liegt;
eine zweite Verstärkungsschicht (22), die auf der elastomeren Zwischenschicht (14) liegt; und
eine elastomere Außenschicht (16), die auf der zweiten Verstärkungsschicht (22) liegt.
2. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 1, bei dem der elastomere
Kernschlauch (12) eine andere Zusammensetzung hat als die elastomere
Zwischenschicht (14) und die elastomere Außenschicht (16).
3. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 1, bei dem die elastomere
Zwischenschicht (14) und die elastomere Außenschicht (16) die gleiche
Zusammensetzung haben.
4. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 1, bei dem die erste und die
zweite Verstärkungsschicht (18, 22) Reyonfasern umfassen, die mit
Resorcin-Formaldehyd-Latex behandelt wurden.
5. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 1, bei dem die elastomere
Zwischenschicht (14) und die elastomere Außenschicht (16)
Neoprenkautschuk umfassen.
6. Mehrschichtiger Schlauch, welcher folgendes aufweist:
einen elastomeren Kernschlauch (12), der einen peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk umfaßt;
eine geflochtene Verstärkungsschicht (18), die auf dem elastomeren Kernschlauch (12) liegt und damit verbunden ist; und
eine elastomere Außenschicht (16), die auf der geflochtenen Verstärkungsschicht (18) liegt.
einen elastomeren Kernschlauch (12), der einen peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk umfaßt;
eine geflochtene Verstärkungsschicht (18), die auf dem elastomeren Kernschlauch (12) liegt und damit verbunden ist; und
eine elastomere Außenschicht (16), die auf der geflochtenen Verstärkungsschicht (18) liegt.
7. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 6, bei dem der elastomere
Kernschlauch (12) eine andere Zusammensetzung hat als die elastomere
Außenschicht (16).
8. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 6 oder 7, bei dem die
geflochtene Verstärkungsschicht (18) Reyonfasern umfaßt, die mit Resorcin-
Fomaldehyd-Latex behandelt sind.
9. Mehrschichtiger Schlauch nach einem der Ansprüche 6 bis 8, bei dem die
elastomere Außenschicht (16) Neoprenkautschuk umfaßt.
10. Mehrschichtiger Schlauch nach einem der Ansprüche 6 bis 9, bei dem der
Schlauch weiterhin eine elastomere Zwischenschicht (14) umfaßt, die auf
der geflochtenen Verstärkungsschicht (18) angeordnet ist.
11. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 10, bei dem der Schlauch
weiterhin eine zweite geflochtene Verstärkungsschicht (22) umfaßt, die auf der
elastomeren Zwischenschicht (14) angeordnet ist.
12. Mehrschichtiger Schlauch, welcher folgendes aufweist:
einen elastomeren Kernschlauch (12), der einen Styrol-Butadien- Kautschuk umfaßt, wobei der Styrol-Butadien-Kautschuk etwa dreißig bis fünfzig Gewichtsprozent des Kernschlauchs (12) ausmacht, und mit Peroxid gehärtet ist;
eine erste Verstärkungsschicht (18), die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs (12) verbunden ist;
eine elastomere Zwischenschicht (14), die auf der ersten Verstärkungsschicht (18) liegt;
eine zweite Verstärkungsschicht (22), die auf der elastomeren Zwischenschicht (14) liegt;
und eine elastomere Außenschicht (16), die auf der zweiten Verstärkungsschicht (22) liegt.
einen elastomeren Kernschlauch (12), der einen Styrol-Butadien- Kautschuk umfaßt, wobei der Styrol-Butadien-Kautschuk etwa dreißig bis fünfzig Gewichtsprozent des Kernschlauchs (12) ausmacht, und mit Peroxid gehärtet ist;
eine erste Verstärkungsschicht (18), die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs (12) verbunden ist;
eine elastomere Zwischenschicht (14), die auf der ersten Verstärkungsschicht (18) liegt;
eine zweite Verstärkungsschicht (22), die auf der elastomeren Zwischenschicht (14) liegt;
und eine elastomere Außenschicht (16), die auf der zweiten Verstärkungsschicht (22) liegt.
13. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 12, bei dem der elastomere
Kernschlauch (12) etwa fünfunddreißig bis fünfzig Gewichtsprozent eines
oder mehrerer Partikelfüllstoffe umfaßt.
14. Mehrschichtiger Schlauch nach Anspruch 12 oder 13, bei dem der
elastomere Kernschlauch (12) etwa 0,5 bis 18,5 Gewichtsprozent eines oder
mehreren Verarbeitungshilfsmittel umfaßt.
15. Mehrschichtiger Schlauch nach einem der Ansprüche 12 bis 14, bei dem
der elastomere Kernschlauch (12) etwa elf bis siebzehn Gewichtsprozent
eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel umfaßt.
16. Mehrschichtiger Schlauch nach einem der Ansprüche 12 bis 15, bei dem
der elastomere Kernschlauch (12) etwa ein bis vier Gewichtsprozent eines
Härtungsaktivators umfaßt.
17. Mehrschichtiger Schlauch nach einem der Ansprüche 12 bis 16, bei dem
der elastomere Kernschlauch (12) etwa Null bis drei Gewichtsprozent
eines Antioxidans umfaßt.
18. Mehrschichtiger Schlauch nach einem der Ansprüche 12 bis 17, bei dem
der elastomere Kernschlauch (12) etwa 0,5 bis drei Gewichtsprozent eines
Peroxid-Härtungsmittel enthält.
19. Mehrschichtiger Schlauch nach einem der Ansprüche 12 bis 18, bei dem
der Schlauch (10) beim Testen gemäß SAE J 1401 (Version vom
September 1999) eine Haftfestigkeit von etwa 138 MPa (zwanzig psi) hat.
20. Mehrschichtiger Schlauch, welcher folgendes aufweist:
einen elastomeren Kernschlauch (12), der einen peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk umfaßt, wobei der elastomere Kernschlauch (12) eine Außenfläche hat;
eine erste Verstärkungsschicht (18), die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs (12) verbunden ist;
eine elastomere Zwischenschicht (14), die auf der ersten Verstärkungsschicht (18) liegt;
eine zweite Verstärkungsschicht (22), die auf der elastomeren Zwischenschicht (14) liegt;
und eine Außenschicht (16), die auf der zweiten Verstärkungsschicht (22) liegt;
worin der elastomere Kernschlauch (12) etwa dreißig bis fünfzig Gewichtsprozent Styrol-Butadien-Kautschuk, etwa fünfunddreißig bis fünfzig Gewichtsprozent eines oder mehrerer Partikelfüllstoffe und etwa 0,5 bis 18,5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel umfaßt.
einen elastomeren Kernschlauch (12), der einen peroxidgehärteten Styrol-Butadien-Kautschuk umfaßt, wobei der elastomere Kernschlauch (12) eine Außenfläche hat;
eine erste Verstärkungsschicht (18), die mit der Außenfläche des elastomeren Kernschlauchs (12) verbunden ist;
eine elastomere Zwischenschicht (14), die auf der ersten Verstärkungsschicht (18) liegt;
eine zweite Verstärkungsschicht (22), die auf der elastomeren Zwischenschicht (14) liegt;
und eine Außenschicht (16), die auf der zweiten Verstärkungsschicht (22) liegt;
worin der elastomere Kernschlauch (12) etwa dreißig bis fünfzig Gewichtsprozent Styrol-Butadien-Kautschuk, etwa fünfunddreißig bis fünfzig Gewichtsprozent eines oder mehrerer Partikelfüllstoffe und etwa 0,5 bis 18,5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel umfaßt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/962,689 US20040105945A1 (en) | 2001-09-25 | 2001-09-25 | Peroxide cured styrene butadiene for brake hose |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10244741A1 true DE10244741A1 (de) | 2003-05-08 |
Family
ID=25506225
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10244741A Withdrawn DE10244741A1 (de) | 2001-09-25 | 2002-09-25 | Mehrschichtiger elastomerer Bremsschlauch |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040105945A1 (de) |
KR (1) | KR20030026866A (de) |
DE (1) | DE10244741A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017202511A1 (de) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | Contitech Schlauch Gmbh | Mehrschichtiger flexibler schlauch |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101909882B (zh) | 2007-11-14 | 2014-06-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制品及其制备方法 |
WO2010129795A1 (en) * | 2009-05-08 | 2010-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Oral care method and kit |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2512433A (en) * | 1946-03-22 | 1950-06-20 | Ici Ltd | Hose pipe and method of making same |
US4111237A (en) * | 1976-07-12 | 1978-09-05 | General Motors Corporation | Braid reinforced flexible brake hose |
US5279874A (en) * | 1990-10-31 | 1994-01-18 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Ethylene-propylene rubber compositions |
US5445191A (en) * | 1994-08-11 | 1995-08-29 | General Motors Corporation | High pressure brake hose with reinforcing layer of nonwater-based adhesive coated polyvinyl alcohol fibers |
JP3344183B2 (ja) * | 1995-08-30 | 2002-11-11 | 豊田合成株式会社 | エチレンプロピレンゴム配合物及びこれを用いたホース |
-
2001
- 2001-09-25 US US09/962,689 patent/US20040105945A1/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-09-19 KR KR1020020057417A patent/KR20030026866A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-09-25 DE DE10244741A patent/DE10244741A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017202511A1 (de) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | Contitech Schlauch Gmbh | Mehrschichtiger flexibler schlauch |
DE102016209005A1 (de) | 2016-05-24 | 2017-12-14 | Contitech Schlauch Gmbh | Mehrschichtiger flexibler Schlauch |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20040105945A1 (en) | 2004-06-03 |
KR20030026866A (ko) | 2003-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE10137863B4 (de) | Laminierter Polyamid-Druckluftbremsschlauch | |
DE69931368T2 (de) | Prepreg und faserverstärkte kautschukmaterialien | |
DE69928686T2 (de) | Kühlmittelförderschlauch | |
DE4132123A1 (de) | Gas- und oeldurchlaessiger schlauch | |
DE102008001377B4 (de) | Transmissionsriemen und Verfahren zur Herstellung eines Transmissionsriemens | |
DE69002378T2 (de) | Luftreifen mit einer luftundurchlässigen Innenbeschichtung. | |
DE4311549A1 (de) | Mehrschichtiger Gummischlauch und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2629699A1 (de) | Verstaerkter elastomerer verbundschlauch und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2138632A1 (de) | Formkörper aus einem elastomeren Material, sowie Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung | |
DE3644244C2 (de) | ||
DE10354392B4 (de) | Flexibler Schlauch | |
DE112008002946T5 (de) | Luftreifen | |
DE69301834T2 (de) | Bindemittel für mit Metall verstärkte Gürtel | |
DE3737595C2 (de) | ||
DE102013104757A1 (de) | Verfahren zur Fertigung eines Riemens mit präparierten Zugträgern mit Hüllschicht | |
DE69302980T2 (de) | Reifen mit Apexmischung aus Gummi | |
DE69733514T2 (de) | Kautschukmischung | |
DE60107788T2 (de) | Kautschuk Zusammensetzung | |
DE60206716T2 (de) | Schlauch | |
DE10244741A1 (de) | Mehrschichtiger elastomerer Bremsschlauch | |
DE60225624T2 (de) | Luftreifen enthaltend ein Stahlseil zur Verstärkung von Gummi und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE1720144A1 (de) | Vulkanisierbare elastomere Masse fuer die unmittelbare Bindung an Metall | |
DE2608113C2 (de) | Kautschukmasse | |
DE69308117T2 (de) | Luftreifen mit luftdichter Karkasse | |
DE102013104764A1 (de) | Verfahren zur Fertigung eines PU-Riemens mit Zugträgern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |