DE10229466A1

DE10229466A1 - Folie und Laminat

Info

Publication number: DE10229466A1
Application number: DE10229466A
Authority: DE
Inventors: Hiroaki Ichihara Takahata; Yasuyuki Ichihara Takagi
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-06-29
Filing date: 2002-07-01
Publication date: 2004-01-15
Also published as: JP4929537B2; TW577909B; KR20030002994A; US20030003315A1; JP2003012824A; KR100901991B1

Abstract

Die vorliegende Erfindung stellt eine Folie mit einer Schicht bereit, wobei die Schicht eine Harzmasse umfasst, umfassend: DOLLAR A (A) 100 Gew.-Teile mindestens eines Harzes, ausgewählt aus einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz und einem Polystyrolharz, DOLLAR A (B) 120 bis 1700 Gew.-Teile eines ethylenisch ungesättigten Carbonsäureester-Copolymers und DOLLAR A (C) 10 bis 250 Gew.-Teile mindestens eines Klebrigmachers, ausgewählt aus einem alicyclischen Kohlenwasserstoffharz, einem Terpenharz, einem Terpentinharz und einem aliphatischen Kohlenwasserstoffharz, wobei der Klebrigmacher ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von nicht mehr als 1500, gemessen mit Gelpermeationschromatographie, aufweist, DOLLAR A mit der Maßgabe, dass mindestens eine der äußersten Schichten der Folie die die Harzmasse umfassende Schicht ist. Außerdem wird ein Laminat offenbart, umfassend: DOLLAR A (1) eine Schicht (1), die die vorstehend erwähnte Folie umfasst, und DOLLAR A (2) eine Substratschicht (2), DOLLAR A mit der Maßgabe, dass mindestens eine der äußersten Schichten des Laminats die Schicht (1) ist.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine zur Verwendung in Anwendungen, wie Abdeckung für einen Behälter und Beutel zum Verpacken, geeignete Folie und ein Laminat, das eine die Folie enthaltende Schicht und eine Substratschicht umfasst.

Für eine Abdeckung für einen Behälter ist erforderlich, dass sie nicht nur den Inhalt schützt, sondern auch einfach zum Entsiegeln ist. Als Material für eine solche Abdeckung ist eine einfach abzulösende Folie bekannt, die eine Harzmasse umfasst, die unterschiedliche Arten von Harzen enthält. Zum Beispiel offenbart JP-A-11-92605 eine einfach abzulösende Folie, die eine Harzmasse umfasst, die (i) ein Styrolharz, (ii) ein Olefinharz mit einem Löslichkeitsparameter von 8,45 bis 8,70 und keine sich wiederholende Einheit enthält, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist (nachstehend als "aromatische Vinylverbindungseinheit" bezeichnet) und (iii) ein anderes Olefinharz umfasst, das zum vorstehend erwähnten Olefinharz verschieden ist.

Wenn die vorstehend erwähnte einfach abzulösende Folie als Abdeckung für einen Behälter verwendet wird, kann sie meist gute Versiegelungseigenschaften und Eigenschaften des einfachen Entsiegelns, genauer Eigenschaften des einfachen Ablösens zeigen. Jedoch weist die Folie das Problem auf, dass die Folie nicht ausreichende Versiegelungseigenschaften aufweist, wenn während des Versiegelns eine flüssige Verunreinigung auf der Versiegelungsoberfläche vorhanden ist.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Folie bereitzustellen, die gute Versiegelungseigenschaften und einfache Ablöseeigenschaften unter üblichen Versiegelungsbedingungen aufweist, und gute Versiegelungseigenschaften auch dann aufweist, wenn eine flüssige Verunreinigung auf einer Versiegelungsoberfläche vorhanden ist.

Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Laminat bereitzustellen, das eine die Folie umfassende Schicht und eine Substratschicht umfasst.

In der vorliegenden Erfindung werden die Versiegelungseigenschaften, die beobachtet werden, wenn eine Folie aufgebracht wird, wenn eine flüssige Verunreinigung auf einer Versiegelungsoberfläche vorhanden ist, als Versiegelungseigenschaften einer Folie mit einer flüssigen Verunreinigung auf seiner Oberfläche bezeichnet (nachstehend als "Versiegelungseigenschaften in Gegenwart von Flüssigkeit" abgekürzt).

Es wurde festgestellt, dass die Aufgaben der vorliegenden Erfindung unter Verwendung einer Harzmasse gelöst werden können, die (i) ein eine Styroleinheit enthaltendes spezielles Harz, (ii) ein ethylenisch ungesättigtes Carbonsäureestercopolymer und (iii) einen speziellen Klebrigmacher in einem speziellen Mischungsverhältnis umfasst.

Die vorliegende Erfindung stellt eine Folie mit einer Schicht bereit. wobei die Schicht eine Harzmasse umfasst, enthaltend:

(A) 100 Gew.-Teile mindestens eines Harzes, ausgewählt aus einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz und einem Polystyrolharz,
(B) 120 bis 1700 Gew.-Teile eines ethylenisch ungesättigten Carbonsäureester-Copolymers und
(C) 10 bis 250 Gew.-Teile mindestens eines Klebrigmachers, ausgewählt aus

einem alicyclischen Kohlenwasserstoffharz, einem Terpenharz, einem Terpentinharz und einem aliphatischen Kohlenwasserstoffharz, wobei der Klebrigmacher ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von nicht mehr als 1500, gemessen mit Gelpermeationschromatographie, aufweist, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der äußersten Schichten der Folie die die Harzmasse umfassende Schicht ist.

Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Laminat bereit, umfassend:

(1) eine Schicht (1) und
(2) eine Substratschicht (2),

wobei die Schicht (1) eine Folie mit einer Schicht (a) umfasst, wobei die Schicht (a) eine Harzmasse umfasst, enthaltend:

(A) 100 Gew.-Teile mindestens eines Harzes, ausgewählt aus einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz und einem Polystyrolharz,
(B) 120 bis 1700 Gew.-Teile eines ethylenisch ungesättigten Carbonsäureester-Copolymers und
(C) 10 bis 250 Gew.-Teile mindestens eines Klebrigmachers, ausgewählt aus einem alicyclischen Kohlenwasserstoffharz, einem Terpenharz, einem Terpentinharz und einem aliphatischen Kohlenwasserstoffharz, wobei der Klebrigmacher ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von nicht mehr als 1500, gemessen mit Gelpermeationschromatographie, aufweist, mit der Maßgabe, dass
(i) mindestens eine der äußersten Schichten der Folie die Schicht (a) ist, die die Harzmasse umfasst, und
(ii) mindestens eine der äußersten Schichten des Laminats die Schicht (1) ist.

Wenn der Gehalt des Bestandteils (B), der in der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Harzmasse enthalten ist, niedriger als 120 Gew.-Teile ist, oder wenn der Gehalt des darin enthaltenen Bestandteils (C) niedriger als 10 Gew.-Teile ist, weist die erhaltene Folie nicht ausreichende Versiegelungseigenschaften bei niedriger Temperatur und ausreichende Versiegelungseigenschaften in Gegenwart von Flüssigkeit auf. Wenn der Gehalt des in der Harzmasse enthaltenen Bestandteils (B) mehr als 1700 Gew.-Teile beträgt oder wenn der Gehalt des darin enthaltenen Bestandteils (C) mehr als 250 Gew.-Teile beträgt, weist die erhaltene Folie schlechtere Antiblockierungseigenschaften auf.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendete „kautschukmodifizierte Polystyrolharz" bedeutet ein Harz_; das im Allgemeinen als hochschlagfestes Polystyrol CHIPS) bezeichnet wird. Das Harz kann zum Beispiel durch Polymerisation mindestens eines Monomers, ausgewählt aus Styrol und seinen Derivaten, in Gegenwart eines kautschukartigen Polymers hergestellt werden. Das Harz weist eine Morphologie auf, die aus (1) einer kontinuierlichen Phase eines Polymers, das eine Einheit mindestens eines Monomers enthält, ausgewählt aus Styrol und seinen Derivaten, und (2) einer dispergierten Phase des kautschukartigen Polymers zusammengesetzt ist. Der Gehalt des im Harz enthaltenen kautschukartigen Polymers beträgt im Allgemeinen etwa 5 bis 25 Gew.-%. Als Beispiele für vorstehend erwähnte Monomere werden Styrol und verschiedene α-alkylsubstituierte Styrole, wie α-Methylstyrol, genannt. Als Beispiele für vorstehend erwähnte kautschukartige Polymere werden Polybutadien, ein Styrol-Butadien-Copolymer, Polyisopren und ein Styrol-Isopren-Copolymer genannt.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendete „Polystyrolharz" bedeutet ein Harz, das im allgemeinen als allgemein verwendbares Polystyrol (GPPS) bezeichnet wird und das eine Einheit von mindestens einem Monomer enthält, ausgewählt aus Styrol und seinen Derivaten. Das Harz kann zum Beispiel durch Polymerisation mindestens eines vorstehend erwähnten Monomers hergestellt werden. Als Beispiele für vorstehend erwähnte Monomere werden Styrol und verschiedene α-alkylsubstituierte Styrole, wie α-Methylstyrol, genannt.

Als ungesättigter Carbonsäureester im Bestandteil (B), der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, sind Acrylsäureester und Methacrylsäureester, wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester, Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester und Methacrylsäurebutylester, bevorzugt. Von diesen sind Acrylsäuremethylester und Methacrylsäuremethylester im Hinblick auf die einfachen Ablöseeigenschaften der erfindungsgemäßen Folie bevorzugt. Der Gehalt der im Bestandteil (B) enthaltenen ungesättigten Carbonsäureestereinheiten beträgt vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-% und stärker bevorzugt 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge des Bestandteils (B), im Hinblick auf die einfachen Ablöseeigenschaften der erfindungsgemäßen Folie und des guten Aussehens des abgelösten Teils nach Ablösen der Folie.

Das Zahlenmittel des Molekulargewichts_; gemessen mit Gelpermeationschromatographie, des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Bestandteils (C) beträgt nicht mehr als 1500 und vorzugsweise 300 bis 1000 im Hinblick auf den Erhalt einer Folie mit ausreichenden Versiegelungseigenschaften in Gegenwart von Flüssigkeit. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts bedeutet das Zahlenmittel des Molekulargewichts, umgerechnet auf das Zahlenmittel des Molekulargewichts von Polystyrol.

Beispiele des in der vorliegenden Erfindung verwendeten alicyclischen Kohlenwasserstoffharzes des Bestandteils (C) sind Harze, hergestellt durch Polymerisation eines cyclischen Dimers aus einer Erdölfraktion, wie eine C4-Erdölfraktion und eine C5-Erdölfraktion; Harze, hergestellt durch Polymerisation einer cyclischen Dienverbindung, wie Cyclopentadien und seine hydrierten Produkte; Harze, hergestellt durch Hydrieren eines aromatischen Rings eines aromatischen Kohlenwasserstoffharzes; und Harze, hergestellt durch Hydrieren eines aromatischen Rings eines Copolymerharzes von aliphatischem Kohlenwasserstoff und aromatischem Kohlenwasserstoff

Beispiele des Terpenharzes des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Bestandteils (C) sind Polymere einer Verbindung, wie α-Pinen, β-Pinen und Dipenten und ihre hydrierten Produkte; und Terpen-Phenol-Copolymerharze.

Beispiele des Terpentinharzes des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Bestandteils (C) sind Terpentinharz; Terpentinharzester; ein hydriertes Terpentinharz; hydrierte Terpentinharzester; und ihre polymerisierten Produkte.

Beispiele des aliphatischen Kohlenwasserstoffharzes des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Bestandteils (C) sind Harze, die eine Olefineinheit mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen als Haupteinheit enthalten, und Harze, die eine Dieneinheit mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen als Haupteinheit enthalten.

Unter diesen sind hydrierte Harze bevorzugt und hydrierte Terpenharze im Hinblick auf die Ausgewogenheit zwischen Versiegelungseigenschaften und einfachen Ablöseeigenschaften der erfindungsgemäßen Folie insbesondere bevorzugt.

Jeder der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Bestandteile (A), (B) und (C) kann, falls gewünscht, in Kombination mit einem thermoplastischen Harz verwendet werden. Beispiele des thermoplastischen Harzes sind Polyethylen, wie Polyethylen niedriger Dichte und Polyethylen hoher Dichte; Ethylen-α-Olefin-Copolymere; Ethyleneinheiten enthaltende Copolymere, die zum Bestandteil (B) verschieden sind; und Polyolefinharze. wie Polypropylen und Propylen-α-Olefin-Copolymere.

Jeder der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Bestandteile (A), (B) und (C) kann weiterhin falls gewünscht in Kombination mit Verträglichkeitsverbesserern, Antistatikmitteln, Antioxidationsmitteln, Wärmestabilisatoren, UV-Absorptionsmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, antibakteriellen Mitteln, Antibeschlagsmitteln, Schmiermitteln, Antiblockierungsmitteln und Weichmachern (wie Mineralöl), verwendet werden.

Beispiele des vorstehend erwähnten Schmiermittels sind höhere Fettsäureamide mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen, wie Stearinsäureamid, Ölsäureamid, Erucasäureamid und Ethylenbisölsäureamid. Das Schmiermittel wird in einer Menge von üblicherweise 0,3 bis 50 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (A), verwendet.

Das vorstehend erwähnte Antiblockierungsmittel enthält anorganische oder organische Feinteilchen. Als Beispiele für Feinteilchen werden anorganische Kügelchen, wie Aluminosilikatkügelchen und Diatomeenerdekügelchen; und organische Kügelchen, wie Acrylharzkügelchen und Styrolharzkügelchen, genannt. Das Antiblockierungsmittel wird in einer Menge von üblicherweise 1 bis 100 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (A), verwendet.

Das Verfahren zur Herstellung der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Harzmasse ist nicht beschränkt. Die Harzmasse kann gemäß verschiedenen Verfahren, wie (1) einem Verfahren, umfassend die Schritte (i) Trockenmischen der Bestandteile (A), (B) und (C) in einem festgelegten Mischungsverhältnis zum Erhalt eines Gemisches und (ii) Schmelzkneten des Gemisches unter Verwendung einer Knetvorrichtung, und (2) einem Verfahren, umfassend den Schritt der Zufuhr der Bestandteile (A), (B) und (C) in einem festgelegten Mischverhältnis direkt in eine Knetvorrichtung zum Vervollständigen des Schmelzknetens, hergestellt werden.

Die erfindungsgemäße Folie kann (1) eine Einschichtfolie sein, die aus nur einer Schicht besteht, die die die Bestandteile (A), (B) und (C) enthaltende Harzmasse umfasst, (2) eine aus mindestens zwei Schichten bestehende laminierte Folie sein, wobei jede der Schichten jeweils Harzmassen umfassen, die die Bestandteile (A), (B) und (C) in jedem Mischungsverhältnis enthalten, und (3) eine laminierte Folie sein, die mindestens eine Schicht, die die die Bestandteile (A), (B) und (C) enthaltende Harzmasse und mindestens eine Schicht, die eine andere Masse oder Material umfasst, besteht. Als Beispiele für eine andere Masse oder Material werden eine andere Harzmasse als die die Bestandteile (A), (B) und (C) enthaltende Harzmasse; eine die Bestandteile (A) und (B) enthaltende Harzmasse; ein Harz, das von den Bestandteilen (A) und (B) verschieden ist; eine Metallfolie, wie Aluminiumfolie; und Papier genannt.

Als Beispiel für die als vorstehend erwähnte andere Masse oder Material verwendbares Harz wird ein Harz genannt, ausgewählt aus einem Polyethylen hoher Dichte, einem Polyethylen niedriger Dichte, einem linearen Polyethylen niedriger Dichte, Polypropylen. Ethylen-Propylen-Copolymeren, Polystyrol, einem kautschukmodifizierten Polystyrol, Polyestern und Polyamiden, sowie einer Harzmasse, die mindestens zwei dieser Harze umfasst. Die Schicht, die diese Harze oder Harzmassen umfasst, kann eine nicht orientierte Folie, eine biaxial orientierte Folie, eine mit einem anorganischen Material oder einem organischen Material, wie Vinylidenchlorid, beschichtete Folie oder eine Folie mit einer bedruckten Oberfläche umfassen.

Wenn die erfindungsgemäße Folie die vorstehend erwähnte einschichtige Folie ist, kann die Dicke der einschichtigen Folie geeignet festgelegt werden. Vorzugsweise beträgt die Dicke üblicherweise 10 bis 100 μm.

Das Verfahren zur Herstellung der vorstehend erwähnten einschichtigen Folie ist nicht beschränkt. Die Folie kann gemäß verschiedenen Verfahren, wie einem T-Düsen-Gießformverfahren, einem Schlauchfolienformverfahren und einem Spannrahmen-Formverfahren, hergestellt werden.

Wenn die erfindungsgemäße Folie eine laminierte Folie ist, kann die laminierte Folie aus zwei oder mehr Schichten bestehen, von denen jede Schicht jeweils die die Bestandteile (A), (B) und (C) enthaltende Harzmasse umfasst. Jede dieser Harzmassen kann zu jeder anderen in jedem Mischungsverhältnis der Bestandteile (A), (B) und (C) gleich oder von ihr verschieden sein.

Wenn die Folie oder das Laminat gemäß der Erfindung als Abdeckung für einen Behälter verwendet wird, kann die Abdeckung mit einem Verfahren hergestellt werden, das den Schritt des Ausstanzens der Folie oder des Laminats in Form einer Abdeckung umfasst. Im Hinblick auf die Einfachheit des Ausstanzens ist die Verwendung einer Folie oder eines Laminats empfehlenswert, das eine Schicht aufweist, die eine Harzmasse umfasst, die 100 Gew.-Teile des Bestandteils (A), 120 bis 1700 Gew.-Teile des Bestandteils (B), 10 bis 250 Gew.-Teile des Bestandteils (C) und 200 bis 900 Gew.-Teile eines Ethylenharzes als vorstehend erwähntes anderes Material umfasst. Die vorstehend erwähnte Harzmasse wird nachstehend als "Harzmasse (B)" bezeichnet. Der in der Harzmasse (B) enthaltene Bestandteil (A) kann zu dem in der Harzmasse enthaltenen Bestandteil (A) verschieden sein, der kein Ethylenharz als vorstehend erwähntes anderes Material enthält. Als Beispiele für das Ethylenharz werden ein Polyethylen niedriger Dichte (LDPE); Ethylen-Olefin-Copolymere (lineares Polyethylen niedriger Dichte) (LLDPE); ein Polyethylen hoher Dichte (HDPE) und eine Kombination von zwei oder mehreren davon genannt. Von diesen sind LDPE und LLDPE im Hinblick auf die Einfachheit des Ausstanzens bevorzugt.

Die für die Harzmasse (B) verwendeten jeweiligen Bestandteile können, falls gewünscht, in Kombination mit einem thermoplastischen Harz verwendet werden. Beispiele des thermoplastischen Harzes sind ein Ethyleneinheiten enthaltendes Copolymer, wie Ethylen-Acrylsäuremethylester-Copolymere, Ethylen-Methacrylsäureester-Copolymere und Ethylen-Essigsäurevinylester-Copolymere, und ein Olefinharz, wie Polypropylen und Propylen-α-Olefin-Copolymere.

Die für die Harzmasse (B) verwendeten jeweiligen Bestandteile können, falls gewünscht, weiterhin in Kombination mit Verträglichkeitsverbesserungsmitteln, Antistatikmitteln, Antioxidationsmitteln, Wärmestabilisatoren, UV-Absorptionsmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, antibakteriellen Mitteln, Antibeschlagsmitteln, Schmiermitteln, Antiblockierungsmitteln und Weichmachern (wie Mineralöl) verwendet werden. Beispiele der Verträglichkeitsverbesserungsmittel sind hydrierte Produkte von Blockcopolymeren von Styrol und konjugiertem Dien, wie ein hydriertes Styrol-Isopren-Blockcopolymer (SEPS) und ein hydriertes Styrol-Butadien-Blockcopolymer: (SEBS). Das Verträglichkeitsverbesserungsmittel wird in einer Menge von im Allgemeinen 20 bis 100 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (A), verwendet.

Wenn die erfindungsgemäße Folie eine laminierte Folie ist, kann die Dicke der laminierten Folie nach Bedarf geeignet festgelegt werden. Eine bevorzugte Dicke einer in der laminierten Folie enthaltenen Schicht, wobei die Schicht eine Harzmasse, die kein Ethylenharz als vorstehend erwähntes anderes Material enthält, umfasst, beträgt üblicherweise etwa 5 bis 50 μm im Hinblick auf die einfachen Ablöseeigenschaften der erhaltenen laminierten Folie. Die bevorzugte Dicke einer die Harzmasse (B) umfassenden Schicht beträgt üblicherweise etwa 5 bis 50 μm im Hinblick auf die Einfachheit des Ausstanzens der erhaltenen laminierten Folie.

Das Verfahren zur Herstellung der Harzmasse (B) ist nicht beschränkt. Die Harzmasse kann gemäß verschiedenen Verfahren hergestellt werden, wie (1) einem Verfahren, umfassend die Schritte (i) Trockenmischen der jeweiligen Bestandteile in einem festgelegten Mischungsverhältnis zum Erhalt eines Gemisches und (ii) Schmelzkneten des Gemisches unter Verwendung einer Knetvorrichtung, und (2) einem Verfahren umfassend den Schritt des Einbringens der jeweiligen Bestandteile in einem festgelegten Mischungsverhältnis direkt in eine Knetvorrichtung zum Vervollständigen des Schmelzknetens.

Wenn die erfindungsgemäße Folie eine laminierte Folie ist, die (i) eine Schicht. umfassend eine die Bestandteile (A), (B) und (C) enthaltende Harzmasse, und (ii) eine Schicht, die ein anderes Material als die Harzmasse umfasst, aufweist, kann eine solche laminierte Folie gemäß verschiedenen Verfahren, wie einem Coextrusions-T-Düsen-Gießformverfahren, einem Coextrusions-Schlauchfolienformverfahren, einem Coextrusions-Spannrahmenformverfahren, einem Coextrusions-Laminatformverfahren, einem Extrusions-Laminatformverfahren und einem Trockenlaminierverfahren, hergestellt werden.

Wenn eine laminierte Folie durch ein Trockenlaminierverfahren hergestellt wird, wobei die jeweiligen Schichten miteinander verbunden werden, umfasst das Verfahren im Allgemeinen die Schritte (i) Behandeln einer Oberfläche mindestens einer Schicht mit einer Oberflächenbehandlung, wie einer Koronabehandlung, und (ii) Verbinden der jeweiligen Schichten unter Verwendung eines Klebstoffs. In diesem Fall werden als Beispiele für eine Schicht, die ein anderes Material als die die Bestandteile (A), (B) und (C) enthaltende Harzmasse umfasst, eine nicht orientierte oder biaxial orientierte Folie, die mindestens ein Polymer umfasst, wie Polypropylen, Polyestern, Polyamide und Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere; eine Folie, hergestellt durch Auftragen eines Beschichtungsmittels auf die Folie; und eine Folie, hergestellt durch Aufdampfen einer Substanz, wie ein Metall, auf die Folie, genannt.

Es ist wichtig, dass mindestens eine der äußersten Schichten des erfindungsgemäßen Laminats die Schicht (1) ist, die die erfindungsgemäße Folie umfasst, wobei das Laminat wirksam die Funktion als erfindungsgemäße Folie aufweisen kann. Die Substratschicht (2), die im Laminat enthalten ist, verleiht der darin enthaltenen Folie eine Eigenschaft, wie Festigkeit. Sowohl die die Folie umfassende Schicht (1) als auch die Substratschicht (2) können direkt miteinander oder über eine andere Schicht laminiert werden.

Die Art des für die Substratschicht (2) verwendeten Materials ist nicht beschränkt. Beispiele des Materials sind aus thermoplastischem Harz hergestellte Folien, wie biaxial orientierte Polyethylenterephthalat-Folie (PET-Folie); Metallfolien, wie Aluminiumfolie; und Papier.

Ein Verfahren zum Laminieren der Schicht (1), der Schicht (2) und der anderen gegebenenfalls vorhandenen Schicht kann geeignet in Abhängigkeit von den Arten der Materialien für die jeweiligen Schichten gewählt werden. Es werden ein Laminierungs (Verbinde)-Verfahren unter Verwendung eines Klebstoffs und ein Laminierungs (Verbinde)-Verfahren unter Verwendung von Heißsiegeln als Beispiele genannt.

Wenn die erfindungsgemäße Folie als Verpackungsmaterial verwendet wird, kann eine Oberfläche der Folie (wobei die Oberfläche gegenüberliegend zur Oberfläche ist, die auf einen Gegenstand, wie einen zu verpackenden Behälter, heißzusiegeln ist) einer Oberflächenbehandlung, wie Korona-Behandlung, Beschichtung, wie Bedrucken mit einer Tinte, oder Aufdampfen einer Substanz; wie ein Metall, nach Bedarf unterzogen werden.

Die Folie und das Laminat gemäß der vorliegenden Erfindung können zu gewünschter Form, wie einer für einen becherartigen Behälter oder einen tablettartigen Behälter verwendeten Abdeckung, verarbeitet werden. Die Folie und das Laminat gemäß der vorliegenden Erfindung können auch als beutelartiger Behälter, wie einen an drei Seiten versiegelten Beutel, einen an vier Seiten versiegelten Beutel und eine stehende Tasche, verwendet werden. Zum Beispiel umfasst ein Verfahren zum Verpacken eines Gegenstands mit einem an drei Seiten versiegelten Beutel die Schritte:

(1) Herstellen eines an drei Seiten versiegelten Beutels mit einer Öffnung an einer Seite,
(2) Geben eines Gegenstands, wie Nahrung, durch die Öffnung in den Beutel, und
(3) Versiegeln der Öffnung, wobei die innerste Schicht des Beutels, nämlich die Schicht, die die die Bestandteile (A), (B) und (C) enthaltende Harzmasse umfasst, durch sich selbst versiegelt werden kann.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden eine Folie und ein Laminat bereitgestellt, von denen jedes ausgezeichnete Versiegelungseigenschaften, ausgezeichnete einfache Ablöseeigenschaften und ausgezeichnete Versiegelungseigenschaften in Gegenwart von Flüssigkeit für mindestens einen aus Styrolharz hergestellten Gegenstand und einen aus Propylenharz hergestellten Gegenstand aufweist.

Insbesondere wenn der vorstehend erwähnte, aus Styrolharz hergestellte Gegenstand oder aus Propylenharz hergestellte Gegenstand bei einer Wärmeversiegelungstemperatur von etwa 120 bis 200°C unter Verwendung entweder der Folie oder des Laminats gemäß der vorliegenden Erfindung versiegelt wird, kann eine Versiegelungsfestigkeit von 0,3 bis 2,0 kgf/cm² (29 bis 196 kPa) für die Gegenstände erhalten werden. Nebenbei bemerkt wird allgemein angenommen, dass eine Versiegelungsfestigkeit von weniger als 0,3 kg/cm² (29 kPa) eine schlechte Versiegelungseigenschaft bedeutet, und dass mehr als 2,0 kg/cm² (196 kPa) eine schlechte Eigenschaft des einfachen Ablösens bedeutet. Die vorstehend erwähnte Versiegelungsfestigkeit kann mit einem Verfahren gemessen werden, umfassend die Schritte:

(1) Wärmeversiegeln eines Kunststoffbehälters und einer Abdeckung, um den Behälter mit der Abdeckung fest zu versiegeln,
(2) Einfüllen eines Gases in den versiegelten Behälter, um allmählich den Gasdruck im Behälter zu erhöhen, und
(3) Messen des Drucks im Behälter zum Zeitpunkt, wenn die Versiegelungsgrenzfläche bricht (üblicherweise tritt dieser Fall häufig auf) oder wenn der Behälter durch Ablösen der Abdeckung entsiegelt wird, und der gemessene Druck wird als Versiegelungsfestigkeit angesehen.

Die vorliegende Erfindung wird in Bezug auf die folgenden Beispiele erklärt, die nicht als Einschränkung des Bereichs der Erfindung aufgefaßt werden sollten.
1. Herstellung von zum Bewerten gemäß dem Trockenlaminierungsverfahren verwendeter laminierter Folie
Eine zum Bewerten verwendete laminierte Folie wurde gemäß einem Verfahren hergestellt, umfassend die Schritte:

(1) Beschichten eines aliphatischen Esterklebstoffs auf einer gefrosteten Oberfläche einer 25 μm dicken Aluminiumfolie (eine Substratschicht) mit einer gefrosteten Oberfläche mittels einem Vielzweckbeschichter, hergestellt von YASUI SEIKI CO., LTD., wobei der Klebstoff (a) 10 Gew.-Teile eines Grundmittels, Handelsname A515, hergestellt von Takeda Chemical Industries, Ltd., (b) 1 Gew.-Teil eines Härtungsmittels, Handelsname A50, hergestellt von der besagten Firma, und (c) 18 Gew.-Teile Essigsäureethylester enthält,
(2) vollständiges Entfernen des Essigsäureethylesters,
(3) Inkontaktbringen und Druckversiegeln der Oberfläche der vorstehend erwähnten Aluminiumfolie, auf die der aliphatische Esterklebstoff beschichtet wurde, und einer koronabehandelten Oberfläche der erfindungsgemäßen Folie unter Erhalt eines Laminats, wobei die Koronabehandlung zum Zeitpunkt des Herstellens der Folie unter solchen Bedingungen durchgeführt wurde. dass die koronabehandelte Oberfläche eine Oberflächenspannung von nicht weniger als 42 dyn/cm aufweist, und
(4) Altern des Laminats für 48 Stunden bei 40°C in einem Trockner, unter Erhalt einer zum Bewerten verwendeten laminierten Folie.

2. Messung der Versiegelungsfestigkeit in Gegenwart von Flüssigkeit
Die Versiegelungsfestigkeit in Gegenwart von Flüssigkeit wurde mit einem Verfahren gemessen, umfassend die Schritte:

(1) Beschichten von etwa 0,05 mg einer wässrigen Zuckerlösung mit einer Konzentration von 20 Gew.-% auf einer Oberfläche eines Flanschteils eines aus kautschukmodifiziertem Polystyrol hergestellten Bechers (Durchmesser der Öffnung = 24 mm, Flanschbreite = 2 mm),
(2) Legen einer erfindungsgemäßen laminierten Folie auf die vorstehend erwähnte beschichtete Oberfläche, wobei die die Harzmasse umfassende Schicht, die die Bestandteile (A), (B) und (C) enthält, nach unten angeordnet wird, wobei die laminierte Folie die Form einer Abdeckung aufweist,
(3) Versiegeln für 1 Sekunde bei 120°C unter einem Druck von 1,4 kgf/cm² (137 kPa) mit einer Tisch-Becherversiegelungsvorrichtung, hergestellt von NISSAN KOHKI CO., LTD. unter Erhalt einer zur Bewertung verwendeten Probe,
(4) Bilden eines Lochs mit 1 mm Durchmesser am Boden des zur Bewertung verwendeten Probenbechers, und
(5) Messen der zum Ablösen der Abdeckung vom Flansch des Bechers erforderlichen Festigkeit mit einem Durchschlagfestigkeitstester ("puncture tester"), hergestellt von NISSAN KOHKI CO., LTD., wobei die gemessene Kraft als Versiegelungsfestigkeit in Gegenwart von Flüssigkeit angesehen wird.

Beispiel 1
100 Gew.-Teile eines kautschukmodifizierten Polystyrols CHIPS), Handelsname JPS H550, hergestellt von JAPAN POLYSTYRENE INC., 800 Gew.-Teile eines Ethylen-Acrylsäuremethylester-Copolymers, Handelsname ACRYFT CG4002 Gehalt an Acrylsäuremethylestereinheiten = 31 Gew.-%, Gehalt an Ethyleneinheiten = 69 Gew.-%), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., 100 Gew.-Teile eines hydrierten Terpenharzes, Handelsname CLEARON P125 (Zahlenmittel des Molekulargewichts, gemessen mit Gelpermeationschromatographie = 700), hergestellt von Yasuhara Chemical Co., Ltd., 8 Gew.-Teile eines Schmiermittels, ein Gemisch von Erucasäureamid und Ethylenbisölsäureamid, und 15 Gew.-Teile Polymethylmethacrylatkügelchen (mittlerer Teilchendurchmesser = 10 μm) wurden bei einer Zylindertemperatur von 190°C mit einem Gleichrichtungs-Doppelschneckenextruder schmelzgemischt, wobei ein Pellet einer Harzmasse (1) erhalten wurde.
Des weiteren wurden 100 Gew.-Teile eines kautschukmodifizieren Polystyrols CHIPS), Handelsname JPS H550, hergestellt von JAPAN POLYSTYRENE INC., 350 Gew.-Teile Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), Handelsname SUMIKATHENE (Schmelzindex = 2 g/10 min, Dichte = 0,924 g/cm³), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., und 50 Gew.-Teile eines hydrierten Styrol-Isopren-Blockcopolymers, Handelsname SEPTON 2104, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., bei einer Zylindertemperatur von 190°C mit einem Gleichrichtungs-Doppelschneckenextruder schmelzgemischt, wobei ein Pellet einer Harzmasse (2) erhalten wurde.
Die Pellets der vorstehend erwähnten Harzmassen (1) und (2) wurden bei einer Extrusionstemperatur von 230°C mit einer 3-Arten-3-Schicht-T-Düsen-Gießformvorrichtung, hergestellt von CHUGAI TECH CO., LTD. foliengeformt, wobei eine Folie erhalten wurde. Die Folie wies eine Dicke, genauer eine Dicke der die Harzmasse (l) umfassenden Schicht/eine Dicke der die Harzmasse (1) umfassenden Schicht/eine Dicke der die Harzmasse (2) umfassenden Schicht = 10/17/13 (μm) auf. Die Oberfläche der äußersten Schicht der Folie, wobei die Schicht die Harzmasse (2) umfaßt, wurde einer Koronabehandlung unterzogen, wobei eine koronabehandelte Folie erhalten wurde. Die Versiegelungsfestigkeit in Gegenwart von Flüssigkeit der koronabehandelten Folie betrug 0,55 kgf/cm² (54 kPa).
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass bei der Herstellung des Pellets aus der Harzmasse (1) die Mengen des Ethylen-Acrylsäuremethylester-Copolymers, des hydrierten Terpenharzes und des Schmiermittels auf 700 Gew.-Teile, 200 Gew.-Teile bzw. 12,5 Gew.-Teile geändert wurden, wobei ein Pellet einer Harzmasse (3) erhalten wurde.
Des weiteren wurde Beispiel 1 wiederholt, außer dass bei der Herstellung des Pellets der Harzmasse (1) die Mengen des Ethylen-Acrylsäuremethylester-Copolymers, des hydrierten Terpenharzes und des Schmiermittels auf 125 Gew.-Teile, 25 Gew.-Teile bzw. 3,8 Gew.-Teile geändert wurden, wobei ein Pellet einer Harzrmasse (4) erhalten wurde.
Weiterhin wurde Beispiel 1 wiederholt, außer dass bei der Herstellung des Pellets der Harzmasse (2) das kautschukmodifizierte Polystyrol und das Polyethylen niedriger Dichte in ein kautschukmodifiziertes Polystyrol, Handelsname JPS H320, hergestellt von JAPAN POLYSTYRENE INC., bzw. ein Polyethylen niedriger Dichte, Handelsname SUMIKATHENE L5715 (Schmelzindex = 9,5 g/10 min, Dichte = 0,930 g/cm3), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., geändert wurden, wobei ein Pellet einer Harzmasse (5) erhalten wurde.
In ähnlicher Weise zu Beispiel 1 wurden die Pellets der vorstehend erwähnten Harzmassen (3), (4) und (5) foliengeformt, wobei eine Folie erhalten wurde. Die Folie wies eine Dicke, genauer eine Dicke der die Harzmasse (3) umfassenden Schicht/eine Dicke der die Harzmasse (4) umfassenden Schich/eine Dicke der die Harzmasse (5) umfas senden Schicht = 20/10/10 (μm) auf. Die Oberfläche der äußersten Schicht der Folie, wobei die Schicht die Harzmasse (5) umfasste, wurde einer Koronabehandlung unterzogen, wobei eine koronabehandelte Folie erhalten wurde. Die Versiegelungsfestigkeit in Gegenwart von Flüssigkeit der koronabehandelten Folie betrug 1,07 kgf/cm² (105 kPa).
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass bei der Herstellung des Pellets der Harzmasse (1) die Mengen des Ethylen-Acrylsäuremethylester-Copolymers und des Schmiermittels auf 700 Gew.-Teile bzw. 12,5 Gew.-Teile geändert wurden und 200 Gew.-Teile des hydrierten Terpenharzes in 200 Gew.-Teile eines Terpentinharzesters, Handelsname PINECRYSTAL KE 100 (Zahlenmittel des Molekulargewichts, gemessen mit Gelpermeationschromographie = 800), hergestellt von Arakawa Chemical Industries, Ltd., geändert wurde, wobei ein Pellet einer Harzmasse (6) erhalten wurde.
Des weiteren wurde Beispiel 1 wiederholt, außer dass bei der Herstellung des Pellets aus der Harzmasse (2) das kautschukmodifizierte Polystyrol und das Polyethylen niedriger Dichte in ein kautschukmodifiziertes Polystyrol, Handelsname JPS H320, hergestellt von JAPAN POLYSTYRENE INC., bzw. ein Polyethylen niedriger Dichte, Handelsname SUMIKATHENE L5715 (Schmelzindex = 9,5 g/10 min, Dichte = 0,930 g/cm³), hergestellt von Sumitomo Chemical Co.. Ltd., geändert wurden, wobei ein Pellet einer Harzmasse (7) erhalten wurde.
In ähnlicher Weise zu Beispiel 1 wurden die Pellets der vorstehend erwähnten Harzmassen (6) und (7) und ein Polyethylenharz, Handelsname ADMER NF 550, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc., foliengeformt, wobei eine Folie erhalten wurde. Die Folie wies eine Dicke, genauer eine Dicke der die Harzmasse (6) umfassenden Schicht/eine Dicke der ADMER NF 550 umfassenden Schicht/eine Dicke der die Harzmasse (7) umfassenden Schicht = 20/10/10 (μm) auf. Die Oberfläche der äußersten Schicht der Folie, wobei die Schicht die Harzmasse (7) umfasste, wurde einer Koronabehandlung unterzogen, wobei eine koronabehandelte Folie erhalten wurde. Die Versiegelungsfestigkeit in Gegenwart von Flüssigkeit der koronabehandelten Folie betrug 0,89 kgf/cm² (87 kPa).
Vergleichsbeispiel 1
100 Gew.-Teile eines kautschukmodifizierten Polystyrols (HIPS), Handelsname JPS H550, hergestellt von JAPAN POLYSTYRENE INC., und 150 Gew.-Teile eines Ethylen-Methacrylsäuremethylester-Copolymers, Handelsname ACRYFT WM403 (Gehalt an Methacrylsäuremethylestereinheiten = 38 Gew.-%, Gehalt an Ethyleneinheiten = 62 Gew.-%), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., wurden bei einer Zylindertemperatur von 190°C mit einem Gleichrichtungs-Doppelschneckenextruder schmelzgemischt, wobei ein Pellet einer Harzmasse (8) erhalten wurde.
Des weiteren wurde Beispiel 1 wiederholt, außer dass bei der Herstellung des Pellets aus der Harzmasse (2) das Polyethylen niedriger Dichte in ein lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), Handelsname SUMIKATHENE-E FV202 (Schmelzindex = 2 g/10 min, Dichte = 0,925 g/cm³), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., geändert wurde, wobei ein Pellet einer Harzmasse (9) erhalten wurde.
In ähnlicher Weise zu Beispiel 1 wurden die Pellets der vorstehend erwähnten Harzmassen (8) und (9) und ein lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), Handelsname SUMIKATHENE-E FV202, hergestellt von Sumitomo Chemicals Co., Ltd., foliengeformt, wobei eine Folie erhalten wurde. Die Folie wies eine Dicke, genauer eine Dicke der die Harzmasse (8) umfassenden Schicht/eine Dicke der die Harzmasse (9) umfassenden Schicht/eine Dicke der LLDPE umfassenden Schicht = 20/10/10 (μm) auf. Die Oberfläche der äußersten Schicht der Folie, wobei die Schicht LLDPE umfasste, wurde einer Koronabehandlung unterzogen, wobei eine koronabehandelte Folie erhalten wurde. Die Versiegelungsfestigkeit in Gegenwart von Flüssigkeit der koronabehandelten Folie betrug 0,03 kgf/cm² (3 kPa).

Claims

Folie mit einer Schicht, wobei die Schicht eine Harzmasse umfasst, enthaltend: (A) 100 Gew.-Teile mindestens eines Harzes, ausgewählt aus einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz und einem Polystyrolharz, (B) 120 bis 1700 Gew.-Teile eines ethylenisch ungesättigten Carbonsäureester-Copolymers und (C) 10 bis 250 Gew.-Teile mindestens eines Klebrigmachers_; ausgewählt aus einem alicyclischen Kohlenwasserstoffharz, einem Terpenharz, einem Terpentinharz und einem aliphatischen Kohlenwasserstoffharz, wobei der Klebrigmacher ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von nicht mehr als 1500, gemessen mit Gelpermeationschromatographie, aufweist, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der äußersten Schichten der Folie die die Harzmasse umfassende Schicht ist.
Folie nach Anspruch 1, wobei der Gehalt einer im Bestandteil (B) enthaltenen ungesättigten Carbonsäureestereinheit 25 bis 50 Gew. %, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge des Bestandteils (B) beträgt.
Folie nach Anspruch 1, wobei das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Bestandteils (C), gemessen mit Gelpermeationschromatographie, 300 bis 1000 beträgt.
Folie nach Anspruch 1, wobei der Bestandteil (C) ein hydriertes Terpenharz enthält.
Laminat, umfassend: (1) eine Schicht (1) und (2) eine Substratschicht (2), wobei die Schicht (1) eine Folie mit einer Schicht (a) umfasst, wobei die Schicht (a) eine Harzmasse umfasst, umfassend: (A) 100 Gew.-Teile mindestens eines Harzes, ausgewählt aus einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz und einem Polystyrolharz, (B) 120 bis 1700 Gew.-Teile eines ethylenisch ungesättigten Carbonsäureester-Copolymers und (C) 10 bis 250 Gew.-Teile mindestens eines Klebrigmachers, ausgewählt aus einem alicyclischen Kohlenwasserstoffharz, einem Terpenharz, einem Terpentinharz und einem aliphatischen Kohlenwasserstoffharz, wobei der Klebrigmacher ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von nicht mehr als 1500, gemessen mit Gelpermeationschromatographie, aufweist, mit der Maßgabe, dass (i) mindestens eine der äußersten Schichten der Folie die Schicht (a) ist, die die Harzmasse umfasst, und (ii) mindestens eine der äußersten Schichten des Laminats die Schicht (1) ist.
Laminat nach Anspruch 5, wobei der Gehalt einer im Bestandteil (B) enthaltenen ungesättigten Carbonsäureestereinheit 25 bis 50 Gew. %, bezogen auf 100 Gew. % der Gesamtmenge des Bestandteils (B), beträgt.
Laminat nach Anspruch 5, wobei das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Bestandteils (C), gemessen mit Gelpermeationschromatographie, 300 bis 1000 beträgt.
Laminat nach Anspruch 5, wobei der Bestandteil (C) ein hydriertes Terpenharz enthält.