DE10222330A1 - Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen - Google Patents
Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von AlkoxybenzonitrilenInfo
- Publication number
- DE10222330A1 DE10222330A1 DE10222330A DE10222330A DE10222330A1 DE 10222330 A1 DE10222330 A1 DE 10222330A1 DE 10222330 A DE10222330 A DE 10222330A DE 10222330 A DE10222330 A DE 10222330A DE 10222330 A1 DE10222330 A1 DE 10222330A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcoholate
- reaction
- alkoxybenzonitriles
- reaction mixture
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 title 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000008359 benzonitriles Chemical class 0.000 claims description 13
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aromatic nitriles Chemical class 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRGCKBHUZNQXEL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YRGCKBHUZNQXEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C#N)C=C1 GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDJAAZYHCCRJOK-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC=C(C#N)C=C1 XDJAAZYHCCRJOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000005224 alkoxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Abstract
Beansprucht wird ein Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen durch Substitution monohalogenierter Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel I DOLLAR F1 worin X Cl oder Br und Y = Alkyl oder Aryl bedeuten, und das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Ausgangsverbindung und ein Alkoholat der allgemeinen Formel Z-OAlk, worin Z=Na·+· oder K·+· und Alk=C¶1¶- bis C¶4¶-Alkyl bedeuten, nach gemeinsamem Erhitzen auf 90 bis 250 DEG C für 2 bis 10 Stunden auf Endtemperatur gehalten werden, dann die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, nach Wasserzugabe nachgerührt und schließlich das Endprodukt abgetrennt wird. Mit diesem Verfahren, für das vorzugsweise als Ausgangsverbindung in 2- oder 4-Stellung chlorierte und/oder bromierte Benzonitrile und als Alkoholate Natriummethylat oder Natriumethylat eingesetzt werden, können die jeweiligen Endprodukte auf wirtschaftliche und zugleich umweltschonende Art und Weise kostengünstig in sehr guten Ausbeuten und bei hoher Reinheit hergestellt werden.
Description
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen durch Substitution monohalogenierter Ausgangsverbindungen definierter Formel.
- Alkoxybenzonitrile sind sehr wichtige Intermediate bei der Synthese zahlreicher Agro- bzw. Pharma Produkte.
- Entsprechende Herstellungsverfahren sind aus der allgemeinen Literatur zwar hinlänglich gut bekannt, doch bedienen sich die meisten dieser Verfahren spezieller Katalysatoren.
- Bei den in der Literatur bekannten katalysatorenfreien Verfahren handelt es sich bei den Ausgangsverbindungen nicht um aromatische Nitrile.
- Generell lassen sich die bekannten Verfahren zu folgenden Gruppen zusammenfassen:
- - Substitution von Halogenen in Form von Brom oder Chlor durch ein Methylat an Phenylringen, die keine Nitrilgruppe tragen und bei denen es sich nicht um aromatische Nitrile handelt. Dabei werden Kupfer- oder Palladium-Katalysatoren eingesetzt. Gemäß US 5965766, US 5917079 und EP-PS 831 083 werden Alkoxybenzol-Derivate durch Reaktion von aromatischen Halogeniden mit Metallalkoholaten dargestellt. Erst die Umsetzung dieser Zwischenprodukte mit Kupfer- oder Kaliumcyanid in Gegenwart eines Katalysators führt zu Alkoxybenzonitrilen.
- - Substitution von Halogenen in Form von Brom oder Chlor durch ein Methylat an Phenylringen, die mindestens eine Nitrogruppe tragen und bei denen es sich ebenfalls nicht um aromatische Nitrile handelt. Hierbei wird generell kein Katalysator verwendet, da Nitrobenzole bekanntermaßen aktivere Substrate darstellen als beispielsweise Benzonitrile. Beispiele dafür sind die Patentschriften JP 11 147 859, JP 07 316 102, EP 496 370 und DE 35 26 930.
- - Verfahren, bei denen Übergangsmetallkatalysatoren eingesetzt werden: Gemäß J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 3395-3396; J. Org. Chem. 1997, 62, 5413-5418 und WO 98/15515 werden halogenierte Benzonitrile mit Metallalkoholaten umgesetzt, wobei eine teure Palladium- oder Nickelverbindung in Kombination mit einem entsprechenden teuren Liganden als Katalysator eingesetzt wird. Bekannt ist auch die katalytische Dehalogenierung halogenierter Aryle mit Hilfe eines Pd/Imidazolsalz-Systems gemäß Organometalics, 2001, 20, 6, 3607-3612.
- - Verfahren, bei denen stark aktivierte Halobenzonitrile (polyhalogenierte Benzonitrile oder halogenierte Polynitrilbenzolderivate) direkt mit Metallalkoholaten umgesetzt werden. Gemäß JP 50121424 wird 1,3- Dicyano-2,4,5,6-tetrachlorisophthalodinitril mit Natriummethylat zu 1,3- Dicyano-4-methoxy-2,5,6-trichlorisophthalodinitril umgesetzt; CS 256818 und CS 261149 empfehlen die direkte Umsetzung von 2,6- Dichlorbenzonitril mit 4 Equivalenten Natriummethylat bei Siedetemperatur zu 2-Chlor-6-methoxybenzonitril, wobei eine Ausbeute zwischen 75 und 80% erzielt wird. Diese Variante ist allerdings auf sehr aktivierte Nitrile beschränkt.
- Verfahren zur Herstellung von alkoxylierten Benzonitrilen aus nicht aktivierten Benzonitrilen, die ohne eine Beteiligung von Übergangsmetall- Katalysatoren auskommen, sind nach dem Stand der Technik nicht bekannt.
- Aus den geschilderten Nachteilen des Standes der Technik hat sich für die vorliegende Erfindung somit die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen bereitzustellen, bei dem monohalogenierte Benzonitrile der allgemeinen Formel I
worin X Cl oder Br und Y Alkyl oder Aryl bedeuten, in einer Substitutionsreaktion umgesetzt werden. Die Zielverbindungen sollen dabei in guten Ausbeuten und Reinheiten möglichst direkt erhalten werden und die Verwendung von teuren und umweltbedenklichen Stoffen sollte vollständig entfallen. - Gelöst wurde diese Aufgabe mit einem entsprechenden Verfahren, bei dem die Ausgangsverbindung und ein Alkoholat der allgemeinen Formel Z-OAlk worin Z = Na+ oder K+ und Alk = C1 bis C4-Alkyl bedeuten, nach gemeinsamem Erhitzen auf 90 bis 250°C für 2 bis 10 Stunden auf Endtemperatur gehalten werden, dann die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, nach Wasserzugabe nachgerührt und schließlich das Endprodukt abgetrennt wird.
- Überraschenderweise hat sich im Zusammenhang mit diesem Verfahren herausgestellt, dass auf diese Weise die jeweiligen Endprodukte nicht nur ohne Beteiligung der bislang verwendeten Katalysatoren hergestellt werden können, sondern dass dies auch in Ausbeuten von in der Regel über 90% möglich ist. Außerdem bewegt sich der zeitliche Aufwand bis zum Reaktionsende im wirtschaftlichen Rahmen, so dass das erfindungsgemäße Verfahren auch aus ökonomischer Sicht beträchtliche Vorteile besitzt. Dabei steht aber selbstverständlich die Tatsache im Vordergrund, dass das neue Verfahren durch den Verzicht auf Katalysatoren und den Anfall von lediglich Alkalisalzen als Nebenprodukte auch sehr umweltschonend und kostengünstig durchzuführen ist. Dies war so nicht zu erwarten.
- Als monohalogenierte Benzonitrile werden gemäß vorliegender Erfindung bevorzugt in 2- oder 4-Stellung chlorierte oder bromierte Benzonitrile eingesetzt, deren Herstellung aus der Literatur gut bekannt ist.
- Als bevorzugte Alkoholate sind Natriummethylat oder Natriumethylat anzusehen.
- Die Reaktion wird bei Temperaturen zwischen 90 und 250°C durchgeführt, doch haben sich vorzugsweise Temperaturen als besonders geeignet gezeigt, die zwischen 100 und 150°C und besonders bevorzugt zwischen 115 und 140°C liegen.
- Nach Erreichen der jeweiligen Temperaturobergrenze sollte im Rahmen der Erfindung die Reaktionsmischung für eine Dauer von 2 bis 10 Stunden und insbesondere für 3 bis 5 Stunden bei der jeweiligen Endtemperatur gehalten werden. Unter diesen Bedingungen der Reaktionsführung steigt der Druck natürlich im geschlossenen System, wie es Autoklaven darstellen, an, wobei Druckbereiche von üblicherweise 2 bis 20 bar akzeptabel sind und ein Druck von ca. 3 bis 5 bar zu empfehlen ist.
- Um einen zu starken Druckanstieg durch unkontrollierte Freisetzung der Reaktionswärme zu vermeiden bzw. diesen zu reduzieren, kann die Reaktionsmischung auch über längere Zeit von bspw. drei Stunden unter Rückfluss gehalten werden und erst dann im Autoklaven für weitere 2 bis 3 Stunden bei der Endtemperatur abreagiert werden.
- Wird auf eine geschlossene Reaktionsführung bspw. in einem Autoklaven verzichtet, kann auch vollständig unter Rückfluss gearbeitet werden. wodurch sich dann allerdings die Reaktionszeiten verlängern.
- Um mögliche Nebenreaktionen auszuschließen sowie aus Sicherheitsgründen, sieht die vorliegende Erfindung vorzugsweise vor, die Reaktion unter Inertgas- und insbesondere unter Stickstoffatmosphäre durchzuführen.
- Die im beanspruchten Verfahren verwendete Alkoholatmenge ist unkritisch und kann zwischen 70 mol% und 400 mol% bezogen auf das eingesetzte monohalogenierte Benzonitril betragen. Es empfiehlt sich allerdings, dass die Alkoholatmenge zwischen 100 und 200 mol% bezogen auf das eingesetzte halogenierte Benzonitril beträgt und vor allem zwischen 105 und 115 mol%.
- Es ist im Rahmen der Erfindung als ebenfalls bevorzugt anzusehen, dass das Metallalkoholat in Form einer entsprechenden alkoholischen Lösung eingesetzt wird. Die Konzentration dieser Lösung ist ebenfalls unkritisch und kann zwischen 15 und 50 Gew.-% betragen. Es empfiehlt sich allerdings, dass die Konzentration der einzusetzenden Alkoholat-Lösung zwischen 20 und 40 Gew.-% und insbesondere zwischen 25 und 35 Gew.-% beträgt.
- Das sich anschließende Abtrennen des Produktes erfolgt nach den üblichen Methoden, wobei sich natürlich das Abfiltrieren für feste Produkte und die Phasentrennung für flüssige Produkte empfiehlt. Schließlich kann bei Bedarf das Produkt durch milde Temperaturen von ca. 30 bis 50°C von der Restfeuchte befreit werden.
- Üblicherweise stellt die Reaktionsmischung am Ende der Reaktion eine Suspension aus Natrium- und/oder Kaliumsalz und Alkoxybenzonitril- Anteilen in dem entsprechenden Alkohol dar. Das Produkt kann aus diesem System problemlos abgetrennt werden, indem man Wasser zugibt und nachrührt. Dabei geht das Salz vollständig in Lösung und, im Falle von festen Benzonitril-Derivaten, fällt das Produkt aus. Besonders vorteilhaft ist es, die so erhaltene Suspension unter guter Durchmischung abzukühlen, wobei das Produkt praktisch quantitativ anfällt. Die so erhaltenen Kristalle können in jeder geläufigen Art und Weise von der flüssigen Phase abgetrennt werden. Die Trocknung des Produktes erfolgt in der Regel bei Drucken zwischen 0,1 bis 1 000 mbar und bei Temperaturen zwischen 20 und 40°C, wobei sich Drucke zwischen 10 und 20 mbar und Temperaturen zwischen 25 und 35°C besonders empfehlen.
- In Falle von bei Raumtemperatur flüssigen Benzonitril-Derivaten bilden sich nach der Wasserzugabe zwei Phasen aus, die getrennt werden; dann wird das Produkt durch Destillation gereinigt. Die anschließende Trocknung kann, wie bereits beschrieben, erfolgen.
- Insgesamt zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren durch eine sehr einfache technische Durchführbarkeit und weiterhin durch eine hohe Umweltverträglichkeit aus. Als Nebenprodukt der Reaktion fallen ausschließlich Natrium- oder Kaliumhalogenide an, was die Umweltverträglichkeit und Wirtschaftlichkeit des vorgeschlagenen Verfahrens zusätzlich unterstreicht.
- Insgesamt ist festzuhalten, dass mit dem katalysatorfreien Verfahren zur Herstellung von Alkoxybenzonitrilen gemäß Erfindung die jeweiligen Produkte auf sowohl ökonomisch wie auch ökologisch deutlich verbesserte Weise in großer Reinheit und mit hohen Ausbeuten erhalten werden.
- Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren verbundenen Vorteile.
- In einem Autoklaven werden 41.3 g 4-Chlorbenzonitril und 63 g einer 30%-igen Lösung Natriummethylat in Methanol unter Rühren vorgelegt. Der Reaktor wird geschlossen und die Reaktionsmischung wird auf 120°C aufgeheizt und bei dieser Temperatur 3 Stunden gerührt. Man läßt den Reaktor abkühlen. 100 ml Wasser werden zugegeben und etwa 15 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt. Die gebildete Suspension wird abgesaugt, das Produkt mit Wasser gewaschen und anschließend im Trockenschrank bei 40°C getrocknet.
Ausbeute: 37.9 g 4-Methoxybenzonitril (100% ig GC, 95% d. Th). - In einem Autoklaven werden 41.3 g 4-Chlorbenzonitril und 63 g einer 30%-igen Lösung Natriummethylat in Methanol unter Rühren vorgelegt. Die Reaktionsmischung wird auf Siedetemperatur aufgeheizt und bei dieser Temperatur 3 Stunden unter Rückfluß gerührt. Anschließend wird der Reaktor geschlossen und bei 120°C etwa 1 Stunde nachgerührt. Man läßt den Reaktor abkühlen. 100 ml Wasser werden zugegeben und etwa 15 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt. Die gebildete Suspension wird abgesaugt, das Produkt mit Wasser gewaschen und anschließend im Trockenschrank bei 40°C getrocknet.
Ausbeute: 36 g 4-Methoxybenzonitril (100% ig GC, 90% d. Th).
Claims (9)
1. Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen
durch Substitution monohalogenierter Ausgangsverbindungen der
allgemeinen Formel I
worin X Cl oder Br und Y Alkyl oder Aryl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausgangsverbindung und ein Alkoholat der allgemeinen Formel Z-OAlk worin Z = Na+ oder K+ und Alk = C1 bis C4- Alkyl bedeuten, nach gemeinsamem Erhitzen auf 90 bis 250°C für 2 bis 10 Stunden auf Endtemperatur gehalten werden, dann die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, nach Wasserzugabe nachgerührt und schließlich das Endprodukt abgetrennt wird.
worin X Cl oder Br und Y Alkyl oder Aryl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausgangsverbindung und ein Alkoholat der allgemeinen Formel Z-OAlk worin Z = Na+ oder K+ und Alk = C1 bis C4- Alkyl bedeuten, nach gemeinsamem Erhitzen auf 90 bis 250°C für 2 bis 10 Stunden auf Endtemperatur gehalten werden, dann die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, nach Wasserzugabe nachgerührt und schließlich das Endprodukt abgetrennt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als
Ausgangsverbindung in 2- oder 4-Stellung chlorierte oder bromierte
Benzonitrile eingesetzt werden.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, dass als Alkoholat Natriummethylat oder
Natriumethylat verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
dass die Alkoholat-Komponente in Anteilen zwischen 70 und 400 mol%,
bezogen auf das eingesetzte halogenierte Benzonitril, vorgelegt wird,
insbesondere in Anteilen zwischen 100 und 200 mol% und ganz
besonders bevorzugt zwischen 105 und 115 mol%.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass die Alkoholat-Komponente in Form einer alkoholischen Lösung des
entsprechenden Alkoholats eingesetzt wird, wobei die Konzentration
der Lösung vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 40 Gew.-%
und besonders bevorzugt 25 bis 35 Gew.-% beträgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
dass die Reaktionsmischung auf 100 bis 150°C und besonders
bevorzugt auf 115 bis 130°C erhitzt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
dass die Reaktionsmischung für 3 bis 5 Stunden auf der
Reaktionstemperatur gehalten wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion
unter Rückfluss durchgeführt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
dass die Reaktion unter Inertgas- und insbesondere unter
Stickstoffatmosphäre durchgeführt wird.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10222330A DE10222330A1 (de) | 2002-05-17 | 2002-05-17 | Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen |
EP03752756A EP1506163A1 (de) | 2002-05-17 | 2003-05-16 | Verfahren zur katalysatorfreien herstellung von alkoxybenzonitrilen |
JP2004505317A JP2005530793A (ja) | 2002-05-17 | 2003-05-16 | アルコキシベンゾニトリルの触媒不含の製造方法 |
US10/515,090 US20060025624A1 (en) | 2002-05-17 | 2003-05-16 | Method for the catalyst-free production of alkoxybenzonitriles |
PCT/EP2003/005176 WO2003097584A1 (de) | 2002-05-17 | 2003-05-16 | Verfahren zur katalysatorfreien herstellung von alkoxybenzonitrilen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10222330A DE10222330A1 (de) | 2002-05-17 | 2002-05-17 | Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10222330A1 true DE10222330A1 (de) | 2003-11-27 |
Family
ID=29285603
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10222330A Withdrawn DE10222330A1 (de) | 2002-05-17 | 2002-05-17 | Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060025624A1 (de) |
EP (1) | EP1506163A1 (de) |
JP (1) | JP2005530793A (de) |
DE (1) | DE10222330A1 (de) |
WO (1) | WO2003097584A1 (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100386308C (zh) * | 2006-06-09 | 2008-05-07 | 武汉大学 | 一种制备3-氯-4-烷氧基苯腈的方法 |
CN100386309C (zh) * | 2006-06-09 | 2008-05-07 | 武汉大学 | 一种制备2-氯-6-烷氧基苯腈的方法 |
CN100351226C (zh) * | 2006-06-09 | 2007-11-28 | 武汉大学 | 一种制备2,6-二烷氧基苯腈的方法 |
CN102311364B (zh) * | 2011-09-30 | 2014-07-09 | 江苏联化科技有限公司 | 一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法 |
WO2014186981A1 (zh) * | 2013-05-24 | 2014-11-27 | 江苏联化科技有限公司 | 一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法 |
DE102014007527A1 (de) | 2014-05-23 | 2015-12-17 | Alzchem Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoxybenzonitrilen |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5917079A (en) * | 1996-09-24 | 1999-06-29 | Rohm And Haas Company | Process for synthesizing benzoic acids |
US5965766A (en) * | 1996-09-24 | 1999-10-12 | Rohm And Haas Company | Process for synthesizing benzoic acids |
US5847166A (en) * | 1996-10-10 | 1998-12-08 | Massachusetts Institute Of Technology | Synthesis of aryl ethers |
JPH10237016A (ja) * | 1997-02-21 | 1998-09-08 | Nippon Oil Co Ltd | 光学活性化合物の製造方法 |
-
2002
- 2002-05-17 DE DE10222330A patent/DE10222330A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-05-16 WO PCT/EP2003/005176 patent/WO2003097584A1/de not_active Application Discontinuation
- 2003-05-16 US US10/515,090 patent/US20060025624A1/en not_active Abandoned
- 2003-05-16 JP JP2004505317A patent/JP2005530793A/ja active Pending
- 2003-05-16 EP EP03752756A patent/EP1506163A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20060025624A1 (en) | 2006-02-02 |
WO2003097584A1 (de) | 2003-11-27 |
EP1506163A1 (de) | 2005-02-16 |
JP2005530793A (ja) | 2005-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0414274B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminomethyl-1-cyclohexanessigsäure | |
EP2303828B1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten biphenylen | |
EP1616863A1 (de) | Verfahren zur Herstellung Kernfluorierter Aromaten | |
DE2338257B2 (de) | Verfahren zur Herstellung Nsubstituierter Lactame | |
EP2243768A1 (de) | Phenolisches Diazoniumsalz, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE10222330A1 (de) | Verfahren zur katalysatorfreien Herstellung von Alkoxybenzonitrilen | |
EP0352504B1 (de) | Verfahren zur gemeinschaftlichen Herstellung von 3-Dialkylaminopropionitrilen, Bis-(2-cyanoethyl)-ether und gewünschtenfalls Ethylencyanhydrin | |
EP0048373B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazol | |
EP1581481B1 (de) | Verbesserte neutralisation von isophoronnitril-syntheseausträgen | |
EP2931703B1 (de) | Verfahren zur herstellung von bis(3-aminophenyl)-disulfiden und 3-aminothiolen | |
EP0556737B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2,3-Difluorpyridinen | |
EP0569947A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethyl-pyridin | |
DE102005031348B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dichlorisothiazolcarbonsäure | |
DE4204919A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-alkylaminomethyl-pyridinen | |
EP0089417A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phthalid | |
EP0006180B1 (de) | 3-Phenoxybenzylidenamine und 3-Benzylbenzylidenamine, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung der entsprechenden Aldehyde | |
EP0003052B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-5-chlormethylimidazol | |
AT398969B (de) | 4-trans-(n-isopropyliden-amino)-cyclohexanol und verfahren zu seiner herstellung | |
EP0157225B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolyl,-Benzoxazolyl- und Benzthiazolyloxyphenoxypropionsäurederivaten | |
DE4225763A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenaromaten | |
DE2804263B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolin-Derivaten | |
DE3936399A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4-bis-(4-hydroxybenzoyl)-benzol | |
EP1554255A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-amino-4-chlor-6-alkoxypyrimidinen | |
EP1863752A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-halo-2,4,6-trifluorisophthalsäure | |
DE1295555C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten peri-Naphtholactamen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |