DE102020121204B3 - Selbstdesinfizierendes antivirales Filtermaterial, dessen Herstellung und Anwendung, sowie Luftfiltereinrichtung mit dem Filtermaterial - Google Patents
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Abstract
Ein selbstdesinfizierendes antivirales Filtermaterial umfasst einen luftdurchlässigen Träger und eine mit dem Träger verbundene Komposit-Beschichtung, die mindestens ein Farbpigment mit antiviraler Aktivität und ein anorganisches Matrixmaterial umfasst. Das mindestens eine Farbpigment umfasst vorzugsweise mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Phthalocyanine. Das Matrixmaterial ist vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt, die Metalloxide umfasst. Es werden auch eine Luftfiltereinrichtung, umfassend das selbstdesinfizierende antivirale Filtermaterial, ein Verfahren zur Herstellung des Filtermaterials und ein Verfahren zur Inaktivierung von Viren beschrieben.
Description
- Die Erfindung betrifft ein selbstdesinfizierendes antivirales Filtermaterial sowie eine dieses Filtermaterial enthaltende Luftfiltereinrichtung. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Filtermaterial für Atemschutzmasken oder Luftreinigungsgeräte, wie z. B. in Klimaanlagen. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des Filtermaterials und ein Verfahren zur Inaktivierung von Viren.
- Bekanntermaßen ist es im Falle von Virus-Epidemien von großer Bedeutung, einen Schutz vor der Ansteckung und Weiterverbreitung von Viren durch die Bereitstellung von geeigneten Luftfiltereinrichtungen zu bieten. Luftfiltereinrichtungen sollten neben einer Filterwirkung möglichst auch eine antivirale und selbstdesinfizierende Wirkung haben. Für den persönlichen Schutz ist dabei insbesondere das Tragen von flexiblen Atemschutzmasken oder -filtern sinnvoll oder sogar erforderlich. Herkömmliche, aus der Praxis bekannte Filtermaterialien haben jedoch keine oder nur eine schwache antivirale Wirkung.
- Eine vorteilhafte Biozid-freie Methode zur Erzielung einer antiviralen Wirkung besteht in der Nutzung von Farbstoffen, die durch sichtbares Licht und Luftsauerstoff (in seinem natürlichen Grundzustand als Triplett-Sauerstoff) die Bildung von reaktiven, keimtötenden Singulett-Sauerstoff sensibilisieren, was bereits in der Medizin als so genannte Photodynamische Therapie (PDT) zur Krebsbekämpfung eingesetzt wird. Als geeignete Sensibilisatorfarbstoffe für die Nutzung in Filtermaterialien sind Phthalocyanine aufgrund ihrer breiten Absorption im sichtbaren Spektralbereich, ihrer hohen Lichtbeständigkeit und ihren hohen Quantenausbeuten der Singulett-Sauerstoff-Erzeugung von besonderem Interesse (siehe z. B.
WO 2015/154543 A1 - Erstens sind unsubstituierte Phthalocyanine in herkömmlichen Lösungsmitteln unlösliche Pigmente, wodurch eine Beschichtung des Trägermaterials aus der Lösung nicht möglich ist.
- Zweitens hat die Einführung löslich-machender kationischer Ammoniumgruppen in Phthalocyanine, wie in
WO 2015/154543 A1 WO 2017/196961 A1 - Drittens erfordert das Aufpfropfen (Grafting) von Phthalocyanin-Farbstoffen, die reaktive Gruppen enthalten und mit dem Träger eine chemische Verknüpfung eingehen, einen hohen verfahrenstechnischen und synthetischen Aufwand und erlaubt nur die eingeschränkte Anwendung von speziellen Trägern, die über entsprechende Andock-Stellen verfügen (
WO 2007/114843 A1 - Schließlich ermöglicht die Einarbeitung von Metallphthalocyaninen in Polymere (siehe
WO 2012/064894 A1 - Aus
WO 2017 / 217 693 A1 WO 2019 / 082 001 A1 - Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Filtermaterial mit antiviraler Wirkung bereitzustellen, mit dem Nachteile herkömmlicher Filtermaterialien vermieden werden. Das antivirale Filtermaterial soll insbesondere auf einfache Weise durch Aufbringung der antiviralen Komponente auf unterschiedlichen Trägern herstellbar sein, eine hohe mechanische Stabilität und Lichtstabilität, auch über lange Zeiträume, aufweisen, sich mit hoher Effizienz unter Raumbedingungen (Luftsauerstoff, Tages- bzw. Raumlicht) selbst sterilisieren, und/oder zur Anwendung in Luftfiltereinrichtungen, insbesondere persönlichen Masken oder Anlagen zur Reinigung von Raumluft, geeignet sein. Des Weiteren ist es die Aufgabe der Erfindung, eine entsprechend verbesserte Luftfiltereinrichtung bereitzustellen, die mit dem Filtermaterial ausgestattet ist und mit der Nachteile herkömmlicher Luftfiltereinrichtungen vermieden werden. Weitere Aufgaben der Erfindung bestehen in der Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung des Filtermaterials und eines verbesserten Verfahrens zur Inaktivierung, insbesondere Abtötung, von Viren.
- Diese Aufgaben werden jeweils durch das Filtermaterial, die Luftfiltereinrichtung, das Verfahren zur Herstellung des Filtermaterials und das Verfahrens zur Inaktivierung von Viren mit den Merkmalen der unabhängigen Ansprüche gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen und Anwendungen der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.
- Gemäß einem ersten allgemeinen Gesichtspunkt der Erfindung wird die genannte Aufgabe durch ein selbstdesinfizierendes antivirales Filtermaterial gelöst, das einen luftdurchlässigen Träger und eine mit dem Träger verbundene Komposit-Beschichtung aufweist, die mindestens ein Farbpigment mit antiviraler Aktivität und ein anorganisches Matrixmaterial umfasst.
- Gemäß einem zweiten allgemeinen Gesichtspunkt der Erfindung wird die genannte Aufgabe durch eine Luftfiltereinrichtung, insbesondere eine Atemschutzmaske oder einen Raumluftfilter gelöst, die bzw. der mit einem Filtermaterial gemäß dem ersten allgemeinen Gesichtspunkt der Erfindung ausgestattet ist.
- Gemäß einem dritten allgemeinen Gesichtspunkt der Erfindung wird die genannte Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Filtermaterials oder einer seiner Ausführungsformen gelöst, wobei das Verfahren mindestens die folgenden Schritte umfasst. Es wird der Träger bereitgestellt. Der Träger wird mit dem mindestens einen Farbpigment und dem Matrixmaterial beschichtet. Die Beschichtung erfolgt z. B. durch eine Deposition (Abscheidung) im Hochvakuum aus der Dampfphase. Bei der Deposition aus der Dampfphase können das mindestens eine Farbpigment und das Matrixmaterial gleichzeitig (Mischverdampfung, Kompositbildung) oder aufeinanderfolgend (Schichtkompositbildung) auf dem Träger abgeschieden werden.
- Gemäß einem vierten allgemeinen Gesichtspunkt der Erfindung wird die genannte Aufgabe durch ein Verfahren zur Inaktivierung von Viren gelöst, bei dem das selbstdesinfizierende antivirale Filtermaterial gemäß der Erfindung oder einer der Ausführungsformen unter Einwirkung von sichtbarem Licht in Kontakt mit den Viren oder einem virushaltigen Material gebracht wird.
- Das erfindungsgemäße Filtermaterial und die mit diesem Filtermaterial ausgestattete Luftfiltereinrichtung lösen die genannte Aufgabe vorteilhafterweise durch die antivirale, reaktive Wirkung des Farbpigments, das bei Kontakt mit Viruspartikeln, die z. B. aus der Luft und/oder aus Aerosolen in der Luft auf das Filtermaterial treffen und/oder anderweitig in das Filtermaterial gelangt sind, die Viruspartikel in einen nicht-infektiösen Zustand verändert (inaktiviert), insbesondere denaturiert oder zerstört. Das erfindungsgemäße Filtermaterial zeichnet sich daher durch eine Selbstdesinfektion und eine Desinfektion durchtretender Luft aus. Mit dem Begriff „Desinfektion“ wird die Überführung aller Viruspartikel oder eines derart großen Anteils der Viruspartikel in den nicht-infektiösen Zustand bezeichnet, dass die behandelte Luft bei Einatmung nicht infektiös ist.
- Das erfindungsgemäß verwendete anorganische Matrixmaterial hat besondere Vorteile für die Fixierung des mindestens einen Farbpigments und erfüllt drei wichtige Aufgaben: Es erhöht die Haftung auf dem Träger, verbessert die mechanische Stabilität und steigert die Aktivität der antiviralen Komponente. Die Aktivitätssteigerung kann beispielsweise auf einer Erhöhung der Effizienz der Singulett-Sauerstoff-Bildung durch Deaggregierung des mindestens einen Farbpigments (Deaggregierung einer Farbpigmentmatrix) beruhen, das dadurch einen weitgehend molekularen photoaktiven Zustand einnimmt.
- Es können aufwendige Synthesen zur Fixierung des mindestens einen Farbpigments und ein Ausdiffundierens des mindestens einen Farbpigments vermieden werden. Die Bildung einer chemischen Verknüpfung des mindestens einen Farbpigments mit dem Träger ist möglich, aber nicht erforderlich. Beschränkungen auf spezielle Träger können damit vermieden werden. Anorganisches Matrixmaterial erlaubt abweichend von einer Polymereinbettung eine Steigerung der Singulett-Sauerstoff-Bildungseffizienz, da auch im anorganischen Matrixmaterial enthaltende Farbstoffmoleküle mit Luftsauerstoff in Kontakt kommen können.
- Der Begriff „Farbpigment“, wie hier verwendet, bezeichnet ein Farbmittel, also eine farbgebende Substanz (Farbstoffmoleküle), welche im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums Licht absorbiert und im Gegensatz zu den löslichen Farbstoffen Teilchen umfasst, die im jeweiligen flüssigen Einsatzmedium oder Umgebungsmilieu bzw. unter den Einsatzbedingungen im Wesentlichen unlöslich sind.
- Das erfindungsgemäß verwendete mindestens eine Farbpigment mit antiviraler Aktivität ist ein Farbpigment, das bei Belichtung und in Gegenwart von Luftsauerstoff (im Triplett-Zustand) unter Bildung von Singulett-Sauerstoff reagieren kann. Die photochemische Bildung von Singulett-Sauerstoff erfolgt dabei bevorzugt bei Belichtung mit sichtbarem Licht mit einer Wellenlänge im Wellenlängenbereich von 400 nm bis 750 nm. Singulett-Sauerstoff bildet vorteilhafterweise ein starkes Oxidationsmittel, mit dem die Viruspartikel denaturiert oder zerstört werden.
- Reaktiver Singulett-Sauerstoff ist bekanntlich in der Lage, Viren abzutöten (vgl. A. Dewilde in „J. Photochem. Photobiol.“ 36 (1996) 23). Die Bildung des Singulett-Sauerstoffs ermöglicht somit an Luft und bei Tageslicht oder Kunstlicht eine kontinuierliche Selbstdesinfektion des erfindungsgemäßen Filtermaterials und Desinfektion von durchtretender Luft.
- Das Licht wird vorteilhafterweise durch Umgebungslicht beim Tragen einer Atemschutzmaske bereitgestellt. Eine mit dem Filtermaterial ausgestattete Luftfiltereinrichtung kann ebenfalls für eine Belichtung des Filtermaterials mit Umgebungslicht konfiguriert und/oder mit einer Beleuchtungseinrichtung, z. B. auf der Grundlage von Leuchtdioden, ausgestattet sein, die zur Belichtung des Filtermaterials eingerichtet ist.
- In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das mindestens eine Farbpigment mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Phthalocyanine, wobei diese Gruppe insbesondere unsubstituiertes Phthalocyanin, substituierte Phthalocyaninderivate und Komplexe, insbesondere Metallkomplexe, davon umfasst. Besonders bevorzugt handelt sich dabei um unsubstituiertes Phthalocyanin selbst (C32HH18N8) oder um Metall-Phthalocyanin-Komplexe, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, die ZnPc, CIAIPc, FePc, NiPc, CoPc und CuPc (Pc steht hier für Phthalocyanin) umfasst. Die erfindungsgemäß verwendeten Phthalocyaninverbindungen sind typischerweise wasserunlöslich und unsubstituiert. Allerdings ist die Verwendung von substituierten Phthalocyaninen, die vorzugsweise ebenfalls wasserunlöslich sind, ebenfalls möglich. Vorteilhafterweise zeichnen sich die erfindungsgemäß verwendeten Farbpigmente durch eine besonders hohe Ausbeute der Bildung von Singulett-Sauerstoff aus.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Metallphthalocyanine für die Kompositbeschichtung durch Hochvakuumverdampfung ZnPc bzw. CIAIPc verwendet, wobei die Schichtdicken vorzugsweise zwischen 20 nm und 500 nm variieren können.
- Mit dem Begriff „anorganisches Matrixmaterial“ wird allgemein jede anorganische Verbindung bezeichnet, die im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums zumindest teilweise transparent ist.
- Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist das anorganische Matrixmaterial aus der Gruppe ausgewählt, die Metalloxide (einschließlich Siliziumdioxid) umfasst, und besonders bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt, die SiO2, TiO2, ZnO, MoO3, und Mischungen daraus (Mischungen von mindestens zwei dieser Verbindungen) umfasst. Diese Matrixmaterialien können in kompakter Form oder in nanoporöser Form hergestellt bzw. auf dem Träger abgeschieden und eingesetzt werden, wobei die nanoporöse Form für einige Ausführungsformen bevorzugt sein kann.
- Die Komposit-Beschichtung aus Farbpigment und Matrixmaterial ist vorzugsweise mindestens eine Dünnschicht, insbesondere eine Schicht mit einer Dicke im Bereich von 10 nm bis 1000 nm. Der Anteil des Farbpigments im Matrixmaterial liegt typischerweise in einem Bereich von 1 bis 50 vol-%, bezogen auf das Matrixmaterial.
- Die Komposit-Beschichtung ist auf dem luftdurchlässigen Träger angeordnet. Mit dem Begriff „luftdurchlässigen Träger“ wird allgemein jedes Material bezeichnet, das die Komposit-Beschichtung aufnimmt und eine von Luft durchströmbare Struktur, insbesondere Poren oder Löcher, aufweist. Vorteilhafterweise bleibt die Luftdurchlässigkeit des Trägers auch bei Aufnahme der Komposit-Beschichtung erhalten, welche von der Struktur getragen wird, ohne sie zu verschließen, so dass das Filtermaterial luftdurchlässig ist. Der Träger kann ein einstückiges Material, wie z. B. eine Lage, ein Blatt oder ein Bogen, und/oder ein mehrteiliges Material, wie z. B. ein Granulat in einer geeigneten Halterung oder mehrere Lagen, Blätter oder Bögen, umfassen.
- Als Beschichtung auf dem Träger werden vorzugsweise Komposite verwendet, die durch Verdampfung, insbesondere Mehrquellen-Verdampfung, eines Phthalocyanins, insbesondere Metallphthalocyanins, mit mindestens einem Metalloxid gemeinsam oder nacheinander im Hochvakuum auf dem Träger abgeschieden werden, wobei vorteilhafterweise eine optional vorgesehene nachträgliche Temperung die Haftung verbessern kann. Temperungsbedingungen können in Abhängigkeit von den jeweiligen Kompositmaterialien variieren, jedoch unschwer vom Fachmann mit Routineversuchen ermittelt werden. Beispielsweise kann die Temperung bei einer Temperatur im Bereich von 50 °C bis 200 °C und für eine Zeitspanne im Bereich von 10 min bis 5 h durchgeführt werden.
- In einer weiteren besonders vorteilhaften Ausführungsform werden als Metalloxide für die Kompositbeschichtung durch Hochvakuumverdampfung SiO2, TiO2 oder MoO3 verwendet. MoO3 kann vorteilhafterweise einfach durch thermisches Verdampfen, z. B. durch Widerstandsheizung, im Hochvakuum abgeschieden werden, während SiO2 und TiO2 bei höheren Temperaturen verdampft werden können und deshalb typischerweise durch Elektronenstrahlverdampfung (wie z.B. von Jäger et al. in Adv. Mat. (1996) 93-97 beschrieben) oder Sputtern abgeschieden werden.
- Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, dass eine Vielzahl von Materialien zur Bereitstellung des luftdurchlässigen Trägers verfügbar und geeignet sind. Vorzugsweise umfasst der Träger mindestens eine Lage eines schicht- oder blattförmigen Materials, das aus der Gruppe aus gewebten Textilien, ungewebten Textilien, luftdurchlässigen Kunststoffen, Papier, insbesondere Filterpapier, Karton, organischen porösen Materialien und anorganischen porösen Materialien ausgewählt ist.
- Das erfindungsgemäße Filtermaterial zeichnet sich vorzugsweise dadurch aus, dass der Träger mit der Komposit-Beschichtung atemdurchlässig, insbesondere für eine Atmung durch das Filtermaterial hindurch geeignet, ist und/oder dadurch, dass der Träger mit der Komposit-Beschichtung flexibel deformierbar ist.
- Das erfindungsgemäße Filtermaterial kann in frei wählbarer Form als antivirales aktives Material in Atemschutzmasken oder in antimikrobiellen Luftfiltern genutzt werden.
- Das erfindungsgemäße Filtermaterial ist vorteilhafterweise für Verfahren zur Abtötung von Viren geeignet, bei denen das Filtermaterial in Kontakt mit den Viren bzw. dem virushaltigen Material, z. B. Luft, welche die Viren oder das virushaltige Material enthält, gebracht wird. Falls es sich bei dem Farbpigment mit antiviraler Aktivität des erfindungsgemäßen Filtermaterials um ein Farbpigment handelt, das bei Belichtung und in Gegenwart von Sauerstoff unter Bildung von Singulett-Sauerstoff reagiert, erfolgt die Kontaktierung bei einem solchen Verfahren dementsprechend in Gegenwart von Licht und Sauerstoff.
- In einer konkreten Ausführungsform wird eine Lage des Filtermaterials einer herkömmlichen Atemschutzmaske als Träger bereitgestellt, auf den eine Komposit-Beschichtung z. B. aus ZnPc und SiO2 mit gleichen Volumenanteilen mit einer Schichtdicke von z. B. 300 nm aufgetragen wird. Die Anpassung des Filtermaterials für die konkrete Anwendung erfolgt durch Zuschnitt auf die Größe und Form einer Filteraufnahme einer Atemschutzmaske oder eines Luftreinigungsgeräts.
- Die Inaktivierung der Viren erfolgt bei Benutzung der Luftfiltereinrichtung, indem Luft durch das Filtermaterial gezogen wird und über die Komposit-Beschichtung streicht und durch diese hindurchtritt. Der Transport der Luft wird z. B. durch den Einatemdruck bei der Atemschutzmaske oder mit einer Pumpeinrichtung des Luftreinigungsgeräts bewirkt.
- Die in der vorstehenden Beschreibung, den Zeichnungen und den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in Kombination oder Unterkombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausgestaltungen von Bedeutung sein.
Claims (19)
- Selbstdesinfizierendes antivirales Filtermaterial, das einen luftdurchlässigen Träger aufweist, gekennzeichnet durch - eine mit dem Träger verbundene Komposit-Beschichtung, die mindestens ein Farbpigment mit antiviraler Aktivität und ein anorganisches Matrixmaterial umfasst, wobei - das mindestens eine Farbpigment geeignet ist, bei Belichtung und in Gegenwart von Sauerstoff unter Bildung von Singulett-Sauerstoff mit antiviraler Aktivität zu reagieren.
- Filtermaterial gemäß
Anspruch 1 , bei dem - das mindestens eine Farbpigment geeignet ist, bei Belichtung mit sichtbarem Licht im Wellenlängenbereich von 400 nm bis 750 nm zu reagieren. - Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem - das mindestens eine Farbpigment mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Phthalocyanine umfasst.
- Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem - das mindestens eine Farbpigment mindestens eine Verbindung aus der Gruppe aus ZnPc, CIAIPc, FePc, NiPc, CoPc, CuPc und C32H18N8 ist.
- Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem - das Matrixmaterial aus der Gruppe ausgewählt ist, die Metalloxide umfasst.
- Filtermaterial gemäß
Anspruch 5 , bei dem - das Matrixmaterial aus der Gruppe ausgewählt ist, die SiO2, TiO2, ZnO, MoO3 und Mischungen daraus umfasst. - Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem - die Komposit-Beschichtung Phthalocyanin-Pigmente und mindestens ein Metalloxid umfasst, die eine aus der Dampfphase abgeschiedene Mehrfachschicht oder Mischschicht bilden.
- Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem - der Träger mindestens ein Material umfasst, das aus der Gruppe aus gewebten Textilien, ungewebten Textilien, luftdurchlässigen Kunststoffen, Papier, Karton, organischen porösen Materialien und anorganischen porösen Materialien ausgewählt ist.
- Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem - der Träger mit der Komposit-Beschichtung atmungsdurchlässig ist.
- Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem - der Träger mit der Komposit-Beschichtung flexibel deformierbar ist.
- Luftfiltereinrichtung, die mit dem selbstdesinfizierenden antiviralen Filtermaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche ausgestattet ist.
- Luftfiltereinrichtung gemäß
Anspruch 11 , die eine Atemschutzmaske oder einen Luftfilter eines Luftreinigungsgeräts, insbesondere einer Klimaanlage, umfasst. - Verfahren zur Herstellung des Filtermaterials gemäß einem der
Ansprüche 1 bis10 , umfassend die Schritte: - Bereitstellung des luftdurchlässigen Trägers, und - Beschichtung des Trägers mit dem mindestens einen Farbpigment und dem anorganischen Matrixmaterial. - Verfahren gemäß
Anspruch 13 , bei dem die Beschichtung des Trägers eine Deposition des Farbpigments und/oder des Matrixmaterials aus der Dampfphase im Hochvakuum umfasst. - Verfahren gemäß
Anspruch 14 , bei dem die Deposition des Farbpigments und die Deposition des Matrixmaterials aus der Dampfphase gleichzeitig erfolgen. - Verfahren gemäß
Anspruch 14 , bei dem die Deposition eine Farbpigment-Deposition und nachfolgend eine Matrixmaterial-Deposition umfasst. - Verfahren gemäß einem der
Ansprüche 13 bis16 , bei dem nach der Deposition des Farbpigments und des Matrixmaterial eine Temperung des abgeschiedenen Materials erfolgt. - Verfahren zur Inaktivierung von Viren, bei dem das selbstdesinfizierende antivirale Filtermaterial gemäß einem der
Ansprüche 1 bis10 in Kontakt mit den Viren bzw. einem virushaltigen Material gebracht wird. - Verfahren nach
Anspruch 18 , bei dem die Kontaktierung in Gegenwart von Licht und Sauerstoff erfolgt.
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