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Hintergrund
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Technisches Gebiet
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Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung und ein Harzformteil.
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Allgemeiner Stand der Technik
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Im Stand der Technik wurden verschiedene Harzzusammensetzungen bereitgestellt und für verschiedene Zwecke verwendet. Die Harzzusammensetzungen wurden insbesondere für elektrische Haushaltsgeräte und verschiedene Teile von Kraftfahrzeugen, Gehäusen und dergleichen verwendet. Darüber hinaus wurden thermoplastische Harze auch für Teile wie Bürogeräte und Gehäuse von elektronischen und elektrischen Geräten verwendet.
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In den letzten Jahren wurde ein aus Biomasse gewonnenes Harz (organische Ressourcen von Organismen, aber nicht aus einer fossilen Ressource) verwendet, und als eines der Harze mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom, das im Stand der Technik bekannt ist, kann Celluloseacylat als Beispiel genannt werden.
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Als Harzzusammensetzung im Stand der Technik können die folgenden in den Patentschriften 1 bis 3 offenbarten Zusammensetzungen beispielhaft genannt werden.
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JP-A-2013-079319 offenbart eine Harzzusammensetzung, enthaltend (A) Celluloseester, (B) Styrol-basiertes Harz und (C) Titandioxid, wobei der Gehalt an Komponente (A) 95 bis 50 Gew.-% und der Komponente (B) 50 bis 5 Gew.-% beträgt und der Gehalt an Komponente (C) 0,1 bis 10 Massenteile bezogen auf einen Gesamtgehalt (100 Massenteile) der Komponente (A) und der Komponente (B) beträgt und die Harzzusammensetzung kein Kompatibilisierungsmittel für die Komponente (A) und die Komponente (B) enthält.
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JP-A-10-101925 offenbart eine Harzzusammensetzung für ein Gleitelement, das 0,1 bis 3 Gew.-% eines komplexen Metalloxids; 0,5 bis 8 Gew.-% Calciumfluorid und 0,5 bis 8 Gew.-% Wolframdisulfid enthält und der Rest aus Nylon 11 oder Nylon 12 besteht.
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JP-T-2015-504111 offenbart eine Zusammensetzung, die Lignin enthält; ein Element von insgesamt weniger als etwa 2000 mg pro 1 kg Lignin, wobei das Element Al, As, B, Ba, Be, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, S, Sb, Se, Si, Sn, Sr, Ti, TI, V und Zn ist.
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Kurzdarstellung
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Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Harzzusammensetzung, die imstande ist, ein Harzformteil mit hervorragender chemischer Beständigkeit in einer Harzzusammensetzung zu ergeben, die ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält.
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Diese Aufgabe wird durch die folgenden Mittel gelöst.
- <1> Nach einer Erscheinungsform der vorliegenden Offenbarung wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält und mindestens eine der folgenden Bedingungen (1) bis (3) erfüllt.
- (1) Ein Gehalt eines Eisenelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,1 ppm bis 5 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung.
- (2) Ein Gehalt eines Nickelelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,05 ppm bis 2 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung.
- (3) Ein Gehalt eines Chromelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,05 ppm bis 3 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung.
- <2> Die Harzzusammensetzung nach Punkt <1>, bei der ein Gehalt des aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatoms in der Harzzusammensetzung, definiert in ASTM D6866:2012, 30 % oder mehr beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge an Kohlenstoffatomen in der Harzzusammensetzung.
- <3> Die Harzzusammensetzung nach Punkt <1> oder <2>, welche die Bedingung (1) erfüllt.
- <4> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <3>, welche die Bedingung (2) erfüllt.
- <5> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <4>, welche die Bedingung (3) erfüllt.
- <6> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <5>, welche die Bedingungen (1), (2), (3) erfüllt.
- <7> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <6>, wobei das Harz, das ein aus Biomasse stammendes Kohlenstoffatom aufweist, Celluloseacylat (A) enthält.
- <8> Die Harzzusammensetzung nach Punkt <7>, wobei Celluloseacylat (A) mindestens eine Verbindung ist, die aus der Gruppe bestehend aus Celluloseacetatpropionat (CAP) und Celluloseacetatbutyrat (CAB) ausgewählt ist.
- <9> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <8>, wobei ein Gehalt an Celluloseacylat (A) 50 Gew.-% oder mehr beträgt, bezogen auf die Harzzusammensetzung.
- <10> Die Harzzusammensetzung nach einem von <1> bis <9>, ferner enthaltend mindestens eine Esterverbindung (B), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer durch die Formel (1) dargestellten Verbindung, einer durch die Formel (2) dargestellten Verbindung, einer durch die Formel (3) dargestellten Verbindung, einer durch die Formel (4) dargestellten Verbindung und einer durch die Formel (5) dargestellten Verbindung.
In Formel (1) steht R11 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R12 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen. In Formel (2) stehen R21 und R22 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen. In Formel (3) stehen R31 und R32 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen. In Formel (4) stehen R41, R42 und R43 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen. In Formel (5) stehen R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen.
- <11> Die Harzzusammensetzung nach Punkt <10>, wobei ein Gewichtsverhältnis (B/ABio) der mindestens einen Esterverbindung (B) zu dem Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom (ABio) 0,005 bis 0,05 beträgt.
- <12> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <11>, die ferner Weichmacher (C) enthält.
- <13> Die Harzzusammensetzung nach Punkt <12>, wobei der Weichmacher (C) mindestens eines enthält, das aus der Gruppe bestehend aus einer Cardanolverbindung, einem Dicarbonsäurediester, Zitronensäureester, einer Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung in einem Molekül, einer Polyetherester-Verbindung, Benzoesäure-Glykolester, einer durch die Formel (6) dargestellten Verbindung und einem epoxidierten Fettsäureester ausgewählt ist.
In Formel (6) steht R61 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R62 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
- <14> Die Harzzusammensetzung nach Punkt <12> oder <13>, wobei der Weichmacher (C) eine Cardanolverbindung enthält.
- <15> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <14>, die ferner ein thermoplastisches Elastomer (D) enthält.
- <16> Die Harzzusammensetzung nach Punkt <15>, wobei das thermoplastische Elastomer (D) mindestens eines enthält, das aus der Gruppe bestehend aus einem Kern-Mantel-Strukturpolymer (d1) mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht, die ein Alkyl(meth)acrylat-Polymer enthält, auf einer Oberfläche der Kernschicht und einem Olefinpolymer (d2), das ein Polymer eines α-Olefins und eines Alkyl(meth)acrylats ist und das 60 Gew.-% oder mehr einer Bestandseinheit enthält, die von dem α-Olefin abgeleitet ist, ausgewählt ist.
- <17> Die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <16>, ferner enthaltend Partikel, die mindestens eines enthalten, das aus der Gruppe bestehend aus dem Eisenelement, dem Nickelelement und dem Chromelement ausgewählt ist.
- <18> Nach einer weiteren Erscheinungsform der vorliegenden Offenbarung wird ein Harzformteil bereitgestellt, das die Harzzusammensetzung nach einem der Punkte <1> bis <17> enthält.
- <19> Das Harzformteil nach Punkt <18>, das ein Spritzgussteil ist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <1> bis <6> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil mit hervorragender chemischer Beständigkeit zu ergeben, verglichen mit dem Fall, dass keine der vorstehenden Bedingungen (1) bis (3) in einer Harzzusammensetzung, die ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält, erfüllt ist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <7> wird, da das Harz ein aus Biomasse stammendes Kohlenstoffatom aufweist, eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu einem Fall, in dem nur Polymilchsäure enthalten ist, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <8> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu einem Fall, bei dem Celluloseacylat (A) Celluloseacetat ist, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <9> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu einem Fall, bei dem der Gehalt an Celluloseacylat (A) weniger als 50 Gew.-% bezogen auf die Harzzusammensetzung beträgt, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <10> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu einem Fall einer Harzzusammensetzung, die nur ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält, oder einem Fall, bei dem die Esterverbindung (B) enthalten ist, in der einer der Reste R11, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53 und R54 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen oder mehr als 28 Kohlenstoffatomen steht oder R12 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit weniger als 9 Kohlenstoffatomen oder mehr als 28 Kohlenstoffatomen steht, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <11> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu einem Fall, bei dem ein Gewichtsverhältnis (B/ABio) mindestens einer Esterverbindung (B) zu einem Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom (ABio) weniger als 0,005 oder mehr als 0,05 beträgt, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <12> oder <13> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu dem Fall, dass eine Harzzusammensetzung nur ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <14> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu dem Fall, bei dem ein Weichmacher (C) mindestens eines enthält, das aus der Gruppe bestehend aus einem Dicarbonsäurediester, einem Zitronensäureester, einer Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung in einem Molekül, einer Polyetherester-Verbindung, einem Benzoesäure-Glykolester, einer durch die Formel (6) dargestellten Verbindung und einem epoxidierten Fettsäureester ausgewählt ist, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <15> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu dem Fall, dass eine Harzzusammensetzung nur ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält, eine hervorragendere Durchschlagfestigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <16> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das im Vergleich zu dem Fall, bei dem das thermoplastische Elastomer (D) nicht mindestens eines enthält, das aus der Gruppe bestehend aus einem Kern-Mantel-Strukturpolymer (d1) mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht, die ein Alkyl(meth)acrylat-Polymer enthält, auf einer Oberfläche der Kernschicht und einem Olefinpolymer (d2), das ein Polymer eines α-Olefins und eines Alkyl(meth)acrylats ist und das 60 Gew.-% oder mehr einer Bestandseinheit enthält, die von dem α-Olefin abgeleitet ist, ausgewählt ist, eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <17> wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die eine hervorragendere Dispergierbarkeit und zeitliche Stabilität aufweist und imstande ist, ein Harzformteil zu ergeben, das eine hervorragendere chemische Beständigkeit aufweist, wenn eine Harzzusammensetzung Partikel enthält, die mindestens eines enthalten, das aus der Gruppe bestehend aus einem Eisenelement, einem Nickelelement und einem Chromelement ausgewählt ist.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <18> wird ein Harzformteil mit hervorragender chemischer Beständigkeit bereitgestellt, verglichen mit dem Fall, dass die Harzzusammensetzung, die keine der vorstehenden Bedingungen (1) bis (3) erfüllt, in einer Harzzusammensetzung, die ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält, angewendet wird.
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Gemäß der Erfindung von Punkt <19> wird als Harzformteil ein Spritzgussteil mit hervorragender chemischer Beständigkeit bereitgestellt, verglichen mit dem Fall, dass die Harzzusammensetzung, die keine der vorstehenden Bedingungen (1) bis (3) erfüllt, in einer Harzzusammensetzung, die ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält, angewendet wird.
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Ausführliche Beschreibung
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Im Folgenden wird eine beispielhafte Ausführungsform beschrieben, die ein Beispiel der vorliegenden Erfindung ist. Diese Beschreibungen und Beispiele veranschaulichen die beispielhaften Ausführungsformen und beschränken den Umfang der beispielhaften Ausführungsformen nicht. In schrittweise angegebenen numerischen Wertebereichen kann der in einem numerischen Wertebereich beschriebene obere Grenzwert oder der untere Grenzwert durch den oberen Grenzwert oder den unteren Grenzwert des anderen schrittweise beschriebenen numerischen Wertebereichs ersetzt werden. Zusätzlich kann in dem in dieser beispielhaften Ausführungsform beschriebenen numerischen Wertebereich der obere Grenzwert oder der untere Grenzwert des numerischen Wertebereichs durch in Beispielen beschriebene Werte ersetzt werden. In der beispielhaften Ausführungsform umfasst der Begriff „Schritt“ nicht nur einen unabhängigen Schritt, sondern auch einen Fall, in dem der beabsichtigte Zweck des Schrittes erreicht werden kann, selbst wenn er nicht eindeutig von anderen Schritten unterschieden werden kann. In der beispielhaften Ausführungsform kann jede Komponente mehrere Arten entsprechender Substanzen enthalten. Wenn in der beispielhaften Ausführungsform auf die Menge jeder Komponente in der Zusammensetzung Bezug genommen wird, bedeutet dies, wenn mehrere Arten von Substanzen vorhanden sind, die jeder Komponente in der Zusammensetzung entsprechen, sofern nicht anders angegeben, die Gesamtmenge der mehreren Arten von Substanzen. In der beispielhaften Ausführungsform bedeutet „(Meth)acryl“ mindestens eines von Acryl und Methacryl und „(Meth)acrylat“ bedeutet mindestens eines von Acrylat und Methacrylat. In der beispielhaften Ausführungsform werden Celluloseacylat (A), Esterverbindung (B), Weichmacher (C) und thermoplastisches Elastomer (D) auch als Komponente (A), Komponente (B), Komponente (C) und Komponente bezeichnet (D).
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<Harzzusammensetzung>
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Die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform enthält ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom und erfüllt mindestens eine der folgenden Bedingungen (1) bis (3). (1) Ein Gehalt eines Eisenelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,1 ppm bis 5 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung. (2) Ein Gehalt eines Nickelelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,05 ppm bis 2 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung. (3) Ein Gehalt eines Chromelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,05 ppm bis 3 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung.
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Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform kann andere Komponenten enthalten, beispielsweise eine Esterverbindung (B), einen Weichmacher (C) und ein thermoplastisches Elastomer (D), die später beschrieben werden.
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Im Gegensatz zu einer Harzzusammensetzung, die aus einer fossilen Ressource wie Erdöl gewonnen wird, ist es im Fachgebiet schwierig, eine molekulare Struktur in einer Harzzusammensetzung, die eine aus Biomasse stammende Komponente enthält, zu gestalten, und es ist schwierig, gewünschte Eigenschaften zu verleihen.
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Darüber hinaus weisen viele Harze mit aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatomen eine hervorragende chemische Beständigkeit auf, wie beispielsweise Celluloseacylat und Polyamid 11. Man kann sagen, dass es eine natürliche Fähigkeit ist, auf Veränderungen in der Umgebung zu reagieren. In Bezug auf Chemikalien wie Handcreme und Sonnenschutzmittel, die einen großen Einfluss auf ein Harz haben, ist die chemische Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils jedoch selbst bei Celluloseacylat oder Polyamid 11 nicht ausreichend, und in einigen Fällen treten Sprünge und Risse auf.
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Im Gegensatz dazu enthält die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom und erfüllt mindestens eine der vorstehenden Bedingungen (1) bis (3), um ein Harzformteil mit hervorragender chemischer Beständigkeit zu erhalten. Der Grund dafür leitet sich wie folgt ab.
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Als eine der Chemikalien, die großen Einfluss auf ein Harz haben, kann ein Pflanzenöl als Beispiel genannt werden. Die vorliegenden Erfinder glauben, dass eine solche Chemikalie auf eine Harzkomponente einer Harzzusammensetzung einwirkt, das Harz zersetzt sich, die Festigkeit der Harzzusammensetzung nimmt ab und dadurch treten im Harzformteil Brüche, wie beispielsweise Risse, auf. Wenn die Harzzusammensetzung ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom enthält, hat die Harzzusammensetzung im Vergleich zu einem von Erdöl stammenden Harz eine hohe Affinität zu Chemikalien und somit eine relativ hohe chemische Beständigkeit. Trotz der hohen chemischen Beständigkeit kann es in einigen Fällen immer noch zu einer Zerstörung des Harzformteils kommen.
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Andererseits wird angenommen, dass, wenn Spuren eines bestimmten Typs eines Metallelements in der Harzzusammensetzung vorhanden sind, wird in der Harzzusammensetzung eine Struktur, wie beispielsweise eine Kern-Mantel-Struktur gebildet, die das Metallelement als Kern enthält, den die Chemikalie, z. B. ein Pflanzenöl, nicht durchdringt, wodurch eine Durchdringung und ein Einfluss auf das Harzformteils aufgrund des Kontakts der Chemikalie verhindert werden. Was die Art und Menge der Metallelemente anbelangt, so ist in einem Fall, in dem die Harzzusammensetzung ein Eisenelement von 0,1 ppm bis 5 ppm, ein Nickelelement von 0,05 ppm bis 2 ppm oder ein Chromelement von 0,05 ppm bis 3 ppm enthält, die Dispersionsgleichmäßigkeit des Metallelements aufgrund einer Polaritätsbeziehung mit dem Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom hervorragend, die Kern-Mantel-Struktur ist funktional und der Einfluss der Chemikalie wird verhindert, wodurch die chemische Beständigkeit verbessert wird.
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Aus den vorstehenden Gründen wird angenommen, dass das aus der Harzzusammensetzung in der beispielhaften Ausführungsform erhaltene Harzformteil eine hervorragende chemische Beständigkeit aufweist.
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Im Folgenden werden die Komponenten der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform im Detail beschrieben.
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<Metallelementgehalt>
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Die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform erfüllt mindestens eine der folgenden Bedingungen (1) bis (3). (1) Ein Gehalt eines Eisenelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,1 ppm bis 5 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung. (2) Ein Gehalt eines Nickelelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,05 ppm bis 2 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung. (3) Ein Gehalt eines Chromelements in der Harzzusammensetzung beträgt 0,05 ppm bis 3 ppm bezogen auf die Harzzusammensetzung.
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Im Hinblick auf die chemische Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils erfüllt die Harzzusammensetzung zudem gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise mindestens zwei der obigen Bedingungen (1) bis (3) und bevorzugter die vorstehenden Bedingungen (1), (2) und (3).
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In der beispielhaften Ausführungsform wird ein Verfahren zum Messen des Gehalts jedes der Metallelemente in der Harzzusammensetzung durchgeführt, um den Gehalt von mindestens einem der Metallelemente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Eisenelement, einem Nickelelement und einem Chromelement in Bezug auf die gesamte Harzzusammensetzung unter Verwendung eines Emissionsspektroskopieanalysators mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP) mit hoher Auflösung (PS 3500 DDII, hergestellt von Hitachi High-Tech Sciences Co., Ltd.) zu messen.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils erfüllt die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform mindestens die vorstehende Bedingung (1), das heißt, sie enthält vorzugsweise 0,1 ppm bis 5 ppm Eisenelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung, bevorzugter 0,3 ppm bis 4,5 ppm Eisenelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung, noch bevorzugter 1,0 ppm bis 4,0 ppm Eisenelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung und besonders bevorzugt 2,0 ppm bis 3,5 ppm Eisenelement bezogen auf die Harzzusammensetzung.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils erfüllt die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform mindestens die vorstehende Bedingung (2), das heißt, sie enthält vorzugsweise 0,05 ppm bis 2 ppm Nickelelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung, bevorzugter 0,1 ppm bis 1,6 ppm Nickelelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung, noch bevorzugter 0,5 ppm bis 1,5 ppm Nickelelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung und besonders bevorzugt 1,0 ppm bis 1,5 ppm Nickelelement bezogen auf die Harzzusammensetzung.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils erfüllt die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform mindestens die vorstehende Bedingung (3), das heißt, sie enthält vorzugsweise 0,05 ppm bis 3 ppm Chromelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung, bevorzugter 0,1 ppm bis 2,7 ppm Chromelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung, noch bevorzugter 1,0 ppm bis 2,5 ppm Chromelement in Bezug auf die Harzzusammensetzung und besonders bevorzugt 1,5 ppm bis 2,3 ppm Chromelement bezogen auf die Harzzusammensetzung.
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Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform enthält ein Eisenelement, ein Nickelelement und ein Chromelement in einem Zustand einer einfachen Metallsubstanz, in einem Zustand eines Metallsalzes oder in einem Zustand eines Metallkomplexes; unter dem Gesichtspunkt der Dispergierbarkeit, zeitlichen Stabilität und chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils ist der Zustand der einfachen Metallsubstanz (nullwertiges Metall) jedoch bevorzugt.
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Unter dem Gesichtspunkt der Dispergierbarkeit, zeitlichen Stabilität und chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils enthält die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform zudem vorzugsweise Partikel, die mindestens eines enthalten, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem Eisenelement, einem Nickelelement und einem Chromelement besteht, bevorzugter mindestens eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Eisenpartikeln, Nickelpartikeln und Chrompartikeln, noch bevorzugter mindestens zwei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Eisenpartikeln, den Nickelpartikeln und den Chrompartikeln und besonders bevorzugt die Eisenpartikel, die Nickelpartikel und die Chrompartikel. Alle Eisenpartikel, Nickelpartikel und Chrompartikel können andere Spurenelemente enthalten (zum Beispiel weniger als 1 Masse-% in Bezug auf die Gesamtmasse der Partikel).
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Ein volumengemittelter Durchmesser der Partikel beträgt vorzugsweise 10 nm bis 200 µm und bevorzugter 10 nm bis 100 µm.
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Bei einem Verfahren zum Messen des volumengemittelten Partikeldurchmessers wird ein Abschnitt der Harzzusammensetzung oder des Harzformteils mit einem Elektronenmikroskop betrachtet und es wird ein äquivalenter Kreisdurchmesser davon gemessen, um den volumengemittelten Partikeldurchmesser zu berechnen.
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[Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom]
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Die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform enthält ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom.
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Für das Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom gibt es keine besonderen Einschränkungen, und es wurde ein bekanntes Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom verwendet.
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Außerdem müssen als Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom nicht alle Harze zwingend aus Biomasse stammen, und zumindest ein Teil davon kann eine aus Biomasse stammende Struktur aufweisen. Insbesondere kann das nachstehend beschriebene Celluloseacylat zum Beispiel eine von Biomasse abgeleitete Cellulosestruktur und eine von Erdöl abgeleitete Acylatstruktur aufweisen.
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Es ist zu beachten, dass „Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom“ in der beispielhaften Ausführungsform ein Harz ist, das mindestens Kohlenstoffatome aufweist, die aus organischen Ressourcen stammen, die von Organismen, jedoch nicht aus fossilen Ressourcen, stammen, und wie nachstehend basierend auf ASTM D 6866:2012 beschrieben, ist das Vorhandensein der aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatome aus der Häufigkeit von 14C ersichtlich.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil beträgt der in ASTM D6866:2012 definierte Gehalt des aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatoms in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise 20 % oder mehr, bevorzugter 30 %. oder mehr, noch bevorzugter 35 % oder mehr und besonders bevorzugt 40 % bis 100 %, bezogen auf eine Gesamtmenge an Kohlenstoffatomen in der Harzzusammensetzung.
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Darüber hinaus besteht in der beispielhaften Ausführungsform das Verfahren zum Messen des Gehalts des aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatoms der Harzzusammensetzung darin, den Gehalt des aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatoms durch Messen der Häufigkeit von 14C in den Gesamtkohlenstoffatomen in der Harzzusammensetzung basierend auf ASTM D 6866:2012 zu berechnen.
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Beispiele des Harzes mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom schließen Celluloseacylat, Polymilchsäure, aus Biomasse stammendes Polyolefin, aus Biomasse stammendes Polyethylenterephthalat, aus Biomasse stammendes Polyamid, Poly(3-hydroxybuttersäure), Polytrimethylenterephthalat (PTT), Polybutylensuccinat (PBS), Phosphatidylglycerol (PG), ein Isosorbidpolymer und ein Acrylsäure-modifiziertes Kolophonium ein.
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Davon enthält unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil das Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom vorzugsweise Celluloseacylat (A), und bevorzugter ist das Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom Celluloseacylat (A).
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-Celluloseacylat (A): Komponente (A)-
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Celluloseacylat (A) ist ein Cellulosederivat, in dem die Hydroxygruppe in der Cellulose mindestens zum Teil mit einer Acylgruppe substituiert (acyliert) ist. Die Acylgruppe ist eine Gruppe mit einer -CO-RAC-Struktur (RAC stellt ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe dar).
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Celluloseacylat (A) ist ein Cellulosederivat, dargestellt durch die Formel (CA).
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In der Formel (CA) stehen A1, A2 und A3 unabhängig für ein Wasserstoffatom oder eine Acylgruppe und n steht für eine ganze Zahl von 2 oder mehr. Hier steht mindestens ein Teil von n A1, n A2 und n A3 für eine Acylgruppe. Alle n A1 in dem Molekül können gleich, teilweise gleich oder voneinander verschieden sein. Entsprechend können alle n A2 in dem Molekül gleich, teilweise gleich oder voneinander verschieden sein, und alle n A3 in dem Molekül können gleich, teilweise gleich oder voneinander verschieden sein.
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In einer durch A1, A2 und A3 dargestellten Acylgruppe kann eine Kohlenwasserstoffgruppe in der Acylgruppe linear, verzweigt oder cyclisch sein, vorzugsweise ist sie jedoch linear oder verzweigt und bevorzugter linear.
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In einer durch A1, A2 und A3 dargestellten Acylgruppe kann eine Kohlenwasserstoffgruppe in der Acylgruppe eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe sein oder kann eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe sein und ist bevorzugter eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe.
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Eine durch A1, A2 und A3 dargestellte Acylgruppe ist vorzugsweise eine Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Das heißt, als Celluloseacylat (A) ist Celluloseacylat (A) mit einer Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Mit Celluloseacylat (A) mit einer Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist es leicht möglich, verglichen mit einem Fall von Celluloseacylat (A) mit einer Acylgruppe mit 7 oder mehr Kohlenstoffatomen ein Harzformteil mit hervorragender chemischer Beständigkeit zu erhalten.
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Eine durch A1, A2 und A3 dargestellte Acylgruppe kann eine Gruppe sein, in der ein Wasserstoffatom in der Acylgruppe mit einem Halogenatom (zum Beispiel einem Fluoratom, einem Bromatom und einem lodatom) und einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom oder dergleichen substituiert ist und vorzugsweise eine unsubstituierte Gruppe ist.
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Beispiele für eine durch A1, A2 und A3 dargestellte Acylgruppe schließen eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Propionylgruppe, eine Butyrylgruppe (eine Butanoylgruppe), eine Propenoylgruppe und eine Hexanoylgruppe ein. Davon ist unter dem Gesichtspunkt der Formbarkeit der Harzzusammensetzung und der chemischen Beständigkeit des Harzformteils die Acylgruppe bevorzugter eine Acylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine Acylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen.
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Beispiele für Celluloseacylat (A) schließen Celluloseacetat (Cellulosemonoacetat, Cellulosediacetat (DAC) und Cellulosetriacetat), Celluloseacetatpropionat (CAP) und Celluloseacetatbutyrat (CAB) ein.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil ist Celluloseacylat (A) vorzugsweise Celluloseacetatpropionat (CAP) und Celluloseacetatbutyrat (CAB) und bevorzugter Celluloseacetatpropionat (CAP).
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Celluloseacylat (A) kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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Ein gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad von Celluloseacylat (A) beträgt vorzugsweise 200 bis 1.000 und ist im Hinblick auf die Formbarkeit der Harzzusammensetzung und die chemische Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil bevorzugter 600 bis 1.000.
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Der gewichtsgemittelte Polymerisationsgrad von Celluloseacylat (A) wird aus der gewichtsgemittelten Molekülmasse (Mw) durch das folgende Verfahren bestimmt.
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Zunächst wird die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) von Celluloseacylat (A) in Bezug auf Polystyrol unter Verwendung von Tetrahydrofuran mit einer Gelpermeationschromatographievorrichtung (GPC-Vorrichtung: hergestellt von TOSOH CORPORATION, HLC-8320GPC, Säule: TSKgelα-M) gemessen.
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Als nächstes wird die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) von Celluloseacylat (A) durch die Molekülmasse einer Bestandseinheit von Celluloseacylat (A) dividiert, um den Polymerisationsgrad von Celluloseacylat (A) zu bestimmen. In einem Fall, in dem ein Substituent des Celluloseacylats eine Acetylgruppe ist, beträgt die Molekülmasse der Einheit 263, wenn der Substitutionsgrad 2,4 beträgt, und 284, wenn der Substitutionsgrad 2,9 beträgt.
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Die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) des Harzes in der beispielhaften Ausführungsform wird auch durch das gleiche Verfahren wie beim Messen der gewichtsgemittelten Molekülmasse (Mw) von Celluloseacylat (A) gemessen.
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Unter dem Gesichtspunkt der Formbarkeit der Harzzusammensetzung und der chemischen Beständigkeit des zu erhaltenden Harzformteils beträgt der Substitutionsgrad des Celluloseacylats (A) vorzugsweise 2,1 bis 2,9, bevorzugter 2,2 bis 2,9, noch bevorzugter 2,3 bis 2,9 und besonders bevorzugt 2,6 bis 2,9.
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Unter dem Gesichtspunkt der Formbarkeit der Harzzusammensetzung und der chemischen Beständigkeit des zu erhaltenden Harzformteils beträgt bei dem Celluloseacetatpropionat (CAP) ein Verhältnis des Substitutionsgrades (Acetylgruppe/Propionylgruppe) einer Acetylgruppe zu einer Propionylgruppe vorzugsweise 0,01 bis 1 und bevorzugter 0,05 bis 0,1.
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Als CAP ist CAP bevorzugt, das mindestens einen der folgenden Punkte (1), (2), (3) und (4) erfüllt, und CAP, das die folgenden Punkte (1), (3) und (4) erfüllt, ist bevorzugter, und CAP, die die folgenden Punkte (2), (3) und (4) erfüllt, ist noch bevorzugter. (1) Wenn die Messung durch ein GPC-Verfahren mit Tetrahydrofuran als Lösungsmittel durchgeführt wird, beträgt die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) in Bezug auf Polystyrol 160.000 bis 250.000 und ein Verhältnis Mn/Mz der zahlengemittelten Molekülmasse (Mn) in Bezug auf Polystyrol zu der Z-gemittelten Molekülmasse (Mz) in Bezug auf Polystyrol beträgt 0,14 bis 0,21. (2) Wenn die Messung durch ein GPC-Verfahren mit Tetrahydrofuran als Lösungsmittel durchgeführt wird, beträgt die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) in Bezug auf Polystyrol 160.000 bis 250.000, ein Verhältnis Mn/Mz der zahlengemittelten Molekülmasse (Mn) in Bezug auf Polystyrol zu der Z-gemittelten Molekülmasse (Mz) in Bezug auf Polystyrol beträgt 0,14 bis 0,21 und ein Verhältnis Mw/Mz der gewichtsgemittelten Molekülmasse (Mw) in Bezug auf Polystyrol zu der Z-gemittelten Molekülmasse (Mz) in Bezug auf Polystyrol beträgt 0,3 bis 0,7. (3) Wenn die Messung mit einem Capillographen bei 230 °C gemäß ISO 11443:1995 durchgeführt wird, beträgt ein Verhältnis η1/η2 einer Viskosität η1 (Pa·s) bei einer Schergeschwindigkeit von 1216 (/s) zu einer Viskosität η2 (Pa·s) bei einer Schergeschwindigkeit von 121,6 (/s) 0,1 bis 0,3. (4) Wenn ein kleines quadratisches Plattenprüfstück (D11-Prüfstück, spezifiziert nach JIS K7139:2009, 60 mm × 60 mm, Dicke 1 mm), das durch Spritzgießen von CAP erhalten wurde, 48 Stunden in einer Atmosphäre bei einer Temperatur von 65 °C und einer relativen Feuchtigkeit von 85 % belassen wird, betragen der Expansionskoeffizient in einer MD-Richtung wie auch ein Expansionskoeffizient in einer TD-Richtung 0,4 % bis 0,6 %.
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Hier bedeutet die MD-Richtung eine Längsrichtung einer Kavität einer zum Spritzgießen verwendeten Form, und die TD-Richtung bedeutet eine Richtung, die orthogonal zur MD-Richtung ist.
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Unter dem Gesichtspunkt der Formbarkeit der Harzzusammensetzung und der chemischen Beständigkeit des zu erhaltenden Harzformteils beträgt bei dem Celluloseacetatbutyrat (CAB) ein Verhältnis des Substitutionsgrades (Acetylgruppe/Butyrylgruppe) einer Acetylgruppe zu einer Butyrylgruppe vorzugsweise 0,05 bis 3,5 und bevorzugter 0,5 bis 3,0.
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Der Substitutionsgrad von Celluloseacylat (A) ist ein Index, der den Grad der Substitution der Hydroxygruppe der Cellulose mit einer Acylgruppe angibt. Mit anderen Worten ist der Substitutionsgrad ein Index, der den Acylierungsgrad von Celluloseacylat (A) angibt. Der Substitutionsgrad bedeutet speziell ein intramolekulares Mittel der Anzahl an Substitutionen, bei denen drei Hydroxygruppen in der D-Glucopyranoseeinheit von Celluloseacylat mit einer Acylgruppe substituiert sind. Der Substitutionsgrad wird aus einem Verhältnis eines Peakintegrals eines von Cellulose stammenden Wasserstoffatoms zu einem Peakintegral eines von einer Acylgruppe stammenden Wasserstoffatoms mit 1H-NMR (JMN-ECA, hergestellt von JEOL RESONANCE) bestimmt.
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Das Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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[Esterverbindung (B): Komponente (B)]
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil enthält die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise ferner mindestens eine Esterverbindung (B), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer durch die Formel (1) dargestellten Verbindung, einer durch die Formel (2) dargestellten Verbindung, einer durch die Formel (3) dargestellten Verbindung, einer durch die Formel (4) dargestellten Verbindung und einer durch die Formel (5) dargestellten Verbindung.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil enthält die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform als Esterverbindung (B) bevorzugter mindestens eine davon, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus der durch die Formel (1) dargestellten Verbindung, der durch die Formel (2) dargestellten Verbindung und der durch die Formel (3) dargestellten Verbindung besteht, noch bevorzugter enthält sie mindestens eine, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus der durch die Formel (1) dargestellten Verbindung und der durch die Formel (2) dargestellten Verbindung besteht, und enthält besonders bevorzugt die durch die Formel (1) dargestellte Verbindung.
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In Formel (1) steht R11 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R12 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen.
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In Formel (2) stehen R21 und R22 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen.
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In Formel (3) stehen R31 und R32 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen.
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In Formel (4) stehen R41, R42 und R43 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen.
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In Formel (5) stehen R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen.
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R11 steht für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen. Unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich als Schmiermittel in Bezug auf die Molekülkette des Harzes wirkt, ist die durch R11 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 Kohlenstoffatomen oder mehr, bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 Kohlenstoffatomen oder mehr ist und noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 15 Kohlenstoffatomen oder mehr. Unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes (insbesondere Celluloseacylat (A), dasselbe trifft im Folgenden zu) tritt, ist die durch R11 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 24 Kohlenstoffatomen oder weniger, bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 20 Kohlenstoffatomen oder weniger und noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 Kohlenstoffatomen oder weniger. Die durch R11 dargestellte Gruppe ist besonders bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 17 Kohlenstoffatomen.
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Die durch R11 dargestellte Gruppe kann eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe und eine ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein. Unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes tritt, ist die durch R11 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe.
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Die durch R11 dargestellte Gruppe kann eine lineare aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein, die einen alicyclischen Ring enthält. Unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes tritt, ist die durch R11 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, die keine alicyclische Gruppe (d. h. eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppenkette) enthält, und ist bevorzugter eine lineare aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe.
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In einem Fall, in dem die durch R11 dargestellte Gruppe eine ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, beträgt unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes tritt, die Anzahl der ungesättigten Bindungen in der durch R11 dargestellten Gruppe bevorzugt 1 bis 3, bevorzugter 1 oder 2 und noch bevorzugter 1.
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In einem Fall, in dem die durch R11 dargestellte Gruppe eine ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, enthält die durch R11 dargestellte Gruppe unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes tritt und leicht als Schmiermittel in Bezug auf die Molekülkette des Harzes wirkt, vorzugsweise eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugter enthält sie eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 7 bis 22 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter enthält sie eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 9 bis 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt enthält sie eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen.
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In einem Fall, in dem die durch R11 dargestellte Gruppe eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, beträgt unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes tritt, die Anzahl der verzweigten Ketten in der durch R11 dargestellten Gruppe bevorzugt 1 bis 3, bevorzugter 1 oder 2 und noch bevorzugter 1.
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In einem Fall, in dem die durch R11 dargestellte Gruppe eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, enthält eine Hauptkette der durch R11 dargestellten Gruppe unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes tritt und leicht als Schmiermittel in Bezug auf die Molekülkette des Harzes wirkt, vorzugsweise 5 bis 24 Kohlenstoffatome, bevorzugter 7 bis 22 Kohlenstoffatome und noch bevorzugter 9 bis 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt 15 bis 18 Kohlenstoffatome.
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In einem Fall, in dem die durch R11 dargestellte Gruppe eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, die einen alicyclischen Ring enthält, ist unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes eintreten kann, die Anzahl der alicyclischen Ringe in der durch R11 dargestellten Gruppe bevorzugt 1 oder 2 und bevorzugter 1.
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In einem Fall, in dem die durch R11 dargestellte Gruppe eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, die einen alicyclischen Ring enthält, ist unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R11 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes eintreten kann, der alicyclische Ring in der durch R11 dargestellten Gruppe bevorzugt ein alicyclischer Ring mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und bevorzugter ein alicyclischer Ring mit 3 Kohlenstoffatomen.
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Unter dem Gesichtspunkt einer weiteren Verbesserung der chemischen Beständigkeit des Harzformteils ist die durch R11 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine lineare ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine verzweigte gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine verzweigte ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe und ist besonders bevorzugt eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe. Die bevorzugte Anzahl von Kohlenstoffatomen in diesen aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen ist wie vorstehend beschrieben.
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Die durch R11 dargestellte Gruppe kann eine Gruppe sein, in der ein Wasserstoffatom in einer aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe mit einem Halogenatom (beispielsweise einem Fluoratom, einem Bromatom und einem lodatom), einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom oder dergleichen substituiert ist, und vorzugsweise handelt es sich um eine unsubstituierte Gruppe.
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R12 steht für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen. Für die durch R12 dargestellte Gruppe können die gleichen Formen wie für R11 beschrieben genannt werden. Hier enthält die durch R12 dargestellte Gruppe vorzugsweise die im Folgenden genannte Anzahl an Kohlenstoffatomen.
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Unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R12 dargestellte Gruppe wahrscheinlich als Schmiermittel in Bezug auf die Molekülkette des Harzes wirkt, ist die durch R12 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 Kohlenstoffatomen oder mehr, bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 11 Kohlenstoffatomen oder mehr ist und noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 16 Kohlenstoffatomen oder mehr. Unter dem Gesichtspunkt, dass die durch R12 dargestellte Gruppe wahrscheinlich zwischen die Molekülketten des Harzes tritt, ist die durch R12 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 24 Kohlenstoffatomen oder weniger, bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 20 Kohlenstoffatomen oder weniger und noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 Kohlenstoffatomen oder weniger. Die durch R12 dargestellte Gruppe ist besonders bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 Kohlenstoffatomen.
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Unter dem Gesichtspunkt einer weiteren Verbesserung der chemischen Beständigkeit des Harzformteils ist die durch R12 dargestellte Gruppe vorzugsweise eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine lineare ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine verzweigte gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine verzweigte ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe und ist besonders bevorzugt eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe. Die bevorzugte Anzahl von Kohlenstoffatomen in diesen aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen ist wie vorstehend beschrieben.
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Die speziellen Formen und zu bevorzugenden Formen der durch R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53 und R54 dargestellten Gruppen sind gleich wie die für R11 beschriebenen.
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Im Folgenden werden spezifische Beispiele der aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R
11, R
21, R
22, R
31, R
32, R
41, R
42, R
43, R
51, R
52, R
53 und R
54, und spezielle Beispiele der aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R
12, beschrieben, aber die beispielhafte Ausführungsform ist nicht darauf beschränkt.
R11, R12, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53, R54 |
Linear und gesättigt |
-C6H12CH3 | -C12H24CH3 | -C19H38CH3 |
-C9H14CH3 | -C14H28CH3 | -C20H40CH3 |
-C6H16CH3 | -C15H30CH3 | -C21H42CH3 |
-C9H18CH3 | -C16H32CH3 | -C20H46CH3 |
-C10H20CH3 | -C17H34CH3 | -C25H50CH3 |
-C11H22CH3 | -C18H36CH3 | -C27H54CH3 |
R11 R12, R21, R22, R31, R32. R41, R41, R43, R51, R52, R53, R54 |
Linear und ungesättigt |
-CH=CH-C4H6CH3 | -C2H3CH-CH-C2H4CH3 |
-CH=CH-C6H12CH3 | -C4H8-CH=CH-C4H8CH3 |
-CH=CH-C8H16CH3 | -C5H10-CH=CH-C10H20CH3 |
-CH=CH-C14H28CH3 | -C6H12-CH=CH-C6H12CH3 |
-CH=CH-CH15H30CH3 | -C7H14-CH=CH-C3H6CH3 |
-CH=CH-C16H32CH3 | -C7H14-CH=CH-C5H10CH3 |
-CH=CH-C17H34CH3 | -C7H14-CH=CH-C7H14CH3 |
-CH=CH-C18H36CH3 | -C7H14-CH=CH-C8H16CH3 |
-CH=CH-C20H20CH3 | -C7H14-CH=CH-C9H18CH3 |
-CH=CH-C25H50CH3 | -C8H16-CH=CH-C8H16CH3 |
-C5H10-CHCH2 | -C9H18-CH=CH-C5H10CH3 |
-C7H14-CH=CH2 | -C9H18-CH=CH-C7H14CH3 |
-C15H30-CH=CH2 | -C10H20-CH=CH-C12H24CH3 |
-C16H32-CH=CH2 | -C10H20-CH=CH-C15H30CH3 |
-C17H34-CH=CH2 | -C11H22-CH=CH-C7H14CH3 |
-C18H36-CH=CH2 | -C12H24-CH=CH-C12H24CH3 |
-C21H42-CH=CH2 | -C13H26-CH=CH-C7H14CH3 |
-C26H52-CH=CH2 | -CH2-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14CH3 |
-CH2-CH=CH-C3H6CH3 | -C7H14-CH=CH-CH2-CH=CH-C4H8CH3 |
-CH2-CH=CH-C7H14CH3 | -C7H14-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14CH3 |
-CH2-CH=CH-C10H20CH3 | -C7H14-CH=CH-CH9H18-CH=CH-C7H14CH3 |
-CH2-CH=CH-C16H32CH3 | -C7H14-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2CH3 |
-CH2-CH=CH-C24H48CH3 | -CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14CH3 |
R11, R12, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53, R54 |
Verzweigt und gesättigt |
-C5H10-CH(CH3)2 | -CH(C2H5)-C7H14CH3 |
-C10H20-CH(CH3)2 | -CH(C2H9)-C14H28CH3 |
-C10H28-CH(CH3)2 | -CH(C2H5)-C16H32CH3 |
-C15H30-CH(CH3)2 | -CH(C2H5)-C18H36CH3 |
-C16H32-CH(CH3)2 | -CH(C4H9)-C15H30CH3 |
-C17H34-CH(CH3)2 | -CH(C6H13)-C12H24CH3 |
-C20H40-CH(CH3)2 | -CH(C6H13)-C14H28CH3 |
-C25H50-CH(CH3)2 | -CH(C6H13)-C16H32CH3 |
-C6H12-C(CH3)3 | -CH2-CH(CH3)-C3H6CH3 |
-C10H20-C(CH3)3 | -CH2-CH(CH3)-C6H12CH3 |
-C14H28-C(CH3)3 | -CH2-CH(CH3)-C8H16CH3 |
-C15H30-C(CH3)3 | -CH2-CH(CH3)-C12H24CH3 |
-C16H32-C(CH3)3 | -CH2-CH(CH3)-C16H32CH3 |
-CH(CH3)-C5H10CH3 | -CH2-CH(CH3)-C20H30CH3 |
-CH(CH3)-C10H20CH3 | -CH2-CH(CH3)-C24H36CH3 |
-CH(CH3)-C13H26CH3 | -CH2-CH(C6H13)2 |
-CH(CH3)-C14H26CH3 | -CH2-CH(C6H13)-C7H14CH3 |
-CH(CH3)-C15H30CH3 | -CH2-CH(C6H13)-C9H18CH3 |
-CH(CH3)-C16H32CH3 | -CH2-CH(C6H13)-C12H24CH3 |
-CH(CH3)-C17H34CH3 | -CH2-CH(C6H13)-C15H30CH3 |
-CH(CH3)-C18H36CH3 | -CH2-CH(C6H13)-C18H38CH3 |
-CH(CH3)-C22H44CH3 | -CH2-CH(C8H17)C9H18CH3 |
-CH(CH3)-C25H50CH3 | -CH2-CH(C10H21)-C12H24CH3 |
-C2H4-CH(CH3)-C3H6-CH(CH3)-C3H6-CH(CH3)-C3H6-CH(CH3)2 |
R11, R12, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53, R54 |
Verzweigt und ungesättigt |
-CH=CH-C5H10-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH2CH3 |
-CH=CH-C12H24-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C3H6CH3 |
-CH=CH-C15H30-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C7H14CH3 |
-CH=CH-C16H32-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C16H32CH3 |
-CH=CH-C18H36-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C22H44CH3 |
-CH=CH-C23H46-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH2-CH(CH3)-CH2CH3 |
-CH=CH-C7H14-C(CH3)3 | -CH2-CH=CH-C2H4-CH(CH3)-C2H4CH3 |
-CH=CH-C12H24-C(CH3)3 | -CH2-CH=CH-C2H4-CH(CH3)-C4H8CH3 |
-CH=CH-C14H28-C(CH3)3 | -CH2-CH=CH-C6H12-CH(CH3)-C6H12CH3 |
-CH=CH-C16H32-C(CH3)3 | -CH2-CH=CH-C7H14-CH(CH3)-C7H14CH3 |
-CH=CH-C20H40-C(CH3)8 | -CH2-CH=CH-C7H14-CH(CH3)-C8H16CH3 |
-CH=CH-CH(C8H17)2 | -CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH(CH3)-C3H6CH3 |
-CH=CH-CH(C6H13)-C7H14CH3 | -CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH(CH3)-C7H14CH3 |
-CH=CH-CH(C6H13)-C11H22CH3 | -CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH(CH3)C16H32CH5 |
-CH=CH-CH(C6H17)-C9H16CH3 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2C3H6(CH3) |
-CH=CH-CH(C8H17)-C12H24CH3 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2-C7H14CH3 |
-C3H6-CH=CH-C5H10-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(C2H5)-CH=CH-CH2-C7H14CH3 |
-C7H14-CH=CH-C6H12-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2-C16H32CH3 |
-C7H14-CH=CH-C7H14-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(C2H5)-CH=CH-CH2-C16H32CH3 |
-C6H16-CH=CH-C6H12-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2-C19H38CH3 |
-C8H16-CH=CH-C7H14-CH(CH3)2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-CH2CH3 |
-CH(CH3)-C14H28-CH=CH2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C3H6CH3 |
-CH(CH3)-C16H32-CH=CH2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C7H14CH3 |
-CH(C2H5)-C14H28-CH=CH2 | -CH2-CH=CH-CH(C2H5)-CH=CH-CH(C2H5)-C7H14CH3 |
-CH(C2H5)-C16H32-CH=CH2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C12H24CH3 |
-CH(C4H9)-C14H28-CH=CH2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C15H30CH3 |
-CH(C8H13)-C10H20-CH=CH2 | -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C18H36CH3 |
-CH(C6H13)-C12H24-CH=CH2 | -C4H8-CH=CH-C4H8-CH=CH-C4H8-CH(CH3)2 |
-CH2-CH(C6H13)-C7H14-CH=CH2 | -C7H14-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14-CH(CH3)2 |
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Die Esterverbindung (B) kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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[Weichmacher (C): Komponente (C)]
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil enthält die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise ferner einen Weichmacher (C).
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Beispiele für Weichmacher (C) umfassen eine Cardanolverbindung, eine andere Esterverbindung als die Esterverbindung (B), Kampfer, Metallseife, Polyol und Polyalkylenoxid. Als Weichmacher (C) ist unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des Harzformteils eine Cardanolverbindung bevorzugt, und vom Standpunkt der chemischen Beständigkeit des Harzformteils ist eine andere Esterverbindung als die Esterverbindung (B) bevorzugt.
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Der Weichmacher (C) kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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Unter dem Gesichtspunkt, dass es leicht ist, durch Zugabe der Esterverbindung (B) den Effekt einer Verbesserung der chemischen Beständigkeit zu erreichen, ist der Weichmacher (C) vorzugsweise eine Cardanolverbindung oder eine andere Esterverbindung als die Esterverbindung (B). Im Folgenden sind die Cardanolverbindung und die als Weichmacher (C) geeignete Esterverbindung speziell beschrieben.
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-Cardanolverbindung-
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Die Cardanolverbindung bezieht sich auf eine Komponente (zum Beispiel eine Verbindung, dargestellt durch die Formeln (c-1) bis (c-4)), die in einer aus der Natur bzw. aus einer Cashew-Nuss stammenden Verbindung oder einem Derivat der vorstehenden beschriebenen Komponente enthalten ist.
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Die Cardanolverbindung kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform kann eine Mischung von aus der Natur bzw. aus Cashew stammenden Verbindungen als Cardanolverbindung enthalten (im Folgenden auch als „aus Cashew stammende Mischung“ bezeichnet).
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Die Harzzusammensetzung gemäß dieser beispielhaften Ausführungsform kann ein Derivat aus einer aus Cashew stammenden Mischung als Cardanolverbindung enthalten. Als Derivat von der aus Cashew stammenden Mischung können zum Beispiel die folgenden Mischungen und Reinsubstanzen veranschaulicht werden.
- • Eine Mischung, hergestellt durch Anpassen des Zusammensetzungsverhältnisses jeder Komponente in der aus Cashew stammenden Mischung.
- • Eine Reinsubstanz, die eine aus der aus Cashew stammenden Mischung isolierte spezielle Komponente ist.
- • Eine Mischung, die ein modifiziertes Produkt enthält, das durch Modifizieren von Komponenten in der aus Cashew stammenden Mischung erhalten wird.
- • Eine Mischung, die ein Polymer enthält, das durch Polymerisieren von Komponenten in der aus Cashew stammenden Mischung erhalten wird.
- • Eine Mischung, die ein modifiziertes Polymer enthält, das durch Modifizieren und Polymerisieren einer Komponente in der aus Cashew stammenden Mischung erhalten wird.
- • Eine Mischung, die ein modifiziertes Produkt enthält, das durch weitere Modifizierung von Komponenten in der Mischung erhalten wird, die durch Anpassen des Zusammensetzungsverhältnisses jeder Komponente in der aus Cashew stammenden Mischung hergestellt wird
- • Eine Mischung, die ein Polymer enthält, das durch weitere Polymerisierung der Komponenten in der Mischung erhalten wird, die durch Anpassen des Zusammensetzungsverhältnisses jeder Komponente in der aus Cashew stammenden Mischung hergestellt wird
- • Eine Mischung, die ein modifiziertes Polymer enthält, das durch weitere Modifizierung und Polymerisierung der Komponenten in der Mischung erhalten wird, die durch Anpassen des Zusammensetzungsverhältnisses jeder Komponente in der aus Cashew stammenden Mischung hergestellt wird
- • Modifiziertes Produkt, das durch weitere Isolierung der Reinsubstanz erhalten wird.
- • Ein Polymer, das durch weitere Polymerisierung der Reinsubstanz erhalten wird.
- • Ein modifiziertes Polymer, das durch weitere Modifizierung und Polymerisierung der Reinsubstanz erhalten wird.
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Hier schließt eine Reinsubstanz ein Multimer wie etwa ein Dimer und ein Trimer ein.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des Harzformteils ist die Cardanolverbindung vorzugsweise mindestens eine Verbindung, die aus der Gruppe bestehend aus Polymeren, die durch Polymerisieren einer Verbindung der Formel (CDN1) und einer Verbindung der Formel (CDN1) erhalten werden, ausgewählt wird.
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In der Formel (CDN1) steht R1 für eine Alkylgruppe, die einen Substituenten haben kann, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten haben kann. R2 steht für eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Alkylgruppe, die einen Substituenten haben kann, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten haben kann. P2 steht für eine ganze Zahl von 0 bis 4. Jedes von R2, das in einem Fall, in dem P2 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein.
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In der Formel (CDN1) ist die Alkylgruppe, die einen durch R1 dargestellten Substituenten aufweisen kann, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine Alkylgruppe mit 5 bis 25 Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter eine Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen.
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Beispiele für den Substituenten schließen eine Hydroxygruppe; einen Substituenten, der eine Etherbindung enthält, wie etwa eine Epoxidgruppe und eine Methoxygruppe; und einen Substituenten, der eine Esterbindung enthält, wie etwa eine Acetylgruppe und eine Propionylgruppe ein.
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Beispiele für die Alkylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, schließen eine Pentadecan-1-yl-Gruppe, eine Heptan-1-yl-Gruppe, eine Octan-1-yl-Gruppe, eine Nonan-1-yl-Gruppe, eine Decan-1-yl-Gruppe, eine Undecan-1-yl-Gruppe, eine Dodecan-1-yl-Gruppe und eine Tetradecan-1-yl-Gruppe ein.
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In der Formel (CDN1) ist die ungesättigte aliphatische Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen durch R1 dargestellten Substituenten haben kann, vorzugsweise eine ungesättigte aliphatische Gruppe mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine ungesättigte aliphatische Gruppe mit 5 bis 25 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen.
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Die Anzahl der in der ungesättigten aliphatischen Gruppe enthaltenen Doppelbindungen beträgt vorzugsweise 1 bis 3.
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Beispiele des Substituenten schließen die gleichen Substituenten wie die der Alkylgruppe ein.
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Beispiele für die ungesättigte aliphatische Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten haben kann, schließen eine Pentadeca-8-en-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-8,11-dien-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-8,11,14-trien-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-7-en-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-7,10-dien-1-yl-Gruppe und eine Pentadeca-7,10,14-trien-1-yl-Gruppe ein.
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In der Formel (CDN1) sind als R1 eine Pentadeca-8-en-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-8,11-dien-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-8,11,14-trien-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-7-en-1-yl-Gruppe, eine Pentadeca-7,10-dien-1-yl-Gruppe und eine Pentadeca-7,10,14-trien-1-yl-Gruppe bevorzugt.
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In der Formel (CDN1) sind bevorzugte Beispiele der Alkylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, und der ungesättigten aliphatischen Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten haben kann, die durch R2 dargestellt sind, die gleichen wie die der Alkylgruppe, die einen Substituenten haben kann, und der ungesättigten aliphatischen Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten haben kann, die durch R1 dargestellt sind.
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Die durch die Formel (CDN1) dargestellte Verbindung kann weiter modifiziert werden. Beispielsweise kann sie epoxidiert sein, insbesondere kann die durch die Formel (CDN1) dargestellte Verbindung eine Verbindung sein, die eine Struktur aufweist, in der die Hydroxygruppe der durch die Formel (CDN1) dargestellten Verbindung durch die folgende Gruppe (EP) ersetzt ist, bei der es sich um eine Verbindung der folgenden Formel (CDN1-e) handelt.
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In der Gruppe (EP) und der Formel (CDN1-e) steht LEP für eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe. In der Formel (CDN1-e) ist jedes von R1, R2 und P2 jeweils gleich wie R1, R2 bzw. P2 in der Formel (CDN1).
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In der Gruppe (EP) und der Formel (CDN1-e) schließen Beispiele der durch LEP dargestellten zweiwertigen Verbindungsgruppe eine Alkylengruppe ein, die einen Substituenten aufweisen kann (vorzugsweise eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt eine Alkylengruppe mit 1 Kohlenstoffatom) und eine -CH2CH2OCH2CH2-Gruppe.
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Beispiele des Substituenten schließen die gleichen Substituenten wie die in R1 der Formel (CDN1) ein.
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Als LEP ist eine Methylengruppe bevorzugt.
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Das Polymer, in dem die durch die Formel (CDN1) dargestellte Verbindung polymerisiert ist, ist ein Polymer, in dem mindestens zwei oder mehr Verbindungen, dargestellt durch die Formel (CDN1), mit oder ohne eine Verbindungsgruppe polymerisiert sind.
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Als ein Polymer, das durch Polymerisieren einer durch die Formel (CDN1) dargestellten Verbindung erhalten wird, kann beispielsweise eine durch die Formel (CDN2) dargestellte Verbindung veranschaulicht werden.
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In der Formel (CDN2) stehen R11, R12 und R13 jeweils unabhängig für eine Alkylgruppe, die einen Substituenten haben kann, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten haben kann. R21, R22 und R23 stehen jeweils unabhängig für eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Alkylgruppe, die einen Substituenten haben kann, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten haben kann. P21 und P23 stehen jeweils unabhängig für eine ganze Zahl von 0 bis 3, und P22 steht für eine ganze Zahl von 0 bis 2. L1 und L2 stehen jeweils unabhängig für eine zweiwertige Verbindungsgruppe. n steht für eine ganze Zahl von 0 bis 10. R21, das in einem Fall, in dem P21 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, R22, das in einem Fall, in dem P22 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, und R23, das in einem Fall, in dem P23 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein. R12, das in einem Fall, in dem n 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, R22, das in einem Fall, in dem n 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, L1, das in einem Fall, in dem n 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, und P22, das in einem Fall, in dem n 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Zahl oder jeweils eine andere Zahl sein.
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In der Formel (CDN2) werden als Alkylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, und als die ungesättigte aliphatische Gruppe, die eine Doppelbindung aufweist und einen Substituenten aufweisen kann, die durch R11, R12, R13, R21, R22 und R23 dargestellt sind, vorzugsweise dieselben Gruppen veranschaulicht, die in der Formel (CDN1) als R1 dargestellt sind.
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In der Formel (CDN2) schließen Beispiele der durch L1 und L2 dargestellten zweiwertigen Verbindungsgruppe eine Alkylengruppe ein, die einen Substituenten haben kann (vorzugsweise eine Alkylengruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen).
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Beispiele des Substituenten schließen die gleichen Substituenten wie die in R1 der Formel (CDN1) ein.
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In der Formel (CDN2) ist n vorzugsweise 1 bis 10 und bevorzugter 1 bis 5.
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Die durch die Formel (CDN2) dargestellte Verbindung kann weiter modifiziert werden. Beispielsweise kann sie epoxidiert sein, insbesondere eine Verbindung mit einer Struktur, in der die Hydroxygruppe der durch die Formel (CDN2) dargestellten Verbindung durch die Gruppe - (EP) ersetzt ist, bei der es sich um eine Verbindung der folgenden Formel (CDN2-e) handelt.
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In der Formel (CDN2-e) ist jedes von R11, R12, R13, R21, R22, R23, P21, P22, P23, L1, L2 und n dasselbe wie R11, R12, R13, R21, R22, R23, P21, P22, P23, L1 und L2 und n in der Formel (CDN2).
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In der Formel (CDN2-e) stehen LEP1, LEP2 und LEP3 jeweils unabhängig für eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe. Jedes von LEP2, das in einem Fall, in dem n 2 oder mehr ist, in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein.
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In der Formel (CDN2-e) sind als die zweiwertige Verbindungsgruppe, die durch LEP1, LEP2 und LEP3 dargestellt wird, die gleichen Gruppen veranschaulicht, die beispielhaft als die in der Formel (CDN1-e) durch LEP dargestellte zweiwertige Verbindungsgruppe dargestellt sind,
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Das Polymer, in dem die durch die Formel (CDN1) dargestellte Verbindung polymerisiert ist, kann zum Beispiel ein Polymer sein, in dem mindestens drei oder mehr Verbindungen, die durch die Formel (CDN1) dargestellt sind, dreidimensional vernetzt und mit oder ohne eine Verbindungsgruppe polymerisiert sind. Beispiele des Polymers, in dem die durch die Formel (CDN1) dargestellte Verbindung dreidimensional vernetzt und polymerisiert ist, schließen Verbindungen ein, die durch die folgende Formel dargestellt werden.
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In der Formel ist jedes von R10, R20 und P20 jeweils gleich wie R1, R2 bzw. P2 in der Formel (CDN1). L10 steht für eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe. R10, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, R20, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, und L10, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein. P20, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Zahl oder jeweils eine andere Zahl sein.
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In der Formel schließen Beispiele der durch und L10 dargestellten zweiwertigen Verbindungsgruppe eine Alkylengruppe ein, die einen Substituenten haben kann (vorzugsweise eine Alkylengruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen).
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Beispiele des Substituenten schließen die gleichen Substituenten wie die in R1 der Formel (CDN1) ein.
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Die durch die Formel dargestellte Verbindung kann weiter modifiziert werden, zum Beispiel kann sie epoxidiert werden. Insbesondere kann es sich um eine Verbindung mit einer Struktur handeln, bei der die Hydroxygruppe der durch die Formel dargestellten Verbindung mit der Gruppe (EP) substituiert ist, und Beispiele davon schließen Verbindungen ein, die durch die folgende Formel dargestellt sind, d. h. ein Polymer, in dem die durch die Formel (CDN1-e) dargestellte Verbindung dreidimensional vernetzt und polymerisiert ist.
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In der Formel ist jedes von R10, R20 und P20 jeweils gleich wie R1, R2 bzw. P2 in der Formel (CDN1-e). L10 steht für eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe. R10, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, R20, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein, und L10, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Gruppe oder jeweils eine andere Gruppe sein. P20, das in der Mehrzahl vorhanden ist, kann dieselbe Zahl oder jeweils eine andere Zahl sein.
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In der Formel schließen Beispiele der durch und L10 dargestellten zweiwertigen Verbindungsgruppe eine Alkylengruppe ein, die einen Substituenten haben kann (vorzugsweise eine Alkylengruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen).
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Beispiele des Substituenten schließen die gleichen Substituenten wie die in R1 der Formel (CDN1) ein.
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Unter dem Gesichtspunkt der Verbesserung der chemischen Beständigkeit des Harzformteils enthält die Cardanolverbindung vorzugsweise eine Cardanolverbindung mit einer Epoxidgruppe und ist bevorzugter eine Cardanolverbindung mit einer Epoxidgruppe.
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Als Cardanolverbindung können im Handel erhältliche Produkte verwendet werden. Beispiele für die im Handel erhältlichen Produkte schließen NX-2024, Ultra LITE 2023, NX-2026, GX-2503, NC-510, LITE 2020, NX-9001, NX-9004, NX-9007, NX-9008, NX-9201 und NX-9203, die von Cardolite hergestellt werden, und LB-7000, LB-7250 und CD-5L, die von Tohoku Chemical Industries, Ltd. hergestellt werden, ein.
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Beispiele der im Handel erhältlichen Produkte der Cardanolverbindung mit einer Epoxidgruppe schließen NC-513, NC-514S, NC-547, LITE513E und Ultra LTE 513 ein, die von Cardolite hergestellt werden.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des Harzformteils beträgt ein Hydroxylwert der Cardanolverbindung vorzugsweise 100 mg KOH/g oder mehr, bevorzugter 120 mg KOH/g oder mehr und noch bevorzugter 150 mg KOH/g oder mehr. Die Messung der Hydroxylzahl der Cardanolverbindung wird gemäß einem A-Verfahren von ISO14900 durchgeführt.
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In einem Fall, in dem eine Cardanolverbindung mit einer Epoxidgruppe als Cardanolverbindung verwendet wird, ist unter dem Gesichtspunkt der Verbesserung der chemischen Beständigkeit des Harzformteils ein Epoxidäquivalent vorzugsweise 300 bis 500, bevorzugter 350 bis 480 und noch bevorzugter 400 bis 470. Die Messung des Epoxidäquivalents der Cardanolverbindung mit einer Epoxidgruppe wird gemäß ISO3001 durchgeführt.
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-Esterverbindung-
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Für eine Esterverbindung, die in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform als Weichmacher (C) enthalten ist, gibt es keine besonderen Einschränkungen, solange es sich um eine andere Esterverbindung als die durch die Formeln (1) bis (5) dargestellte Verbindung handelt.
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Beispiele der Esterverbindung, die als Weichmacher (C) enthalten ist, schließen Dicarbonsäurediester, Citronensäureester, eine Polyetherester-Verbindung, Benzoesäure-Glykolester, eine Verbindung der Formel (6) und einen epoxidierten Fettsäureester ein. Beispiele dieser Ester schließen Monoester, Diester, Triester und Polyester ein.
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In Formel (6) steht R61 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R62 für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
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Als spezifische Form und bevorzugte Form der durch R61 dargestellten Gruppe wird die gleiche Form wie die der durch R11 in Formel (1) dargestellten Gruppe veranschaulicht.
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Die durch R62 dargestellte Gruppe kann eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein und ist vorzugsweise eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe. Die durch R62 dargestellte Gruppe kann eine lineare aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein, kann eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein, kann eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein, die einen alicyclischen Ring enthält, und ist vorzugsweise eine lineare aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe. Die durch R62 dargestellte Gruppe kann eine Gruppe sein, in der ein Wasserstoffatom in einer aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe mit einem Halogenatom (beispielsweise einem Fluoratom, einem Bromatom und einem lodatom), einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom substituiert ist, und vorzugsweise handelt es sich um eine unsubstituierte Gruppe. Die durch R62 dargestellte Gruppe hat vorzugsweise 2 oder mehr Kohlenstoffatome, bevorzugter 3 oder mehr Kohlenstoffatome und noch bevorzugter 4 oder mehr Kohlenstoffatome.
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Spezifische Beispiele für die als Weichmacher (C) enthaltene Esterverbindung schließen Adipinsäureester, Zitronensäureester, Sebacinsäureester, Azelainsäureester, Phthalsäureester, Essigsäureester, zweiwertigen Säureester, Phosphatester, kondensierten Phosphatester, Glykolester (z. B. Benzoesäure-Glykolester) und ein modifiziertes Produkt eines Fettsäureesters (beispielsweise epoxidierter Fettsäureester) ein. Beispiele des vorstehenden Esters schließen Monoester, Diester, Triester und Polyester ein. Unter diesen sind Dicarbonsäurediester (Adipinsäurediester, Sebacinsäurediester, Azelainsäurediester, Phthalsäurediester und dergleichen) bevorzugt.
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Als Weichmacher (C) ist Adipinsäureester bevorzugt. Der Adipinsäureester hat eine hohe Affinität zu Harz, insbesondere Celluloseacylat (A), und dispergiert in einem nahezu gleichförmigen Zustand zu dem Harz, insbesondere Celluloseacylat (A), so dass die thermische Fluidität stärker als bei anderen Weichmachern verbessert wird.
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In der Esterverbindung, die in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform als Weichmacher (C) enthalten ist, beträgt die Molekülmasse (bzw. die gewichtsgemittelte Molekülmasse) vorzugsweise 200 bis 2000, bevorzugter 250 bis 1500 und noch bevorzugter 280 bis 1000. Die gewichtsgemittelte Molekülmasse der Esterverbindung ist ein Wert, der gemäß dem Verfahren zum Messen der gewichtsgemittelten Molekülmasse von Celluloseacylat (A) gemessen wird, sofern nichts anderes angegeben ist.
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Beispiele des Adipinsäureesters schließen Adipinsäurediester und Adipinsäurepolyester ein. Spezielle Beispiele dafür schließen Adipinsäurediester der Formel (AE) und Adipinsäurepolyester der Formel (APE) ein.
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In der Formel (AE) stehen RAE1 und RAE2 jeweils unabhängig für eine Alkylgruppe oder eine Polyoxyalkylgruppe [-(CxH2x-O)y-RA1] (hier steht RA1 für eine Alkylgruppe, x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 10 und y steht für eine ganze Zahl von 1 bis 10).
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In der Formel (APE) stehen RAE1 und RAE2 jeweils unabhängig für eine Alkylgruppe oder eine Polyoxyalkylgruppe [-(CxH2x-O)y-RA1] (hier steht RA1 für eine Alkylgruppe, x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 10 und y steht für eine ganze Zahl von 1 bis 10) und RAE3 steht für eine Alkylengruppe.
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m1 steht für eine ganze Zahl von 1 bis 10 und m2 steht für eine ganze Zahl von 1 bis 20.
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In der Formel (AE) und (APE) ist eine durch RAE1 und RAE2 dargestellte Alkylgruppe vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine Alkylgruppe mit 8 Kohlenstoffatomen. Die durch RAE1 und RAE2 dargestellte Alkylgruppe kann eine lineare Alkylgruppe, eine verzweigte Alkylgruppe und eine cyclische Alkylgruppe sein und ist vorzugsweise eine lineare Alkylgruppe oder eine verzweigte Alkylgruppe.
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In der Formel (AE) und (APE) ist in der durch RAE1 und RAE2 dargestellten Polyoxyalkylgruppe [-(CxH2x-O)y-RA1] eine durch RA1 dargestellte Alkylgruppe vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die durch RA1 dargestellte Alkylgruppe kann eine lineare Alkylgruppe, eine verzweigte Alkylgruppe und eine cyclische Alkylgruppe sein und ist vorzugsweise eine lineare Alkylgruppe oder eine verzweigte Alkylgruppe.
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In der Formel (APE) ist eine durch RAE3 dargestellte Alkylengruppe vorzugsweise eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Alkylengruppe kann eine lineare Alkylgruppe, eine verzweigte Alkylgruppe und eine cyclische Alkylgruppe sein und ist vorzugsweise eine lineare Alkylgruppe oder eine verzweigte Alkylgruppe.
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In der Formel (APE) steht m1 vorzugsweise für eine ganze Zahl von 1 bis 5 und m2 vorzugsweise für eine ganze Zahl von 1 bis 10.
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In den Formeln (AE) und (APE) kann die durch jeden Code dargestellte Gruppe mit einem Substituenten substituiert sein. Beispiele für den Substituenten schließen eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe und eine Hydroxygruppe ein.
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Die Molekülmasse (bzw. die gewichtsgemittelte Molekülmasse) des Adipinsäureesters beträgt vorzugsweise 250 bis 2000, bevorzugter 280 bis 1500 und noch bevorzugter 300 bis 1000. Die gewichtsgemittelte Molekülmasse des Adipinsäureesters ist ein Wert, der gemäß dem Verfahren zum Messen der gewichtsgemittelten Molekülmasse von Celluloseacylat (A) gemessen wird.
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Als Adipinsäureester kann eine Mischung aus Adipinsäureester und anderen Komponenten verwendet werden. Als ein im Handel erhältliches Produkt der Mischung können Daifatty 101, hergestellt von Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., und dergleichen genannt werden.
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Als Kohlenwasserstoffgruppe an einem terminalen Fettsäureester, wie Zitronensäureester, Sebacinsäureester, Azelainsäurediester, Phthalsäureester und Essigsäureester, ist eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe bevorzugt, es ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bevorzugt, bevorzugter ist eine Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine Alkylgruppe mit 8 Kohlenstoffatomen. Die Alkylgruppe kann eine lineare Alkylgruppe, eine verzweigte Alkylgruppe und eine cyclische Alkylgruppe sein und ist vorzugsweise eine lineare Alkylgruppe oder eine verzweigte Alkylgruppe.
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Beispiele für den Fettsäureester, zum Beispiel Zitronensäureester, Sebacinsäureester, Azelainsäurediester, Phthalsäureester und Essigsäureester, schließen Ester einer Fettsäure und Alkohol ein. Beispiele für Alkohol schließen einwertige Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und 2-Ethylhexanol; und mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Polyglycerin (Diglycerin und dergleichen), Pentaerythrit, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Zuckeralkohol ein.
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Beispiele für Glykol in Benzoesäure-Glykolester schließen Ethylenglykol, Diethylenglykol und Propylenglykol ein.
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Der epoxidierte Fettsäureester ist eine Esterverbindung mit einer Struktur (d. h. Oxacyclopropan), in der ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen ungesättigter Fettsäureester epoxidiert sind. Beispiele für den epoxidierten Fettsäureester schließen Ester der Fettsäure und des Alkohols ein, bei denen einige oder alle der ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen in der ungesättigten Fettsäure epoxidiert sind (beispielsweise Ölsäure, Palmitoleinsäure, Vaccensäure, Linolsäure, Linolensäure und Nervonsäure). Beispiele für Alkohol schließen einwertige Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und 2-Ethylhexanol; und mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Polyglycerin (Diglycerin und dergleichen), Pentaerythrit, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Zuckeralkohol ein.
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Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt des epoxidierten Fettsäureesters schließen ADEKA CIZER D-32, D-55, O-130P und O-180A (hergestellt von ADEKA CORPORATION), SANSO CIZER E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H und E-9000H (hergestellt von New Japan Chemical Co., Ltd.) ein.
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Eine Polyestereinheit der Polyetherester-Verbindung kann entweder aromatisch oder aliphatisch (einschließlich alicyclisch) sein, und eine Polyethereinheit der Polyetherester-Verbindung kann entweder aromatisch oder aliphatisch (einschließlich alicyclisch) sein. Ein Gewichtsverhältnis der Polyestereinheit zu der Polyethereinheit beträgt beispielsweise 20:80 bis 80:20. Die Molekülmasse (bzw. die gewichtsgemittelte Molekülmasse) der Polyetherester-Verbindung beträgt vorzugsweise 250 bis 2000, bevorzugter 280 bis 1500 und noch bevorzugter 300 bis 1000. Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt der Polyetherester-Verbindung schließen ADEKA CIZER RS-1000 (hergestellt von ADEKA CORPORATION) ein.
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Als Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung in einem Molekül wird eine Polyetherverbindung mit einer Allylgruppe an ihrem Ende veranschaulicht, und ein Polyalkylenglykolallylether ist bevorzugt. Die Molekülmasse (bzw. die gewichtsgemittelte Molekülmasse) der Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung in einem Molekül beträgt vorzugsweise 250 bis 2000, bevorzugter 280 bis 1500 und noch bevorzugter 300 bis 1000. Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt der Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung in einem Molekül schließen Polyalkylenglykolallylether wie UNIOX PKA-5006, UNIOX PKA-5008, UNIOL PKA-5014 und UNIOL PKA-5017 (hergestellt durch NOF CORPORATION) ein.
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[Thermoplastisches Elastomer (D): Komponente (D)]
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil ist es bevorzugt, dass die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform ferner ein thermoplastisches Elastomer (D) enthält. Das thermoplastische Elastomer (D) ist mindestens ein thermoplastisches Elastomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polymer (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält, und einer Mantelschicht, die ein aus einem Styrolpolymer und einem Acrylnitril-Styrol-Polymer ausgewähltes Polymer enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht, Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht, die ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht, Olefinpolymer (d3), ein Polymer aus α-Olefin und Alkyl(meth)acrylat, das 60 Gew.-% oder mehr einer Bestandeinheit enthält, die von dem α-Olefin, dem Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer (d4), Polyurethan (d5) und Polyester (d6) abgeleitet ist.
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Komponente (D) ist beispielsweise ein thermoplastisches Elastomer mit einer Elastizität bei gewöhnlicher Temperatur (25 °C) und einer Erweichungseigenschaft bei einer hohen Temperatur ähnlich einem thermoplastischen Harz.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil enthält die Harzzusammensetzung vorzugsweise ferner ein thermoplastisches Elastomer (D). Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil enthält das thermoplastische Elastomer (D) vorzugsweise mindestens ein thermoplastisches Elastomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polymer (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält, und einer Mantelschicht, die ein Polymer enthält, das aus einem Styrolpolymer und einem Acrylnitril-Styrolpolymer ausgewählt ist, auf der Oberfläche der Kernschicht, Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht, die ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht, Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer (d4), Polyurethan (d5) und Polyester (d6), es enthält bevorzugter mindestens ein thermoplastisches Elastomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polymer (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält, und einer Mantelschicht, die ein Polymer enthält, das aus einem Styrolpolymer und einem Acrylnitril-Styrolpolymer ausgewählt ist, auf der Oberfläche der Kernschicht, Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht, die ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht, und enthält noch bevorzugter Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht, die ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil ist das thermoplastische Elastomer (D) außerdem vorzugsweise ein partikelförmiges thermoplastisches Elastomer. Das heißt, unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit in dem erhaltenen Harzformteil enthält die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise thermoplastische Elastomerpartikel als thermoplastisches Elastomer (D).
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(Polymer (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur: Komponente (d1))
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Polymer (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur ist ein Polymer mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht auf der Oberfläche der Kernschicht. Polymer (d1) mit Kern-Mantel-Struktur ist ein Polymer mit einer Kernschicht als innerste Schicht und einer Mantelschicht als äußerster Schicht (insbesondere ein Polymer, in dem eine Mantelschicht durch Pfropfpolymerisation eines Polymers von Alkyl(meth)acrylat auf ein Polymer erhalten wird, das als Kernschicht dienen soll).
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Zwischen der Kernschicht und der Mantelschicht können eine oder mehrere andere Schichten (zum Beispiel 1 bis 6 andere Schichten) vorgesehen sein. Wenn andere Schichten enthalten sind, ist das Polymer (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur ein Polymer, das durch Pfropfpolymerisierung mehrerer Arten von Polymeren auf ein Polymer, das als Kernschicht dienen soll, erhalten wird, um ein mehrschichtiges Polymer zu bilden.
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Bezüglich der Kernschicht gibt es keine besonderen Einschränkungen und es kann sich dabei um eine Gummischicht handeln. Beispiele für die Gummischicht umfassen eine (Meth)acrylgummischicht, eine Silikongummischicht, eine Styrolgummischicht, eine Gummischicht aus konjugiertem Dien, eine α-Olefingummischicht, eine Nitrilgummischicht, eine Urethangummischicht, eine Polyestergummischicht, eine Polyamidgummischicht und eine Copolymergummischicht aus zwei oder mehreren dieser Gummis. Von diesen ist die Gummischicht vorzugsweise eine (Meth)acrylgummischicht, eine Silikongummischicht, eine Styrolgummischicht, eine Gummischicht aus konjugiertem Dien, eine α-Olefingummischicht und eine Copolymergummischicht aus zwei oder mehreren dieser Gummis. Die Kautschukschicht kann eine Kautschukschicht sein, die durch Copolymerisieren und Vernetzen eines Vernetzungsmittels (Divinylbenzol, Allylacrylat, Butylenglykoldiacrylat und dergleichen) erhalten wird.
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Als Beispiele für (Meth)acrylgummi kann ein Polymergummi genannt werden, der durch Polymerisieren einer (Meth)acrylkomponente (einem Alkylester von (Meth)acrylsäure mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und dergleichen) erhalten wird.
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Beispiele für den Silicongummi schließen einen aus einer Siliconkomponente (Polydimethylsiloxan, Polyphenylsiloxan und dergleichen) hergestellten Gummi ein.
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Beispiele für den Styrolgummi schließen einen Polymergummi ein, der durch Polymerisieren einer Styrolkomponente (Styrol, α-Methylstyrol und dergleichen) erhalten wird.
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Beispiele für den Gummi aus konjugiertem Dien schließen einen Polymergummi ein, der durch Polymerisieren einer konjugierten Dienkomponente (Butadien, Isopren und dergleichen) erhalten wird.
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Beispiele für den α-Olefingummi schließen einen Polymergummi ein, der durch Polymerisieren einer α-Olefinkomponente (Ethylen, Propylen und 2-Methylpropylen) erhalten wird.
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Beispiele für den Copolymergummi schließen einen Copolymergummi, der durch Polymerisieren von zwei oder mehr Arten von (Meth)acrylkomponenten erhalten wird, einen Copolymergummi, der durch Polymerisieren einer (Meth)acrylkomponente und einer Silikonkomponente erhalten wird, einen Copolymergummi, der durch Polymerisieren einer (Meth)acrylkomponente, einer konjugierten Dienkomponente und einer Styrolkomponente erhalten wird, ein.
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Beispiele für Alkyl(meth)acrylat in dem die Mantelschicht bildenden Polymer schließen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat und Octadecyl(meth)acrylat ein. In dem Alkyl(meth)acrylat kann mindestens ein Teil des Wasserstoffs einer Alkylkette substituiert sein. Beispiele für den Substituenten schließen eine Aminogruppe, eine Hydroxygruppe und eine Halogengruppe ein.
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Unter dem Gesichtspunkt des leichten Erhalts eines Harzformteils mit hoher chemischer Beständigkeit durch Zugabe der Komponente (B) als Polymer von Alkyl(meth)acrylat ist ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome bevorzugt, ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist bevorzugter und ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 Kohlenstoffatom ist noch bevorzugter.
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Das Polymer, das die Mantelschicht bildet, kann ein Polymer sein, das durch Polymerisieren von mindestens einem aus einer eine Glycidylgruppe enthaltenden Vinylverbindung und ungesättigtem Dicarbonsäureanhydrid zusätzlich zu dem Alkyl(meth)acrylat erhalten wird.
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Beispiele für die eine Glycidylgruppe enthaltende Vinylverbindung schließen Glycidyl(meth)acrylat, Glycidylitaconat, Diglycidylitaconat, Allylglycidylether, Styrol-4-glycidylether und 4-Glycidylstyrol ein.
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Beispiele für das ungesättigte Dicarbonsäureanhydrid schließen Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Glutaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid und Aconitsäureanhydrid ein. Unter diesen ist Maleinsäureanhydrid bevorzugt.
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In einem Fall, in dem andere Schichten zwischen der Kernschicht und der Mantelschicht vorgesehen sind, schließen Beispiele der anderen Schichten eine für die Mantelschicht beschriebene Polymerschicht ein.
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Ein Gewichtsverhältnis der Mantelschicht beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugter 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% und noch bevorzugter 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Kern-Mantel-Struktur.
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Ein durchschnittlicher Primärpartikeldurchmesser eines Polymers mit einer Kern-Mantel-Struktur ist nicht besonders eingeschränkt, und unter dem Gesichtspunkt des leichten Erhalts der Wirkung der Verbesserung der Zähigkeit durch Zugabe der Komponente (B) beträgt er vorzugsweise 50 bis 500 nm, bevorzugter 50 nm bis 400 nm, noch bevorzugter 100 nm bis 300 nm und besonders bevorzugt 150 nm bis 250 nm. Der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser ist einen Wert, der mit dem folgenden Verfahren gemessen wird.
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Der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser ist ein zahlengemittelter Primärpartikeldurchmesser, bei dem es sich um einen Durchschnitt der Primärpartikeldurchmesser von 100 Partikeln handelt. Jeder der Primärpartikeldurchmesser ist der maximale Durchmesser jedes Primärpartikels und wird durch Beobachtung der Partikel mit einem Rasterelektronenmikroskop gemessen. Insbesondere wird der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser erhalten, indem eine dispergierte Form des Polymers mit einer Kern-Mantel-Struktur in der Harzzusammensetzung mit einem Rasterelektronenmikroskop beobachtet wird.
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Polymer (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur kann durch ein bekanntes Verfahren hergestellt werden.
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Als bekanntes Verfahren kann ein Emulsionspolymerisationsverfahren erwähnt werden. Insbesondere sind die folgenden Verfahren als Herstellungsverfahren veranschaulicht. Zunächst wird ein Kernpartikel (Kernschicht) durch Emulsionspolymerisation eines Gemisches von Monomeren hergestellt, und dann wird ein Gemisch anderer Monomere in Gegenwart des Kernpartikels (Kernschicht) einer Emulsionspolymerisation unterworfen, um ein Polymer mit eine Kern-Mantel-Struktur zu bilden, bei der um das Kernpartikel (Kernschicht) herum eine Mantelschicht gebildet wird. Wenn andere Schichten zwischen der Kernschicht und der Mantelschicht gebildet werden, wird die Emulsionspolymerisation einer Mischung anderer Monomere wiederholt, um ein Polymer mit einer Kern-Mantel-Struktur zu erhalten, die aus einer Zielkernschicht, anderen Schichten und einer Mantelschicht besteht.
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Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt des Polymers (d1) mit Kern-Mantel-Struktur schließen „METABLEN“ (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, „KANE ACE“ (eingetragene Marke), hergestellt von Kaneka Corporation, „PARALOID“ (eingetragene Marke), hergestellt von Dow Chemical Japan Limited, „STAPHYLOID“ (eingetragene Marke), hergestellt von Aica Kogyo Company, Limited, und „PARAFACE“ (eingetragene Marke), hergestellt von KURARAY Co., Ltd., ein.
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(Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur: Komponente (d2))
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Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur ist ein Polymer mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht und einer Mantelschicht auf der Oberfläche der Kernschicht.
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Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur ist ein Polymer mit einer Kernschicht als innerste Schicht und einer Mantelschicht als äußerster Schicht (insbesondere ein Polymer, das durch Pfropfpolymerisation eines Styrolpolymers oder eines Acrylonitril-Styrol-Polymers auf eine Kernschicht, die ein Butadien-Polymer enthält, erhalten wird, um so eine Mantelschicht zu bilden).
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Zwischen der Kernschicht und der Mantelschicht können eine oder mehrere andere Schichten (zum Beispiel 1 bis 6 andere Schichten) vorgesehen sein. In dem Fall, in dem eine oder mehrere andere Schichten zwischen der Kernschicht und der Mantelschicht vorgesehen sind, ist das Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur ein Polymer, das durch Pfropfpolymerisierung mehrerer Arten von Polymeren auf ein Polymer, das als Kernschicht dienen soll, erhalten wird, um ein mehrschichtiges Polymer zu bilden.
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Bezüglich der ein Butadienpolymer enthaltenden Kernschicht gibt es keine besonderen Einschränkungen, solange es sich um ein Polymer handelt, das durch Polymerisieren einer Butadien enthaltenden Komponente erhalten wird, und es kann sich um eine Kernschicht eines Homopolymers von Butadien oder um eine Kernschicht eines Copolymers von Butadien und einen anderen Monomer handeln. Wenn die Kernschicht ein Copolymer aus Butadien und anderen Monomeren ist, schließen Beispiele für andere Monomere Vinylaromaten ein. Von den Vinylaromaten kann eine Styrolkomponente (zum Beispiel Styrol, alkylsubstituiertes Styrol (zum Beispiel α-Methylstyrol, 2-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Methylstyrol, 2-Ethylstyrol, 3-Ethylstyrol und 4-Ethylstyrol) und mit Halogen substituiertes Styrol (beispielsweise 2-Chlorstyrol, 3-Chlorstyrol und 4-Chlorstyrol)) verwendet werden. Die Styrolverbindung kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden. Von den Styrolkomponenten wird vorzugsweise Styrol verwendet. Als andere Monomere können multifunktionelle Monomere wie Allyl(meth)acrylat, Triallylisocyanurat und Divinylbenzol verwendet werden.
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Insbesondere kann die Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält, beispielsweise ein Homopolymer von Butadien sein und kann ein Copolymer von Butadien und Styrol sein, oder kann ein Terpolymer von Butadien, Styrol und Divinylbenzol sein.
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In dem in der Kernschicht enthaltenen Butadienpolymer beträgt ein Anteil einer von Butadien abgeleiteten Bestandseinheit vorzugsweise 60 Gew.-% bis 100 Gew.-% (vorzugsweise 70 Gew.-% bis 100 Gew.-%) und ein Anteil einer Bestandseinheit, die von den anderen Monomeren abgeleitet ist (vorzugsweise eine Styrolkomponente), vorzugsweise 0 Gew.-% bis 40 Gew.-% (vorzugsweise 0 Gew.-% bis 30 Gew.-%). Zum Beispiel beträgt der Anteil einer Bestandseinheit, die von jedem Monomer abgeleitet ist, welches das Butadienpolymer darstellt, in Bezug auf Butadien 60 Gew.-% bis 100 Gew.- %, in Bezug auf Styrol 0 Gew.-% bis 40 Gew.-%, und der Gehalt an Divinylbenzol kann 0 bis 5 Gew.-% betragen, bezogen auf die Gesamtmenge an Styrol und Divinylbenzol.
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Bezüglich der ein Styrolpolymer enthaltenden Kernschicht gibt es keine besonderen Einschränkungen, solange die Kernschicht ein Polymer enthält, das durch Polymerisieren einer Styrolkomponente erhalten wird, und es kann sich um eine Kernschicht eines Homopolymers von Styrol oder eines Copolymers von Styrol und anderen Monomeren handeln. Beispiele für die Styrolkomponente schließen dieselben Komponenten wie bei der für die Kernschicht veranschaulichte Styrolkomponente ein. Beispiele für andere Monomere schließen Alkyl(meth)acrylat (zum Beispiel Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat und Octadecyl(meth)acrylat) ein. In dem Alkyl(meth)acrylat kann mindestens ein Teil des Wasserstoffs einer Alkylkette substituiert sein. Beispiele für den Substituenten schließen eine Aminogruppe, eine Hydroxygruppe und eine Halogengruppe ein. Das Alkyl(meth)acrylat kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden. Als andere Monomere können multifunktionelle Monomere wie Allyl(meth)acrylat, Triallylisocyanurat und Divinylbenzol verwendet werden.
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Das in der Mantelschicht enthaltene Styrolpolymer kann ein Copolymer aus 85 Gew.-% bis 100 Gew.-% einer Styrolkomponente und 0 Gew.-% bis 15 Gew.-% anderer Monomerkomponenten (vorzugsweise Alkyl(meth)acrylat) sein.
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Unter dem Gesichtspunkt des leichten Erhalts einer Harzzusammensetzung mit hoher chemischer Beständigkeit durch Zugabe der Komponente (B) ist das in der Mantelschicht enthaltene Styrolpolymer vorzugsweise ein Copolymer von Styrol und Alkyl(meth)acrylat. Unter dem gleichen Gesichtspunkt ist ein Copolymer von Styrol und Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt, und ein Polymer von Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist bevorzugter.
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Die Mantelschicht, die ein Acrylnitril-Styrol-Polymer enthält, ist eine Mantelschicht, die ein Copolymer aus einer Acrylnitrilkomponente und einer Styrolkomponente enthält. In Bezug auf das Acrylnitril-Styrol-Polymer gibt es keine besonderen Einschränkungen, und Beispiele davon schließen bekannte Acrylnitril-Styrol-Polymere ein. Beispiele für das Acrylnitril-Styrol-Polymer schließen ein Copolymer aus 10 Gew.-% bis 80 Gew.-% einer Acrylnitrilkomponente und 20 Gew.-% bis 90 Gew.-% einer Styrolkomponente ein. Beispiele für die Styrolkomponente, die mit der Acrylnitrilkomponente copolymerisiert ist, schließen die gleichen Komponenten wie die Styrolkomponente, die für die Kernschicht beispielhaft angegeben ist, ein. Als in der Mantelschicht vorhandenes Acrylonitril-Styrol-Polymer können multifunktionelle Monomere wie Allyl(meth)acrylat, Triallylisocyanurat und Divinylbenzol verwendet werden.
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In einem Fall, in dem andere Schichten zwischen der Kernschicht und der Mantelschicht vorgesehen sind, schließen Beispiele der anderen Schichten eine für die Mantelschicht beschriebene Polymerschicht ein.
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Ein Gewichtsverhältnis der Mantelschicht beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugter 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% und noch bevorzugter 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%. bezogen auf die gesamte Kern-Mantel-Struktur.
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Unter den Komponenten (d2) schließen Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt aus Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält, und einer Mantelschicht, die ein Styrolpolymer enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht, „METABLEN“ (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, „KANE ACE“ (eingetragene Marke), hergestellt von Kaneka Corporation, „Clearstrength“ (eingetragene Marke), hergestellt von Arkema, und „PARALOID“ (eingetragene Marke), hergestellt von Dow Chemical Japan Limited, ein. Unter den Komponenten (d2) schließen Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt aus Polymer (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur mit einer Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält, und einer Mantelschicht, die ein Acrylonitril-Styrol-Polymer enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht „blendex“ (eingetragenes Warenzeichen), hergestellt von Galata Chemicals, und „ELIX“, hergestellt von ELIX POLYMERS, ein.
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Bezüglich des durchschnittlichen Primärpartikeldurchmessers des Polymers (d1) mit einer Kern-Mantel-Struktur und des Polymers (d2) mit einer Kern-Mantel-Struktur gelten keine besonderen Einschränkungen, und unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des zu erhaltenden Harzformteils beträgt dieser vorzugsweise 50 nm bis 500 nm, bevorzugter 50 nm bis 400 nm, noch bevorzugter 100 nm bis 300 nm und besonders bevorzugt 150 nm bis 250 nm.
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Der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser ist einen Wert, der mit dem folgenden Verfahren gemessen wird. Der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser ist ein zahlengemittelter Primärpartikeldurchmesser, bei dem es sich um einen Durchschnitt der Primärpartikeldurchmesser von 100 Partikeln handelt. Jeder der Primärpartikeldurchmesser ist der maximale Durchmesser jedes Primärpartikels und wird durch Beobachtung der Partikel mit einem Rasterelektronenmikroskop gemessen. Insbesondere wird der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser erhalten, indem eine dispergierte Form des Polymers mit einer Kern-Mantel-Struktur in der Harzzusammensetzung mit einem Rasterelektronenmikroskop beobachtet wird.
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(Olefinpolymer (d3): Komponente (d3))
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Das Olefinpolymer (d3) ist ein Polymer aus α-Olefin und Alkyl(meth)acrylat und ist vorzugsweise ein Olefinpolymer, das 60 Gew.-% oder mehr einer von α-Olefin abgeleiteten Bestandseinheit enthält.
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In dem Olefinpolymer schließen Beispiele für das α-Olefin Ethylen, Propylen und 2-Methylpropylen ein. Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils ist ein α-Olefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt und ein α-Olefin mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist bevorzugter. Von diesen wird Ethylen noch mehr bevorzugt.
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Beispiele für das mit α-Olefin polymerisierte Alkyl(meth)acrylat schließen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat und Octadecyl(meth)acrylat ein. Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils ist Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt, Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist bevorzugter und Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist noch bevorzugter.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils ist das Olefinpolymer vorzugsweise ein Polymer aus Ethylen und Methylacrylat.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils beträgt die von α-Olefin abgeleitete Bestandseinheit in dem Olefinpolymer vorzugsweise 60 Gew.-% bis 97 Gew.-% und bevorzugter 70 Gew.-% bis 85 Gew.-%.
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Das Olefinpolymer kann zusätzlich zu der von α-Olefin abgeleiteten Bestandseinheit und der von Alkyl(meth)acrylat abgeleiteten Bestandseinheit andere Bestandseinheiten aufweisen. Hier können andere Bestandseinheiten in einem Anteil von 10 Gew.-% oder weniger in Bezug auf die gesamten Bestandseinheiten in dem Olefinpolymer vorhanden sein.
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(Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer (d4): Komponente (d4))
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Bezüglich des Copolymers (d4) gibt es keine besonderen Einschränkungen, solange es sich dabei um ein thermoplastisches Elastomer handelt, und Beispiele davon schließen ein bekanntes Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer ein. Das Copolymer (d4) kann ein Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer und ein hydriertes Produkt davon sein.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils ist das Copolymer (d4) vorzugsweise ein hydriertes Produkt des Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymers. Unter demselben Gesichtspunkt kann das Copolymer (d4) ein Blockcopolymer sein, beispielsweise ist es vorzugsweise ein Copolymer (Triblockcopolymer von Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol) mit einem Block einer Styroleinheit an beiden Enden und einem Block einer Einheit, die durch Hydrieren von mindestens einem Teil einer Doppelbindung einer Butadieneinheit ein zentrales Ethylen/Butylen enthält. Die Ethylen/Butylen-Blockeinheit des Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Copolymers kann ein statistisches Copolymer sein.
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Das Copolymer (d4) wird durch ein bekanntes Verfahren erhalten. In einem Fall, in dem das Copolymer (d4) das hydrierte Produkt des Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymers ist, wird das Copolymer beispielsweise durch Hydrieren der Butadien-Einheit eines Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymers erhalten, in dem die konjugierte Dien-Einheit aus 1,4-Bindungen zusammengesetzt ist.
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Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt von Copolymer (d4) schließen „Kraton“ (eingetragene Marke), hergestellt von Kraton Corporation, und „Septon“ (eingetragene Marke), hergestellt von KURARAY Co., Ltd ein.
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(Polyurethan (d5): Komponente (d5))
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Bezüglich des Polyurethans (d5) gibt es keine besonderen Einschränkungen, solange es sich dabei um ein thermoplastisches Elastomer handelt, und Beispiele davon schließen ein bekanntes Polyurethan ein. Polyurethan (d5) ist vorzugsweise lineares Polyurethan. Polyurethan (d5) kann zum Beispiel durch Umsetzen einer Polyolkomponente (Polyetherpolyol, Polyesterpolyol, Polycarbonatpolyol oder dergleichen), einer organischen Isocyanatkomponente (aromatisches Diisocyanat, aliphatisches (einschließlich alicyclisches) Diisocyanat oder dergleichen) und gegebenenfalls eines Kettenverlängerers (aliphatisches (einschließlich alicyclisches) Diol oder dergleichen) erhalten werden. Die Polyolkomponente kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden und die organische Isocyanatkomponente kann allein verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils ist das Polyurethan (d5) vorzugsweise ein aliphatisches Polyurethan. Als aliphatisches Polyurethan ist beispielsweise ein aliphatisches Polyurethan bevorzugt, das durch Umsetzung einer Polyolkomponente, die ein Polycarbonatpolyol enthält, und einer Isocyanatkomponente, die ein aliphatisches Diisocyanat enthält, erhalten wird.
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Polyurethan (d5) kann durch Umsetzen der Polyolkomponente und der organischen Isocyanatkomponente erhalten werden, so dass ein Wert des NCO/OH-Verhältnisses in einem Rohmaterial bei der Synthese von Polyurethan zum Beispiel in einem Bereich von 0,90 bis 1,5 liegt. Polyurethan (d5) wird durch ein bekanntes Verfahren, zum Beispiel durch ein One-Shot-Verfahren und ein Vorpolymerisationsverfahren erhalten.
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Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt von Polyurethan (d5) schließen „Estane“ (eingetragene Marke), hergestellt von Lubrizol, und „Elastollan“ (eingetragene Marke), hergestellt von BASF, ein. Ein Beispiel ist „Desmopan“ (eingetragene Marke) von Bayer.
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(Polyester (d6): Komponente (d6))
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Bezüglich des Polyesters (d6) gibt es keine besonderen Einschränkungen, solange es sich dabei um ein thermoplastisches Elastomer handelt, und Beispiele davon schließen einen bekannten Polyester ein. Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils ist der Polyester (d6) vorzugsweise ein aromatischer Polyester. In der beispielhaften Ausführungsform stellt aromatischer Polyester für Polyester mit einem aromatischen Ring in seiner Struktur dar.
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Beispiele für Polyester (d6) schließen ein Polyestercopolymer (Polyetherester, Polyesterester oder dergleichen) ein. Spezielle Beispiele davon schließen ein Polyestercopolymer mit einem harten Segment, das aus einer Polyestereinheit besteht, und einem weichen Segment, das aus einer Polyestereinheit besteht; ein Polyestercopolymer mit einem harten Segment, das aus einer Polyestereinheit besteht, und einem weichen Segment, das aus einer Polyethereinheit besteht; und ein Polyestercopolymer mit einem harten Segment, das aus einer Polyestereinheit besteht, und einem weichen Segment, das aus einer Polyethereinheit und einer Polyestereinheit besteht, ein. Ein Gewichtsverhältnis des harten Segments des Polyestercopolymers zu dem weichen Segment des Polyestercopolymers (hartes Segment/weiches Segment) kann zum Beispiel 20/80 bis 80/20 betragen. Die Polyestereinheit, die das harte Segment bildet, und die Polyestereinheit und die Polyethereinheit, die das weiche Segment bilden, können entweder aromatisch oder aliphatisch (einschließlich alicyclisch) sein.
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Das Polyestercopolymer als Polyester (d6) wird unter Verwendung eines bekannten Verfahrens erhalten. Das Polyestercopolymer ist vorzugsweise ein lineares Polyestercopolymer. Das Polyestercopolymer wird beispielsweise durch ein Verfahren zur Veresterung oder Umesterung einer Dicarbonsäurekomponente mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Diolkomponente mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer Polyalkylenglykolkomponente mit einer zahlengemittelten Molekülmasse von 300 bis 20.000 (einschließlich eines Alkylenoxid-Addukts von Polyalkylenglycol) und ein Verfahren zur Veresterung oder Umesterung dieser Komponenten zur Herstellung eines Oligomers und anschließendes Polykondensieren dieses Oligomers erhalten. Zusätzlich kann zum Beispiel ein Verfahren zur Veresterung oder Umesterung einer Dicarbonsäurekomponente mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Diolkomponente mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen Polyesterkomponente mit einer zahlengemittelten Molekülmasse von 300 bis 20.000 veranschaulicht werden. Die Dicarbonsäurekomponente ist eine aromatische oder aliphatische Dicarbonsäure oder ein Esterderivat davon, die Diolkomponente ist ein aromatisches oder aliphatisches Diol und die Polyalkylenglykolkomponente ist aromatisches oder aliphatisches Polyalkylenglykol.
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Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils verwendet die Dicarbonsäurekomponente des Polyestercopolymers vorzugsweise eine Dicarbonsäurekomponente mit einem aromatischen Ring. Jede Diolkomponente und Polyalkylenglykolkomponente verwendet vorzugsweise eine aliphatische Diolkomponente und eine aliphatische Polyalkylenglykolkomponente.
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Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt von Polyester (d6) schließen „PELPRENE“ (eingetragene Marke), hergestellt von Toyobo Co., Ltd., „HYTREL“ (eingetragene Marke), hergestellt von Du Pont-Toray Co., Ltd. ein.
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Das thermoplastische Elastomer (D) kann alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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[Gehalt oder Anteilsgehalt jeder der obigen Komponenten]
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Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform enthält ein Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom (Komponente (A) oder dergleichen) und enthält, falls erforderlich, Komponente (B), Komponente (C) und Komponente (D) und andere nachstehend beschriebene Komponenten (E). Unter dem Gesichtspunkt der chemischen Beständigkeit des erhaltenen Harzformteils liegt der Gehalt oder Anteilsgehalt jeder Komponente der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise im folgenden Bereich (alle auf Massebasis).
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Die Abkürzung jeder Komponente lautet wie folgt.
- Komponente (A) = Celluloseacylat (A)
- Komponente (B) = Esterverbindung (B)
- Komponente (C) = Weichmacher (C)
- Komponente (D) = thermoplastisches Elastomer (D)
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Ein Gehalt eines Harzes mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 60 Gew.-% oder mehr und noch bevorzugter 70 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die gesamte Masse der Harzzusammensetzung.
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Ein Gehalt von Komponente (A) in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 60 Gew.-% oder mehr und noch bevorzugter 70 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die gesamte Masse der Harzzusammensetzung. Darüber hinaus beträgt der Gehalt der Komponente (A) in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise 50 Masseteile oder mehr, bevorzugter 80 Masseteile oder mehr und noch bevorzugter 95 Masseteile 100 Masseteile, bezogen auf 100 Massenteile eines Harzanteils mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom.
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Ein Gehalt der Komponente (B) in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bevorzugter 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% und noch bevorzugter 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Harzzusammensetzung.
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Ein Gehalt der Komponente (C) in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bevorzugter 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, noch bevorzugter 3 Gew.-% bis 20 Gew.-% und am meisten bevorzugt 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Harzzusammensetzung.
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Ein Gehalt der Komponente (D) in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugter 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% und noch bevorzugter 5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Harzzusammensetzung.
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Ein Anteilsgehalt von Komponente (B) zu Harz (ABio) mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom beträgt vorzugsweise 0,0025 ≤ (B/ABio) ≤ 0,1, bevorzugter 0,003 ≤ (B/ABio) ≤ 0,095 und noch bevorzugter 0,005 ≤ (B/A Bio) ≤ 0,05.
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Ferner beträgt ein Anteilsgehalt von Komponente (B) zu Komponente (A) vorzugsweise 0,0025 ≤ (B/A) ≤ 0,1, bevorzugter 0,003 ≤ (B/A) ≤ 0,095 und noch bevorzugter 0,005 ≤ (B/A) ≤ 0,05.
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Ein Anteilsgehalt von Komponente (C) zu Harz (ABio) mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom beträgt vorzugsweise 0,03 ≤ (C/ABio) ≤ 0,3, bevorzugter 0,05 ≤ (C/ABio) ≤ 0,2 und noch bevorzugter 0,07 ≤ (C/ABio) ≤ 0,15.
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Ferner beträgt ein Anteilsgehalt von Komponente (C) zu Komponente (A) vorzugsweise 0,05 ≤ (C/A) ≤ 0,3, bevorzugter 0,05 ≤ (C/A) ≤ 0,2 und noch bevorzugter 0,07 ≤ (C/A) ≤ 0,3.
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Ein Anteilsgehalt von Komponente (D) zu Harz (ABio) mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom beträgt vorzugsweise 0,025 ≤ (D/ABio) ≤ 0,3, bevorzugter 0,05 ≤ (D/ABio) ≤ 0,2 und noch bevorzugter 0,07 ≤ (D/ABio) ≤ 0,1.
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Ferner beträgt ein Anteilsgehalt von Komponente (D) zu Komponente (A) vorzugsweise 0,025 ≤ (D/A) ≤ 0,3, bevorzugter 0,05 ≤ (D/A) ≤ 0,2 und noch bevorzugter 0,07 ≤ (D/A) ≤ 0,1.
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[Andere Komponenten (E)]
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Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform kann andere Komponenten (E) (Komponente (E)) enthalten. Wenn andere Komponenten (E) enthalten sind, beträgt der Gesamtgehalt an anderen Komponenten (E) vorzugsweise 15 Gew.-% oder weniger und bevorzugter 10 Gew.-% oder weniger, bezogen auf den Gesamtgehalt der Harzzusammensetzung.
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Beispiele für andere Komponenten (E) schließen Flammschutzmittel, ein Kompatibilisierungsmittel, einen Oxidationsinhibitor, einen Stabilisator, ein Trennmittel, einen Lichtstabilisator, ein Bewitterungsmittel, ein Färbemittel, ein Pigment, einen Modifikator, einen Tropfhemmer, ein Antistatikum, einen Hydrolysehemmer, einen Füllstoff, ein Verstärkungsmittel (zum Beispiel Glasfaser, Kohlefaser, Talk, Ton, Glimmer, Glasplättchen, gemahlenes Glas, Glasperlen, kristallines Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Siliciumnitrid, Aluminiumnitrid und Bornitrid), einen Säureakzeptor zur Verhinderung der Freisetzung von Essigsäure (zum Beispiel Oxide wie Magnesiumoxid und Aluminiumoxid; Metallhydroxid wie Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Aluminiumhydroxid und Hydrotalcit; Calciumcarbonat; Talkum); ein reaktives Bindemittel (zum Beispiel eine Epoxidverbindung, eine Säureanhydridverbindung und Carbodiimid) ein.
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Der Gehalt einer jeden anderen Komponente (E) beträgt vorzugsweise 0 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung. Hier bedeutet „0 Gew.-%“, dass keine anderen Komponenten (E) vorhanden sind.
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Neben dem Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom (Komponente (A) oder dergleichen), Komponente (B), Komponente (C) und Komponente (D) kann die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform andere Harze als andere Komponenten (E) enthalten. Wenn andere Harze enthalten sind, beträgt der Gehalt an anderen Harzen jedoch vorzugsweise 5 Gew.-% oder weniger und liegt bevorzugter unter 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung. Es ist besonders bevorzugt, dass keine anderen Harze in der Harzzusammensetzung enthalten sind (d. h. 0 Gew.-%).
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Beispiele für andere Harze schließen thermoplastische Harze aus dem Fachgebiet ein, und spezielle Beispiele davon schließen ein Polycarbonatharz; ein Polypropylenharz; ein Polyesterharz; ein Polyolefinharz; ein Polyestercarbonatharz; ein Polyphenylenetherharz; ein Polyphenylensulfidharz; ein Polysulfonharz; ein Polyethersulfonharz; ein Polyarylenharz; ein Polyetherimidharz; ein Polyacetalharz; ein Polyvinylacetalharz; ein Polyketonharz; ein Polyetherketonharz; ein Polyetheretherketonharz; ein Polyarylketonharz; ein Polyethernitrilharz; ein Flüssigkristallharz; ein Polybenzimidazolharz; ein Polyparabansäureharz; ein Vinylpolymer oder -copolymer, erhalten durch Polymerisation oder Copolymerisation von einem oder mehreren Vinylmonomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus aromatischen Alkenylverbindungen, Methacrylsäureestern, Acrylsäureestern und Vinylcyanidverbindungen; ein Copolymer aus einem Dien und einer aromatischen Alkenylverbindung; ein Copolymer aus einem Vinylcyaniddien und einer aromatischen Alkenylverbindung; ein Copolymer aus einer aromatischen Alkenylverbindung und Dienvinylcyanid-N-phenylmaleimid; ein Copolymer aus Vinylcyanid-(Ethylen-Dien-Propylen (EPDM)) und einer aromatischen Alkenylverbindung; ein Vinylchloridharz; und ein chloriertes Vinylchloridharz ein.
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Diese Harze können alleine verwendet werden oder es können zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden.
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Der Polyester als andere Komponente (E) kann einen aliphatischen Polyester (e2) enthalten. Beispiele des aliphatischen Polyesters (e1) schließen ein Polymer von Hydroxyalkanoat (Hydroxyalkansäure), ein Polykondensat von mehrwertiger Carbonsäure und mehrwertigem Alkohol, ein Ringöffnungspolykondensat von cyclischem Lactam und ein Polymer ein, das durch Polymerisation von Milchsäure durch Esterbindung erhalten wird.
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Ferner enthält die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform vorzugsweise einen Oxidationshemmer oder einen Stabilisator als andere Komponenten (E). Der Oxidationshemmer oder der Stabilisator enthält vorzugsweise mindestens eine Verbindung (e3), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer gehinderten Phenolverbindung, einer Tocopherolverbindung, einer Tocotrienolverbindung, einer Phosphitverbindung und einer Hydroxylaminverbindung.
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Die Verbindung (e3) kann allein verwendet werden oder zwei oder mehr Arten davon können in Kombination verwendet werden, aber unter dem Gesichtspunkt der Schlagfestigkeit des erhaltenen Harzformteils bei der Stahlkugelschlagprüfung ist es jedoch bevorzugt, zwei oder mehr Arten in Kombination zu verwenden. Eine Form, in der zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden, kann eine von einer Form sein, in der zwei oder mehr Arten davon in Kombination in derselben Gruppe verwendet werden (beispielsweise zwei oder mehr Arten von gehinderten Phenolverbindungen), und einer Form, in der zwei oder mehr Arten davon in Kombination mit anderen Gruppen verwendet werden (beispielsweise einer gehinderten Phenolverbindung und einer Tocopherolverbindung).
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Unter dem Gesichtspunkt der Schlagfestigkeit bei der Stahlkugelschlagprüfung des erhaltenen Harzformteils ist die Form, bei der zwei oder mehr Arten davon in Kombination verwendet werden, vorzugsweise eine Form, bei der mindestens eines, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer gehinderten Phenolverbindung und einer Hydroxylaminverbindung, und eine Phosphitverbindung in Kombination verwendet werden, und bevorzugter eine Form, in der eine gehinderte Phenolverbindung und eine Phosphitverbindung in Kombination verwendet werden.
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Ein Gehalt der Komponente (e3) in der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bevorzugter 0,05 Gew.-% bis 2 Gew.-% und noch bevorzugter 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Harzzusammensetzung.
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Spezielle Beispiele für Verbindung (e3) schließen eine gehinderte Phenolverbindung ein, wie „Irganox 1010“, „Irganox 245“ und „Irganox 1076“, die von BASF hergestellt werden, „ADK STAB AO-80“, „ADK STAB AO-60“, „ADK STAB AO-50“, „ADK STAB AO-40“, „ADK STAB AO-30“, „ADK STAB AO-20“ und „ADK STAB AO-330“, die von ADEKA CORPORATION hergestellt werden, und „Sumilizer GA-80“, „Sumilizer GM“ und „Sumilizer GS“, die von Sumitomo Chemical Company, Limited hergestellt werden; eine Phosphitverbindung wie „Irgafos 38“ (Bis(2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit), „Irgafos 168“, „Irgafos TNPP“ und „Irgafos P-EPQ“, die von BASF hergestellt werden; und eine Hydroxylaminverbindung wie „Irgastab FS-042“, hergestellt von BASF, ein.
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Weitere spezifische Beispiele der Tocopherolverbindung in Verbindung (e3) schließen die folgenden Verbindungen ein.
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Weitere spezifische Beispiele der Tocotrienolverbindung in Verbindung (e3) schließen die folgenden Verbindungen ein.
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[Verfahren zur Herstellung einer Harzzusammensetzung]
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Beispiele für das Verfahren zum Herstellen der Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform schließen ein Verfahren zum Mischen und Schmelzkneten eines Harzes mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom (Komponente (A) oder dergleichen) und, falls erforderlich, Komponente (B), Komponente (C), Komponente (D) und andere Komponenten (E); und ein Verfahren zum Lösen eines Harzes mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom (Komponente (A) oder dergleichen) und, falls erforderlich, Komponente (B), Komponente (C), Komponente (D) und andere Komponenten (E) in einem Lösungsmittel ein. In Bezug auf Mittel zum Schmelzkneten gibt es keine besonderen Einschränkungen, und Beispiele davon umfassen einen Doppelschneckenextruder, einen HENSCHEL-MISCHER, einen BANBURY-MISCHER, einen Einschneckenextruder, einen Mehrschneckenextruder und einen Co-Kneter.
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<Harzformteil>
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Das Harzformteil gemäß der beispielhaften Ausführungsform enthält eine Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform. Das heißt, das Harzformteil gemäß der beispielhaften Ausführungsform hat die gleiche Zusammensetzung wie die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform.
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Unter dem Gesichtspunkt eines hohen Freiheitsgrades der Form ist das Spritzgießen als Verfahren zum Formen des Harzformteils gemäß der beispielhaften Ausführungsform bevorzugt. Daher ist das Harzformteil gemäß der beispielhaften Ausführungsform unter dem Gesichtspunkt eines hohen Freiheitsgrades der Form vorzugsweise ein durch Spritzgießen erhaltener Spritzgussartikel.
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Eine Zylindertemperatur zum Zeitpunkt des Spritzgießens des Harzformteils gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise beispielsweise 160°C bis 280°C und bevorzugter 180°C bis 240°C. Eine Formtemperatur zum Zeitpunkt des Spritzgießens des Harzformteils gemäß der beispielhaften Ausführungsform beträgt vorzugsweise beispielsweise 40°C bis 90°C und bevorzugter 40°C bis 60°C.
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Das Spritzgießen des Harzformteils gemäß der beispielhaften Ausführungsform kann unter Verwendung einer im Handel erhältlichen Vorrichtung wie NEX500 Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX150 Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX7000 hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., PNX40 hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. und SE50D hergestellt von Sumitomo Heavy Industries, Ltd., durchgeführt werden.
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Das Formungsverfahren zum Erhalten des Harzformteils gemäß der beispielhaften Ausführungsform ist nicht auf das vorstehend beschriebene Spritzgießen beschränkt, und es können beispielsweise Extrusionsformen, Blasformen, Heißpressformen, Kalanderformen, Beschichtungsformen, Gießformen, Tauchformen, Vakuumformen, Transferformen und dergleichen angewendet werden.
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Das Harzformteil gemäß der beispielhaften Ausführungsform wird in geeigneter Weise für Anwendungen wie elektronische und elektrische Ausrüstung, Büroausstattung, elektrische Haushaltsgeräte, Materialien für den Fahrzeuginnenraum, Spielzeug und Behälter verwendet. Spezielle Anwendungen des Harzformprodukts gemäß der beispielhaften Ausführungsform schließen ein Gehäuse von elektronischen und elektrischen Geräten oder ein elektrisches Haushaltsgerät; verschiedene Teile einer elektronischen und elektrischen Ausrüstung oder eines elektrischen Haushaltsgeräts; eine Innenraumkomponente eines Auto; ein Spielzeug für Blockmontage; einen Plastikmodellbausatz; eine Aufbewahrungshülle für CD-ROM oder DVD; Geschirr; eine Getränkeflasche; eine Essensschale; Verpackungsmaterial; eine Folie; und ein Blatt ein.
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[Beispiele]
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Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform und das Harzformteil werden unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele genauer beschrieben. Materialien, Mengen, Verhältnisse, Verarbeitungsverfahren und dergleichen, die in den folgenden Beispielen beschrieben werden, können in geeigneter Weise geändert werden, ohne vom Kern der beispielhaften Ausführungsform abzuweichen. Daher sind die Harzzusammensetzung und das Harzformteil gemäß der beispielhaften Ausführungsform durch die folgenden spezifischen Beispiele nicht einschränkend auszulegen.
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<Zubereitung jedes Materials>
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Es werden die folgenden Materialien zubereitet.
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[Harz mit einem aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatom]
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-Celluloseacylat (A)-
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- • CA1: „CAP482-20“, hergestellt von der Eastman Chemical Company, Celluloseacetatpropionat, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 716, Grad der Acetylgruppensubstitution: 0,18, Grad der Propionylgruppensubstitution: 2,49
- • CA2: „CAP482-0.5“, hergestellt von der Eastman Chemical Company, Celluloseacetatpropionat, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 189, Grad der Acetylgruppensubstitution: 0,18, Grad der Propionylgruppensubstitution: 2,49
- • CA3: „CAP504-0.2“, hergestellt von der Eastman Chemical Company, Celluloseacetatpropionat, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 133, Grad der Acetylgruppensubstitution: 2,09, Grad der Propionylgruppensubstitution: 0,04
- • CA4: „CAB171-15“, hergestellt von der Eastman Chemical Company, Celluloseacetatbutyrat, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 754, Grad der Acetylgruppensubstitution: 2,07, Grad der Butyrylgruppensubstitution: 0,73
- • CA7: „L50“, hergestellt von der Daicel Corporation., Diacetylcellulose, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 570
- • CA8„LT-35", hergestellt von der Daicel Corporation., Triacetylcellulose, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 385
- • RC1: „Tenitpropionat 360A4000012“, hergestellt von der Eastman Chemical Company, Celluloseacetatpropionat, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 716, Grad der Acetylgruppensubstitution: 0,18, Grad der Propionylgruppensubstitution: 2,49
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Die vorstehenden Produkte enthalten Dioctyladipat entsprechend Komponente (C). Der Celluloseacetatpropionat-Gehalt in dem vorstehenden Produkt beträgt 88 Gew.-% und der Dioctyladipat-Gehalt in dem vorstehenden Produkt beträgt 12 Gew.-%. · RC2: „Treva GC6021“, hergestellt von der Eastman Chemical Company, Celluloseacetatpropionat, gewichtsgemittelter Polymerisationsgrad: 716, Grad der Acetylgruppensubstitution: 0,18, Grad der Propionylgruppensubstitution: 2,49
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Das vorstehende Produkt enthält chemische Stoffe entsprechend Komponente (C).
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CA1 erfüllt die folgenden Punkte (2), (3) und (4). CA2 erfüllt den folgenden Punkt (4). (2) Wenn die Messung durch ein GPC-Verfahren mit Tetrahydrofuran als Lösungsmittel durchgeführt wird, beträgt die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) in Bezug auf Polystyrol 160.000 bis 250.000, ein Verhältnis Mn/Mz der zahlengemittelten Molekülmasse (Mn) in Bezug auf Polystyrol zu der Z-gemittelten Molekülmasse (Mz) in Bezug auf Polystyrol beträgt 0,14 bis 0,21 und ein Verhältnis Mw/Mz der gewichtsgemittelten Molekülmasse (Mw) in Bezug auf Polystyrol zu der Z-gemittelten Molekülmasse (Mz) in Bezug auf Polystyrol beträgt 0,3 bis 0,7. (3) Wenn die Messung mit einem Capillographen bei 230 °C gemäß ISO 11443:1995 durchgeführt wird, beträgt ein Verhältnis η1/η2 einer Viskosität η1 (Pa·s) bei einer Schergeschwindigkeit von 1216 (/s) zu einer Viskosität η2 (Pa·s) bei einer Schergeschwindigkeit von 121,6 (/s) 0,1 bis 0,3. (4) Wenn ein kleines quadratisches Plattenprüfstück (D11-Prüfstück, spezifiziert nach JIS K7139:2009, 60 mm × 60 mm, Dicke 1 mm), das durch Spritzgießen von CAP erhalten wurde, 48 Stunden in einer Atmosphäre bei einer Temperatur von 65 °C und einer relativen Feuchtigkeit von 85 % belassen wird, betragen der Expansionskoeffizient in einer MD-Richtung wie auch der Expansionskoeffizient in einer TD-Richtung 0,4 % bis 0,6 %.
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- Anderes Harz als Celluloseacylat (A), das ein aus Biomasse stammendes Kohlenstoffatom aufweist -
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- • PE1: „ingeo3001 D“, hergestellt von Nature Works LLC, Polymilchsäure
- • PE2: „Braskem SGF4950“, hergestellt von Braskem S.A, biologisch abgeleitetes Polyethylen
- • PA1: „RILSAN“, hergestellt von Arkema S.A, Polyamid 11 (Polyamid, erhalten durch ringöffnende Polykondensation von Undecanlactam)
- • PH1: „Biopole“, hergestellt von Monsanto Company, Poly(3-hydroxybuttersäure)
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[Esterverbindung (B)]
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- • LU1: „STEARYL STEARATE“, hergestellt von FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Stearylstearat
Verbindung, dargestellt durch Formel (1), die Anzahl der Kohlenstoffatome von R11: 17, die Anzahl der Kohlenstoffatome von R12: 18
- • LU2: „ETHYLENE GLYCOL DISTEARATE“, hergestellt von FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Ethylenglykoldistearat
Verbindung, dargestellt durch Formel (2), die Anzahl der Kohlenstoffatome von R21: 17, die Anzahl der Kohlenstoffatome von R22: 17
- • LU3: „GLYCERYL DISTEARATE“, hergestellt von FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Glyceryldistearat
Verbindung, dargestellt durch Formel (3), die Anzahl der Kohlenstoffatome von R31: 17, die Anzahl der Kohlenstoffatome von R32: 17
- • LU4: hergestellt von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. „Decyl Decanoate“, Decyldecanoat
Verbindung, dargestellt durch Formel (1), die Anzahl der Kohlenstoffatome von R11: 9, die Anzahl der Kohlenstoffatome von R12: 10
- • LU5: „LAURYL LAURATE“, hergestellt von Larodan Fine Chemicals, Dodecyldodecanoat
Verbindung, dargestellt durch Formel (1), die Anzahl der Kohlenstoffatome von R11: 11, die Anzahl der Kohlenstoffatome von R12: 12
- • LU6: „DOCOSYL DOCOSANOATE“, hergestellt von FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Docosyldocosanoat
Verbindung, dargestellt durch Formel (1), die Anzahl der Kohlenstoffatome von R11: 21, die Anzahl der Kohlenstoffatome von R12: 22
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[Weichmacher (C)]
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- • PL1: „NX-2026“, hergestellt von Cardolite, Cardanol, Molekülmasse: 298 bis 305
- • PL4: „Ultra LITE 513“, hergestellt von Cardolite, Glycidylether von Cardanol, Molekülmasse: 354 bis 361
- • PL6: „Daifatty 101“, hergestellt von Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., Adipinsäureester enthaltende Verbindung, Molekülmasse: 326 bis 378
- • PL7: „DOA“ hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, Dioctyladipat, Molekülmasse 371
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[Thermoplastisches Elastomer (D)]
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- • EL1: „METABLEN W-600A“, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, Polymer (d2) mit KKern-Mantel-Struktur, Polymer, in dem eine Mantelschicht durch Pfropfpolymerisation eines „Methylmethacrylat-Homopolymergummis“ zu einem „Homocopolymergummi von 2-Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat“ erhalten wird, entsprechend einer Kernschicht, mittlerer Primärpartikeldurchmesser von 200 nm
- • EL5: „Kane Ace B-564“, hergestellt von KANEKA CORPORATION, Methylmethacrylat-Butadien-Styrol(MBS)-Copolymerisationsharz, Polymer (d1) mit Kern-Mantel-Struktur
- • EL6: „Blendex 338“, hergestellt von Galata Chemicals (Artek), Kern-Mantel-Polymer (d1) aus Acrylnitril-Butadien-Styrol(ABS)-Copolymer mit Kern-Mantel-Struktur
- • EL7: „Kraton FG1924G“, hergestellt von Kraton Corporation, Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol(SEBS)-Copolymer (d4)
- • EL8: „Estane ALR 72A“, hergestellt von Lubrizol, Polyurethan (d5)
- • EL9: „Hytrel 3078“, hergestellt von Du Pont-Toray Co., Ltd., aromatisches Polyestercopolymer, Polyester (d6)
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[Andere Komponenten (E)]
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- • PM1: „DELPET 720V“, Asahi Kasei Corporation., Polymethylmethacrylat
- • ST1: „Irganox B225“, hergestellt von BASF, eine Mischung aus Tetrakis[3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäure]pentaerythritol und Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit
- • ST2: „Epoxidized octyl tallate“, hergestellt von Eastman Chemical Company, epoxidiertes Octyltallat
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- Metallpartikel -
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- • ME1: „ATMEL 300 M“, hergestellt von Kobe Steel Ltd., Eisenpartikel, volumengemittelter Partikeldurchmesser 70 µm
- • ME2: „ULTRAFINE NICKEL“, hergestellt von Toho Titanium Co., Ltd., Nickelpartikel, volumengemittelter Partikeldurchmesser 400 nm
- • ME3: „CHROME POWDER-45 µm, 99.5%“, hergestellt von FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Chrompartikel, volumengemittelter Partikeldurchmesser 45 µm oder weniger
- • ME4: „IRON POWDER-45 µm, 99.5%“, hergestellt von FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Eisenpartikel, volumengemittelter Partikeldurchmesser 45 µm oder weniger
- • ME5: „NICKEL POWDER-150 µm“, hergestellt von FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Nickelpartikel, volumengemittelter Partikeldurchmesser 150 µm oder weniger
- • ME6: „METALLIC CHROME 200 mesh“, hergestellt von Jean Tech Co., Ltd., Chrompartikel, volumengemittelter Partikeldurchmesser 75 µm oder weniger
- • ME7: „IRON OXIDE“, hergestellt von JFE Chemical Co., Eisenoxidpartikel (70 % Eisen)
- • ME8: „NICKEL ACETATE“, hergestellt von Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd., Nickelacetatpartikel (23 Gew.-% Nickel)
- • ME9: „TAIKA CHROME 100“, hergestellt von Nippon Chemical Industrial Co., Ltd., Chromphosphatpartikel (15 Gew.-% Chrom)
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<Herstellung einer Harzzusammensetzung und Spritzgießen eines Harzformteils (Herstellung einer ISO-Mehrzweck-Prüfhantel und eines D2-Prüfstücks)> [Beispiele 1 bis 44 und Vergleichsbeispiele 1 bis 8]
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Das Kneten wird mit einem Doppelschneckenkneter (TEX 41SS, hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd.) bei einem Anteilsgehalt jeder Komponente und einer in den Tabellen 1 bis 4 angegebenen Knettemperatur durchgeführt, um eine Harzzusammensetzung in Pelletform zu erhalten.
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Mit der erhaltenen pelletisierten Harzzusammensetzung wird eine ISO-Mehrzweck-Prüfhantel (entsprechend der Zugprüfung nach ISO 527, der Biegeprüfung nach ISO 178, einer Prüfstückdicke von 4 mm, einer Breite von 10 mm) bei der in Tabelle 2 oder 4 angegebenen Formungstemperatur und Formtemperatur, ohne einen Einspritzspitzendruck von 180 MPa zu übersteigen, unter Verwendung einer Spritzgussmaschine (NEX 500, hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.) geformt.
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Gemäß dem in ISO 294-3:2002 definierten Verfahren wird mit der erhaltenen Harzzusammensetzung in Pelletform ein D2-Prüfstück (60 mm × 60 mm × Dicke 2 mm) mit der Bedingung, dass der Spritzdruck 180 MPa nicht übersteigt, und bei einer in Tabelle 2 oder 4 angegebenen Formungstemperatur und Formtemperatur, unter Verwendung einer Spritzgussmaschine (NEX 500I, hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.) geformt.
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<Messung des Gehalts an von Biomasse stammenden Kohlenstoffatomen>
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Mit der erhaltenen Harzzusammensetzung in Pelletform wird die Häufigkeit von 14C in den gesamten Kohlenstoffatomen in der Harzzusammensetzung auf der Grundlage der Regulierung von ASTM D 6866:2012 gemessen und der Gehalt an aus Biomasse stammenden Kohlenstoffatomen berechnet.
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Die Messergebnisse sind in Tabelle 2 oder 4 angegeben.
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<Messung des Metallgehalts>
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Die Gehalte des Eisenelements, des Nickelelements und des Chromelements der erhaltenen Harzzusammensetzung in Pelletform werden unter Verwendung eines hochauflösenden ICP-Emissionsspektroskopieanalysators (PS 3500 DDII, hergestellt von Hitachi High-Tech Sciences Co., Ltd.) gemessen.
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Die Messergebnisse sind in Tabelle 2 oder 4 angegeben.
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<Beurteilung der chemischen Beständigkeit>
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Die erhaltene ISO-Mehrzweck-Prüfhantel wird mit einer Einspannvorrichtung mit einer Biegedehnung von 1 % fixiert, die folgenden Chemikalien werden auf die gesamte Prüfstückoberfläche aufgebracht und 96 Stunden bei 23 °C dort gelassen, um das Auftreten von Rissen und Haarrissen und das Vorhandensein oder Nichtvorhandensein von Bruch visuell zu beobachten.
- Handcreme 1 (MINTVERBENA SOLVE CREAM, hergestellt von L'Occitane)
- Handcreme 2 (ATRIX, hergestellt von Kao Corporation)
- Sonnenschutzmittel 1 (UV LOTION SPF 50 + PA +++, hergestellt von Kao Corporation)
- Sonnenschutzmittel 2 (SK-II ATMOSPHERE AIRY LIGHT SPF 50 + PA ++++, hergestellt von P & D Prestige)
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Die später beschriebenen Chemikalien haben in der Reihenfolge Handcreme 1, Handcreme 2, Sonnenschutzmittel 1, Sonnenschutzmittel 2 einen stärkeren Einfluss auf Harzformteile. Bewertungskriterien für die chemische Beständigkeit sind nachstehend angegeben.
- A: Es wurden weder Haarrisse noch Risse gesehen.
- B: Es traten Haarrisse, aber keine Risse auf.
- C: Es ist ein Riss aufgetreten.
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<Messung der Durchschlagfestigkeit (maximale Aufprallkraft)>
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In Bezug auf das erhaltene D2-Prüfstück wird die maximale Aufprallkraft (N) des Durchschlagversuchs unter den Bedingungen einer Schlagmasse von 5 kg, einer Fallhöhe von 0,66 m und einer Prüfstückdicke von 2 mm gemäß ISO 6003:2000 gemessen. Je höher der Wert der maximalen Aufprallkraft ist, desto besser ist die Durchschlagfestigkeit.
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Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 oder 4 angegeben.
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In Tabelle 1 und Tabelle 3 ist der Gehalt an Metallpulver relativ zur gesamten Harzzusammensetzung in der Einheit ppm angegeben, und der Gehalt jeder von Metallpulver verschiedenen Komponente ist in der Einheit Masseteil angegeben.
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Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, dass die Harzzusammensetzung der Beispiele ein Harzformteil ergeben kann, das im Vergleich zu der Harzzusammensetzung des Vergleichsbeispiels eine hervorragende chemische Beständigkeit aufweist.
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Die vorstehende Beschreibung der beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung wurde zur Veranschaulichung und Beschreibung bereitgestellt. Sie soll nicht erschöpfend sein oder die Erfindung auf die genauen offenbarten Formen beschränken. Für den Fachmann sind natürlich viele Modifikationen und Variationen ersichtlich. Die Ausführungsformen wurden ausgewählt und beschrieben, um die Prinzipien der Erfindung und ihre praktischen Anwendungen bestmöglich zu erläutern, wodurch andere Fachleute die Erfindung für verschiedene Ausführungsformen und mit den verschiedenen Modifikationen als für den jeweils beabsichtigten Verwendungszweck geeignet auffassen können. Es ist beabsichtigt, dass der Umfang der Erfindung durch die folgenden Ansprüche und ihre Äquivalente definiert wird.
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ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur
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- JP 2013079319 A [0005]
- JP 10101925 A [0006]
- JP 2015504111 T [0007]