DE102015107433A1 - Verfahren und Anlage zur Produktion von kalziniertem Petrolkoks - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von kalziniertem Petrolkoks. In einem Reaktor wird grüner Petrolkoks als Brennstoff mit einem unterstöchiometrischen Gehalt von Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 900 und 1400 °C verbrannt wird, um die benötigte Energie zur Verdampfung von in dem grünen Petrolkoks enthaltenen flüchtigen Materialien bereitzustellen. Kalzinierter Petrolkoks und Abgas werden erhalten, wobei das Abgas wenigstens 80 Gew.-% der in dem grünen Petrolkoks enthaltenen flüchtigen Materialien enthält. Das Abgas wird wenigstens teilweise als zusätzlicher Brennstoff in den Reaktor zurückgeführt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und eine Anlage zur Produktion von kalziniertem Petrolkoks, wobei in einem Reaktor grüner Petrolkoks als Brennstoff mit einem unterstöchiometrischen Sauerstoffgehalt bei einer Temperatur zwischen 900 und 1400 °C verbrannt wird, um die benötigte Energie zur Freisetzung von flüchtigen Materialien, welche in dem grünen Petrolkoks enthalten sind, bereitzustellen, wobei kalzinierter Petrolkoks und Abgase erhalten werden und wobei die Abgase wenigstens 80 Gew.-% der in dem grünen Petrolkoks enthaltenen flüchtigen Materialien enthalten.
  • Grüner Petrolkoks, oft abgekürzt als Petkoks (oder englisch petcoke) ist ein festes kohlenstoffhaltiges Produkt von hochsiedenden Kohlenwasserstofffraktionen, welches bei Temperaturen unterhalb von 630 °C, z. B. in einer Ölraffinerie, erhalten wird. Verkokungsprozesse, die zur Herstellung von Petrolkoks verwendet werden können, beinhalten Kontaktverkoken, Flüssigverkoken, Flexiverkoken und langsames Verkokung. Anderer Koks wird traditionell aus Kohle erzeugt.
  • Dieser Koks kann entweder Kraftstoffqualität (reich an Schwefel und Metallen) oder Anodenqualität (wenig Schwefel und Metalle) haben. Der rohe Koks direkt aus dem Koker wird oft als grüner Koks bezeichnet. In diesem Kontext meint "grün" unumgesetzt. Der Petrolkoks wird dann kalziniert, um enthaltene flüchtige Komponenten zu entfernen und dann einer Weiterbehandlung bei Temperaturen von wenigstens 2500 °C unterworfen, um hochreines Graphitpetrolkoks zu erzeugen, welcher z. B. zur Herstellung von Anoden verwendet wird, wie sie in der Stahl- und Titanschmelzindustrie verwendet werden.
  • Grüner Petrolkoks besteht hauptsächlich aus elementarem Kohlenstoff (zwischen 80 und 95 Gew.-%) in einer polykristallinen Kohlenstoffmatrix, welche mit flüchtigen Komponenten wie Kohlenwasserstoffe, Schwefelkomponenten und Wasserstoff gefüllt ist. Der Gehalt an flüchtigen Komponenten liegt im Allgemeinen zwischen 9 und 21 Gew.-% (wie z. B. IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry), 1995, Recommended Terminology for the Description of Carbon as a Solid. Pure Appl. Chem. 67(3):473–506).
  • Das Verfahren und die Anlage der Erfindung beziehen sich ausschließlich auf den Kalzinierungsschritt und beziehen sich nicht auf die nachgestaltete Herstellung von hochreinem Graphitpetrolkoks.
  • Gemäß dem Stand der Technik wird grüner Petrolkoks in einem Drehrohrofen oder einer Drehherdanlage durch Aufwärmen auf bis zu 1400 °C (siehe z. B. "Petroleum Coke", Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006). Die benötigte Energie wird gewöhnlicher Weise ausschließlich durch die Verbrennung eines Brennstoff-/Luftgemisches innerhalb des Reaktors bereitgestellt. Dieses Verfahren hat verschiedene Nachteile:
    • – hohe Wartungskosten aufgrund des rotierenden Equipments
    • – Notwendigkeit von hohen Temperaturen (bis zu 1400 °C), woraus eine entsprechende thermische Belastbarkeit des Equipments sowie hohe Energiekosten resultieren
    • – eine lange Verweilzeit, um die Entfernung der flüchtigen Komponenten und einen ausreichenden Kalzinierungsgrad zu erreichen
    • – eine reduzierte Kohlenstoffausbeute aufgrund der Oxidationsreaktionen des grünen Petrolkoks
  • Das zu lösende Problem ist daher, ein Verfahren und eine Anlage zur Kalzinierung von grünem Petrolkoks bereitzustellen, welche diese Nachteile des Standes der Technik überwinden, besonders diejenigen hinsichtlich des Energiebedarfs und der Kohlenstoffausbeute.
  • Dieses Problem wird durch ein Verfahren gemäß dem Anspruch 1 gelöst.
  • Dabei umfasst ein Verfahren gemäß der Erfindung die Verbrennung von grünem Petrolkoks als einen Brennstoff innerhalb des Reaktors mit einem unterstöchiometrischen Gehalt an Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 900 und 1400 °C, um die benötigte Energie zur Verdampfung von flüchtigen Komponenten bereitzustellen, welche in dem grünen Petrolkoks enthalten sind. Dabei werden kalziniertes Petrolgas und Abgase erhalten, wobei die Abgase wenigstens 80 Gew.-% der flüchtigen Komponenten enthalten, wie sie in dem grünen Petrolkoks vorhanden waren. Gemäß der Erfindung wird das Abgas wenigstens teilweise zu dem Reaktor als zusätzlicher Brennstoff recycelt. Dieses Verfahren gemäß der Erfindung ist den Verfahren aus dem Stand der Technik aus einer Reihe von Gründen überlegen.
  • Die flüchtigen Komponenten werden zu Kohlenmonoxid (CO) und Wasserstoff (H2) als Hauptkomponenten. Der Gehalt hängt vor allem von der Zusammensetzung des eingesetzten Materials ab und deckt sich mit Kurzanalysendaten. Die Verbrennung dieser besagten Komponenten in dem Reaktor schützt den Kohlenstoff in dem Petrolkoks von einer Verbrennung/Oxidation, da die flüchtigen Komponenten leichter brennbar als Petrolkoks sind. Daher stellt das recycelte Abgas einen Teil der Energie bereit, welche für die Kalzinierung des Petrolkoks benötigt wird und steigert damit die Kohlenstoffausbeute, da weniger Kohlenstoff des grünen Petrolkoks verbrannt wird.
  • Ein anderer Vorteil dieses Prozesses gemäß der Erfindung ist die Reduktion der thermischen Belastung an dem Kalzinierungsequipment, da die Temperaturen innerhalb des Reaktors im Vergleich zu Verfahren aus dem Stand der Technik niedriger sind. Dies hat eine Reihe von Vorteilen: eine reduzierte Temperatur führt zu einem reduzierten Energieverbrauch während des Prozesses. Zudem erlaubt es die Verwendung von Material mit einem niedrigen Feuerfestgrad innerhalb des Ofens, wodurch das Kapitalinvestment für die Anlage reduziert wird.
  • Der Begriff "wenigstens teilweise recycelt" meint bevorzugter Weise, dass ein Gehalt von wenigstens 10 Vol.-% des Abgases zurück in den Reaktor eingeführt wird, stärker bevorzugt dass ein Gehalt von 20 bis 30 Vol.-% des Abgases zurück in den Reaktor geführt wird. Das Verfahren gemäß der Erfindung nutzt einen Lambdawert (λ-Wert) von weniger als 1, bevorzugt 0,25 bis 0,7. Lambda indiziert das Luft-Brennstoff-Verhältnis im Ofen. Wenn Lambda gleich 1 ist, ist die Luft-Brennstoff-Mischung im stöchiometrischen Verhältnis.
  • Ein Verfahren gemäß der Erfindung erreicht eine Reduktion der volatilen Komponenten auf 1 Gew.-% ausgehend von einer üblichen Startkonzentration von etwa 10 Gew.-% im unbehandelten grünen Petrolkoks. Aufgrund des Recyclings von wenigstens einem Teil des Abgases und den reduzierenden Bedingungen in dem Reaktor ist das Verfahren gemäß der Erfindung dem Stand der Technik sowohl hinsichtlich des Verlusts an Kohlenstoff in dem grünen Petrolkoks als auch hinsichtlich des benötigten Energiegehaltes überlegen.
  • Weiterhin sind die Verweilzeiten von weniger als 40 min im Vergleich zu Verfahren nach dem Stand der Technik abgesenkt, da die Entfernung von volatilen Komponenten aus dem grünen Petrolkoks effizienter ist.
  • Bevorzugt haben die grünen Petrolkokspartikel einen maximalen Durchmesser von 5 mm. Dadurch wird eine komplette Kalzinierung mit einer maximalen Kohlenstoffausbeute erreicht.
  • In einer Ausgestaltung der Erfindung ist der Reaktor als Drehrohrofen ausgestaltet. Dieser Reaktortyp bietet den Vorteil eines kontinuierlichen Verfahrens mit sehr gutem Stofftransport. Weiterhin ist der zu zirkulierende Gasstrom relativ klein.
  • In einer anderen Ausgestaltung der Erfindung ist der Reaktor als Wirbelschichtreaktor ausgebildet. Ein Wirbelschichtreaktor ist durch sehr guten Stoff- und Wärmetransport charakterisiert. Der Gesamtwärmeverlust in einem Verfahren gemäß der Erfindung ist sehr klein. Ganz besonders bevorzugt ist ein Ringwirbelschichtreaktor.
  • Indem ein Wirbelschichtreaktor verwendet wird, kann die Reaktortemperatur auf eine Temperatur zwischen 950 und 1200 °C gesenkt werden, da die Wärmeverluste klein sind. Dadurch wird die Kohlenstoffausbeute noch weiter gesteigert, da weniger Brennstoff zur Bereitstellung der benötigten Energie notwendig ist.
  • Bevorzugt wird das rezirkulierte Abgas als Fluidisierungsgas für den Wirbelschichtreaktor verwendet. So kann der Gesamtgasstrom im Vergleich zu einem konventionellen Prozess konstant gehalten werden. Weiterhin kann der Brennstoff in derjenigen Region des Reaktors, nämlich in das Wirbelbett, eingebracht werden, wo die Kalzinierung des grünen Petrolkoks stattfindet und die Energie und daher die Verbrennung des Brennstoffes benötigt wird.
  • Bevorzugt wird das abgezogene Abgas in einem Venturi-Vorwärmer zur Entfernung von festen Partikeln geführt, bevor es in dem Reaktor recycelt wird. Entfernte Partikel können so ebenfalls recycelt und in den Reaktor geführt werden, wodurch die Kohlenstoffausbeute ebenfalls erhöht wird. In einer anderen Ausgestaltung wird der Venturi-Vorwärmer durch einen Filter ersetzt.
  • In einer noch stärker bevorzugten Ausgestaltung wird das Abgas aus dem Venturi-Vorwärmer zum Erreichen eines zusätzlichen Reinheitsgrades in einen Zyklon und anschließend in wenigstens einen Wärmetauscher geführt, bevor es recycelt wird. Dadurch kann die Energie des Abgases an anderer Stelle des Prozesses genutzt werden.
  • Bevor das Abgas aus dem wenigstens einen Wärmetauscher in dem Reaktor recycelt wird, kann das Abgas bevorzugt über wenigstens einen Filter geführt werden, um jedwede zurückgebliebenen festen Partikel zu entfernen.
  • Als Sauerstoffquelle für die unterstöchiometrische Verbrennung wird reiner Sauerstoff, Luft oder jedes andere Gas mit wenigstens 5 Vol.-% Sauerstoff in den Reaktor eingebracht. Die Verwendung von reinem Sauerstoff ermöglicht eine sehr sensitive Steuerung des eingeführten Sauerstoffgehaltes. Zudem ist der eingeführte Gasstrom sehr klein. Auf der anderen Seite ist Luft die günstigste Sauerstoffquelle. Die Verwendung jedweden anderen Gaststroms mit wenigstens 5 Vol.-% Sauerstoffes bietet die Möglichkeit zur Verwendung eines Gasstroms, der an anderer Stelle des Prozesses anfällt.
  • Es mag sinnvoll sein, den Gasstrom, welcher in den Reaktor unter unterstöchiometrischen Bedingungen eingeführt wird, vorzuwärmen, wodurch der Energiebedarf des Verfahrens gemäß der Erfindung weiter reduziert wird. Bevorzugt wird der Gasstrom auf eine Temperatur von mehr als 400 °C vorgewärmt.
  • Bevorzugt wird die Vorwärmung erreicht, indem der Gasstrom über wenigstens einen Wärmetauscher geführt wird. Besonders bevorzugt ist es, wenn der wenigstens eine Wärmetauscher das Abgas aus dem Reaktor verwendet.
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird grüner Petrolkoks direkt in den Reaktor eingebracht. Alternativ kann der grüne Petrolkoks auf eine Temperatur von 400 °C in einem Wärmetauscher vorgewärmt werden, bevor er in den Reaktor eintritt, bevorzugt wird wenigstens ein Teil des Abgases als Wärmetransfermedium genutzt.
  • Diese Vorwärmung wird bevorzugt in einem Venturi-Vorwärmer erreicht. Noch mehr bevorzugt ist es, wenn der vorgewärmte grüne Petrolkoks anschließend in einen Zyklon eingebracht wird, um die festen Partikeln aufzukonzentrieren, bevor diese in den Reaktor geleitet werden. Ganz bevorzugt werden der Venturi-Vorwärmer und der Zyklon, welche zur Vorwärmung und zur Konzentrierung der festen grünen Petrolkokspartikel verwendet werden, mit Abgas aus dem Reaktor betrieben.
  • Bevorzugt wird das recycelte Abgas und Luft separat in den Reaktor eingebracht, um eine Vermischung und Zündung vor der Einbringung in den Reaktor zu vermeiden.
  • Nachdem der grüne Petrolkoks ausreichen kalziniert ist, wird er aus dem Reaktor abgezogen und in einen Produktkühler überführt. Wenn der Kühlprozess abgeschlossen ist, kann der kalzinierte Petrolkoks zur weiteren Behandlung abgezogen werden.
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf einen Apparat zur Herstellung von kalziniertem Petrolkoks. Solch ein Apparat enthält einen Reaktor zur Verbrennung von grünem Petrolkoks mit einem unterstöchiometrischen Gehalt an Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 900 und 1400 °C zum Erhalt von kalziniertem Petrolkoks und Abgas. Dieser Reaktor weist einen Einlass zur Einbringung von grünem Petrolkoks in den Reaktor auf, einen Auslass zum Entfernen von kalziniertem Petrolkoks aus dem Reaktor, eine Zufuhrleitung für eine gasförmige Sauerstoffquelle in den Reaktor und einen Gasauslass für Abgas, welches wenigstens 80 Gew.-% der im grünen Petrolkoks enthaltenen flüchtigen Komponenten enthält. Basierend auf der Idee der Erfindung ist eine Recyclingleitung von dem Gasauslass in den Reaktor vorgesehen, welche es erlaubt, wenigstens Teile des Abgasstromes zu recyceln.
  • Eine Vielzahl von Ausgestaltungen des Reaktortyps sind möglich, wobei ein Drehrohrofen oder noch mehr ein Wirbelschichtreaktor bevorzugt sind.
  • Bevorzugt ist ein Venturi-Vorwärmer mit dem Reaktor verbunden. Noch mehr bevorzugt ist ein Zyklon und wenigstens ein Wärmetauscher hintereinander geschaltet mit dem Venturi-Vorwärmer verbunden.
  • Es mag bevorzugt sein, dass der Venturi-Vorwärmer wenigstens einen Einlass zur Einbringung von grünem Petrolkoks in den Vorwärmer und einen Auslass für vorgewärmten grünen Petrolkoks hat, welcher mit dem Reaktor verbunden ist. Diese bevorzugte Ausgestaltung reduziert die Energie, welche in dem Reaktor zur Entfernung der volatilen Komponenten aus dem grünen Petrolkoks benötigt wird.
  • Weiterhin hat der wenigstens eine Wärmetauscher einen Einlass für Luft sowie einen Auslass für Abgas und Luft, welche mit dem Reaktor verbunden sind, um ein Recycling des Abgases und die Zuführung von Luft in den Reaktor zu ermöglichen.
  • Bevorzugt ist der Einlass des Abgases in den Reaktor zentral angeordnet, um eine Ringwirbelschicht für ideale Verbrennungsbedingungen für das Abgas auszubilden.
  • Der Reaktor ist bevorzugt mit einem Auslass zur Entfernung des kalzinierten Petrolkoks ausgestattet. Dieser Auslass ist bevorzugt mit einem Produktkühler verbunden, wo das anschließend gekühlte Produkt schließlich zur Weiterbehandlung abgezogen wird.
  • Das Recycling des Abgases kann durch eine Reihe von Vorrichtungen erreicht werden, welche dem Fachmann bekannt sind. Zum Beispiel kann ein Gaskompressor zum Transport des Abgases von dem oder den Wärmetauscher(n) zurück in den Reaktor verwendet werden. Bevorzugt wird das Abgas entstaubt, bevor es verdichtet wird. Die Entstaubung kann z. B. mit einem Filter oder mit einem Venturi erreicht werden.
  • Alternativ kann das Abgas von dem oder den Wärmetauscher(n) zu dem Reaktor transportiert werden, indem es mit einem Thermokompressor mit Dampfstrahlpumpe gefördert wird.
  • Weitere Merkmale, Vorteile und Anwendungsmöglichkeiten der Erfindung ergeben sich auch aus dem nachfolgenden Beispiel sowie der Abbildung. Alle darin enthaltenen und/oder beschriebenen Merkmale bilden für sich oder in beliebiger Kombination den Gegenstand der Erfindung, unabhängig von ihrer Anordnung in den Ansprüchen oder deren Rückbezügen.
  • 1 zeigt schematisch ein Verfahren gemäß der Erfindung.
  • Der grüne Petrolkoks wird mit einem Feststoffgehalt von mehr als 90 Gew.-% Kohlenstoff und 10 % flüchtigen Komponenten bei einer Temperatur von 1100 °C für 30 min in einem Wirbelschichtreaktor kalziniert, bevor er über die Auslassleitung 11 in einen Kühler 12 abgezogen und von dort über Leitung 13 weitergeleitet wird.
  • Das produzierte Abgas wird kontinuierlich aus dem Reaktor 10 über einen Auslass abgezogen und über Auslassleitung 14 zusammen mit über Leitung 21 eingespeistem frischem grünem Petrolkoks in einen Venturi-Vorwärmer 20 gegeben. Dies ermöglicht es, den frischen grünen Petrolkoks auf eine Temperatur zwischen 350 und 500 °C vorzuwärmen, wodurch die benötigte Energie für die Kalzinierung des grünen Petrolkoks in dem Reaktor 10 reduziert wird. Die grünen Petrolkokspartikel haben einen Durchmesser von weniger als 5 mm.
  • Die Abgas-/grüne Petrolkoksmischung wird anschließend über Leitung 22 in den Zyklon 23 zur Entfernung von festem Material aus dem Abgas geführt. Das feste Material wird über Leitung 24 und Einlassleitung 25 in den Wirbelschichtreaktor 10 eingespeist, während das Abgas direkt über Leitung 26 in einen ersten Wärmetauscher 30 und anschließend über Leitung 31 in einen zweiten Wärmetauscher 32 geführt wird. In beiden Wärmetauschern wird das Abgas als Wärmetransfermedium zur Erwärmung eines Gasstroms genutzt. Weiter wird das Abgas über Leitung 33 in einen Filter 34 geführt, um jedwede festen Partikel zu entfernen. Feste Partikel können über Leitung 38 in die Einlassleitung 25 zu dem Feststoffeinlass oder direkt in den Reaktor 10 recycelt werden.
  • Teile des Abgases (10 bis 30 %) werden aus der aus Filter 34 kommenden Leitung 35 abgezweigt und über die Recyclingleitungen 40 und 41 in den Reaktor 10 recycelt. Durch das Passieren des Wärmetauschers 30 wird das Gas auf bis zu 500 °C weiter aufgeheizt. Der verbleibende Gehalt an Abgas wird über Leitung 36 aus dem Prozess abgeführt.
  • Luft wird über Leitung 42 in den zweiten Wärmetauscher 32 geführt und dort auf eine Temperatur von etwa 400 °C erwärmt.
  • Das Abgas und die Luft werden über Recyclingleitung 41 und Zufuhrleitung 43 separat in den Reaktor 10 eingebracht, um ein vorzeitiges Mischen und Verbrennen zu vermeiden. Um unterstöchiometrische Bedingungen innerhalb des Reaktors zu erreichen liegt das Gewichtsverhältnis von Luft und zurückgeführtem Abgas zwischen 0,3 und 0,6, bevorzugt 0,4 und 05.
  • Das Abgas und die Luft werden in den Reaktor 10 über eine zentrale Düse 50 eingespeist, um optimale Verbrennungsbedingungen zu erreichen.
  • Eine typische Zusammensetzung des Abgases vor Eintritt in den Reaktor 10 ist z. B.:
    H2O: 17 Vol.-%
    CO2: 2,2 Vol.-%
    N2: 49.2 Vol.-%
    O2: 0 Vol.-%
    CO: 6,5 Vol.-%
    H2: 24,1 Vol.-%
  • Aufgrund der Abwesenheit jedwedes Oxidierungsmittels ist der Kalzinierungsprozess verhältnismäßig mild und vermeidet eine signifikante Oxidation von Kohlenstoff in dem grünen Petrolkoks, wodurch die Kohlenstoffausbeute gesteigert wird.
  • Das Verfahren resultiert in einem kalzinierten Petrolkoks mit einem Rückstandsgehalt von Flüchtigen von weniger als 1 Gew.-%.
  • Bezugszeichenliste
    • 10
    Wirbelschichtreaktor
    11
    Auslassleitung
    12
    Kühler
    13
    Leitung
    14
    Auslassleitung
    20
    Venturivorwärmer
    21, 22
    Leitung
    23
    Zyklon
    24
    Leitung
    25
    Einlassleitung
    26
    Leitung
    30
    Wärmetauscher
    31
    Leitung
    32
    Wärmetauscher
    33
    Leitung
    34
    Filter
    35–38
    Leitung
    40, 41
    Recyclingleitung
    42
    Leitung
    43
    Zufuhrleitung
    50
    zentrale Düse
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry), 1995, Recommended Terminology for the Description of Carbon as a Solid. Pure Appl. Chem. 67(3):473–506) [0004]
    • “Petroleum Coke”, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006 [0006]

Claims (15)

  1. Verfahren zur Herstellung von kalziniertem Petrolkoks, wobei in einem Reaktor grüner Petrolkoks als Brennstoff mit einem unterstöchiometrischen Gehalt von Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 900 und 1400 °C verbrannt wird, um die benötigte Energie zur Verdampfung von in dem grünen Petrolkoks enthaltenen flüchtigen Materialien bereitzustellen, wobei kalzinierter Petrolkoks und Abgas erhalten werden, und wobei das Abgas wenigstens 80 Gew.-% der in dem grünen Petrolkoks enthaltenen flüchtigen Materialien enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Abgas wenigstens teilweise als zusätzlicher Brennstoff in den Reaktor zurückgeführt wird.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor ein Drehrohrofen ist.
  3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor ein Wirbelschichtreaktor ist.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur in dem Reaktor zwischen 900 und 1250 °C liegt.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass das recycelte Abgas in dem Reaktor als Fluidisierungsgas benutzt wird.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Teil des Abgases durch einen Venturi-Vorwärmer geleitet wird.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Teil des Abgases aus dem Venturi-Vorwärmer in einen Zyklon und/oder wenigstens einen Wärmetauscher geleitet wird, bevor es recycelt wird.
  8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass reiner Sauerstoff, Luft oder jedwedes andere Gas, welches wenigstens 5 Vol.-% Sauerstoff enthält. als gasförmige Sauerstoffquelle für die unterstöchiometrische Verbrennung in den Reaktor gespeist wird.
  9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass vor Eintritt in den Reaktor die gasförmige Sauerstoffquelle auf eine Temperatur von 400 bis 500 °C vorgewärmt wird und/oder der grüne Petrolkoks auf eine Temperatur von 350 bis 500 °C vorgewärmt wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Vorwärmen der gasförmigen Sauerstoffquelle und/oder des grünen Petrolkoks in einem Wärmetauscher durchgeführt wird, in welchen wenigstens ein Teil des Abgases gespeist wird.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die gasförmige Sauerstoffquelle und das Abgas separat in den Reaktor eingespeist werden.
  12. Vorrichtung zur Herstellung von kalziniertem Petrolkoks, enthaltend einen Reaktor (10) für die Verbrennung von grünem Petrolkoks mit einem unterstöchiometrischen Gehalt an Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 900 und 1400 °C zum Erhalt von kalziniertem Petrolkoks und Abgas, eine Einlassleitung (25) zur Einspeisung von grünem Petrolkoks in den Reaktor (10), eine Auslassleitung (11) zur Entfernung von kalziniertem Petrolkoks aus dem Reaktor, eine Zufuhrleitung (43) für eine gasförmige Sauerstoffquelle in den Reaktor (10) und eine Auslassleitung (14) für das Abgas, welches wenigstens 80 Gew.-% der in dem grünen Petrolkoks enthaltenen flüchtigen Materialien enthält, gekennzeichnet durch eine Recyclingleitung (40, 41) in den Reaktor (10), welche wenigstens ein teilweises Recycling des Abgases erlaubt.
  13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor (10) ein Drehrohrofen ist.
  14. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor ein Wirbelschichtreaktor ist.
  15. Vorrichtung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Fluidisierungsgas über eine Zentraldüse eingebracht wird.
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