DE102013010103B4 - Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus Gasgemischen - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus Gasgemischen Download PDFInfo
- Publication number
- DE102013010103B4 DE102013010103B4 DE102013010103.4A DE102013010103A DE102013010103B4 DE 102013010103 B4 DE102013010103 B4 DE 102013010103B4 DE 102013010103 A DE102013010103 A DE 102013010103A DE 102013010103 B4 DE102013010103 B4 DE 102013010103B4
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- detergent
- metal carbonyls
- loaded
- washing
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 87
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 title claims abstract description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 108
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000037074 physically active Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 90
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 claims description 6
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 206010016352 Feeling of relaxation Diseases 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1487—Removing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/18—Absorbing units; Liquid distributors therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/706—Organometallic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
Verfahren zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus einem Gasgemisch (1) durch Gaswäsche mit einem physikalisch wirkenden Waschmittel (6), wobei in der Wäsche (W) mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel (8) regeneriert und anschließend wieder zur Abtrennung von Metallcarbonylen eingesetzt wird, und die Regenerierung dadurch erfolgt, dass Metallcarbonyle durch Erhitzen (E3) von beladenem Waschmittel (11) auf eine erste Temperatur bei einem ersten Druck, der höher ist als der Dampfdruck des Waschmittels, und bei einer Mindestverweilzeit in einer Abtrenneinrichtung (F) ausgefällt und aus dem beladenen Waschmittel abgetrennt werden, wobei das mit Metallcarbonylen beladene Waschmittel (8) vor dem Erhitzen auf die erste Temperatur bei einem zweiten Druck, der höher ist als der erste Druck, auf eine zweite Temperatur angewärmt (E2) und anschließend entspannt wird (a), wobei die zweite Temperatur so gewählt wird, dass Metallcarbonyle vor der Entspannung (a) sicher in Lösung gehalten werden, dadurch gekennzeichnet, dass regeneriertes Waschmittel (6) aus der Abtrenneinrichtung (F) direkt der Wäsche (W) zur Abtrennung von Metallcarbonylen zugeleitet wird.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus einem Gasgemisch durch Gaswäsche mit einem physikalisch wirkenden Waschmittel, wobei in der Wäsche mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel regeneriert und anschließend wieder zur Abtrennung von Metallcarbonylen eingesetzt wird, und die Regenerierung dadurch erfolgt, dass Metallcarbonyle durch Erhitzen von beladenem Waschmittel auf eine erste Temperatur bei einem ersten Druck, der höher ist als der Dampfdruck des Waschmittels, und bei einer Mindestverweilzeit in einer Abtrenneinrichtung ausgefällt und aus dem beladenen Waschmittel abgetrennt werden, wobei das mit Metallcarbonylen beladene Waschmittel vor dem Erhitzen auf die erste Temperatur bei einem zweiten Druck, der höher ist als der erste Druck, auf eine zweite Temperatur angewärmt und anschließend entspannt wird, wobei die zweite Temperatur so gewählt wird, dass Metallcarbonyle vor der Entspannung sicher in Lösung gehalten werden.
- Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.
- Um kohlenstoffhaltige Feststoffe und Flüssigkeiten für den Betrieb einer Gasturbine nutzen zu können, werden diese Stoffe nach dem Stand der Technik in einem ersten Verfahrensschritt durch Vergasung in ein Spaltgas umgesetzt, das neben den erwünschten Bestandteilen Wasserstoff (H2), Kohlenmonoxid (CO) und Kohlendioxid (CO2) auch eine Reihe von unerwünschten Bestandteilen, wie Schwefelwasserstoff (H2S), Kohlenoxidsulfid (COS) oder Blausäure (HCN) enthält. In erster Linie durch die Abtrennung der unerwünschten Bestandteile wird in nachfolgenden Verfahrensschritten aus dem Spaltgas ein für den Einsatz in einer Gasturbine geeignetes Brenngas hergestellt. Hierbei wird eine möglichst vollständige Entfernung der Schwefelkomponenten angestrebt, da diese einerseits zu Beschädigungen der Gasturbine führen würden und andererseits geltende Emissionsstandards im Turbinenabgas einzuhalten sind. Gleichzeitig ist es wünschenswert, das Kohlendioxid weitgehend vollständig im Gasgemisch zu belassen, da es als Temperaturmoderator und Arbeitsmedium in der Gasturbine benötigt wird.
- Besonders dann, wenn das Spaltgas unter hohem Druck aus schwermetallhaltigen Ausgangsstoffen, wie z. B. Kohle, erzeugt wird, enthält es als unerwünschte Bestandteile auch Metallcarbonyle, bei denen es sich um Kohlenmonoxidkomplexe von nullwertigen Übergangsmetallen handelt. Da auch Metallcarbonyle zu Beschädigungen der Gasturbine führen würden, dürfen sie nur in Spuren im Brenngas enthalten sein, weswegen sie ebenfalls aus dem Spaltgas entfernt werden müssen.
- Häufig werden zur Aufbereitung des Spaltgases chemische oder physikalischchemische Gaswäschen eingesetzt, da diese eine weitgehend vollständige Abtrennung von Schwefelwasserstoff sowie der organischen Schwefelverbindungen ermöglichen, ohne die Mengen an Wasserstoff, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid wesentlich zu verringern. Nachteilig an diesen Verfahren ist jedoch, dass sie nicht in der Lage sind, Metallcarbonyle auszuwaschen, die daher in einem weiteren Verfahrensschritt aus dem in der Gaswäsche erzeugten Gasgemisch abgetrennt werden müssen.
- Nach dem Stand der Technik erfolgt die Metallcarbonyl-Abtrennung adsorptiv, wobei das zu behandelnde Gasgemisch über ein aus Aktivkohle bestehendes Bett geführt wird, auf dem sich die Metallcarbonyle abscheiden und anreichern. Sobald das Adsorberbett mit Metallcarbonylen gesättigt ist, wird es durch ein frisches Bett ersetzt und muss anschließend als Sondermüll mit hohen Kosten entsorgt werden, was sich negativ auf die Wirtschaftlichkeit der Brenngaserzeugung auswirkt.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren der eingangs beschriebenen Art sowie eine Vorrichtung zu dessen Durchführung anzugeben, die es erlauben, Metallcarbonyle aus Gasgemischen weitgehend selektiv und mit niedrigen Kosten abzutrennen.
- Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, dass regeneriertes Waschmittel aus der Abtrenneinrichtung direkt der Wäsche zur Abtrennung von Metallcarbonylen zugeleitet wird.
- Eine für den Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignete Methode zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus beladenem Waschmittel ist beispielsweise aus der Patenanmeldung
DE19716310 sowie der PatentanmeldungDE102007055296 bekannt, deren Inhalt mit ihrer Zitierung zur Gänze in die vorliegende Beschreibung aufgenommen wird, wo sie als Teilschritt einer Waschmittelregenerierung offenbart wird, deren Ziel die vollständige Abtrennung aller im Waschmittel gelösten Stoffe ist. Bei dieser Methode werden die Metallcarbonyle durch Erhitzen von beladenem Waschmittel auf eine erste Temperatur bei einem ersten Druck, der höher ist als der Dampfdruck des Waschmittels, und bei einer Mindestverweilzeit in einer Abtrenneinrichtung ausgefällt und aus dem beladenen Waschmittel abgetrennt, wobei das mit Metallcarbonylen beladene Waschmittel vor dem Erhitzen auf die erste Temperatur bei einem zweiten Druck, der höher ist als der erste Druck, auf eine zweite Temperatur angewärmt und anschließend entspannt wird, wobei die zweite Temperatur so gewählt wird, dass Metallcarbonyle vor der Entspannung sicher in Lösung gehalten werden. - Vorzugsweise wird die Gesamtmenge des regenerierten Waschmittels wieder zur Abtrennung von Metallcarbonylen eingesetzt. Zum Ausgleich von unvermeidlich in einer Gaswäsche auftretenden Waschmittelverlusten und von Waschmittelmengen, die evtl. gezielt aus dem Waschprozess abgezogen werden, wird die Menge des regenerierten Waschmittels vor seiner erneuten Verwendung in der Gaswäsche mit frischem Waschmittel ergänzt, das dem Waschprozess gewöhnlich unbeladen von außerhalb zugeführt wird.
- Aufgrund der erfindungsgemäßen Regenerierung ist das zur Gaswäsche eingesetzte Waschmittel weitgehend frei von Metallcarbonylen und daher aufnahmefähig für diese. Es kann jedoch mit wenigstens einem Stoff vorbeladen sein, den das zu behandelnde Gasgemisch neben den Metallcarbonylen ebenfalls umfasst, und der aus diesem Grund bei der Gaswäsche nicht oder nur in geringem Umfang aus dem Gasgemisch abgetrennt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht somit eine weitgehend selektive Entfernung der Metallcarbonyle aus dem zu behandelnden Gasgemisch.
- Eine Teilmenge des regenerierten Waschmittels kann stromaufwärts der Metallcarbonyl-Abtrennung dem zu behandelnden Gasgemisch zugemischt werden, um im Gasgemisch enthaltenes Wasser zu binden, das in der Gaswäsche ausfrieren und zu Blockaden führen würde, wenn die Gaswäsche bei Temperaturen unterhalb von 0°C durchgeführt wird. Im Anschluss an die Waschmittelzumischung wird das Gasgemisch abgekühlt, um das aus Wasser und Waschmittel gebildete Stoffgemisch auszukondensieren und aus dem Gasgemisch abzutrennen. Bevorzugt wird das aus Wasser und Waschmittel gebildete Stoffgemisch in eine Trenneinrichtung eingeleitet, um Waschmittel zurückzugewinnen, das sinnvollerweise wieder zur Abtrennung von Metallcarbonylen eingesetzt wird.
- Physikalische Gaswäschen nutzen die Eigenschaft von Flüssigkeiten aus, gasförmige Stoffe zu absorbieren und in Lösung zu halten, ohne die Gase dabei chemisch zu binden. Wie gut ein Gas von einer Flüssigkeit absorbiert wird, wird durch den Löslichkeitskoeffizienten ausgedrückt: je besser sich das Gas in der Flüssigkeit löst, desto größer ist sein Löslichkeitskoeffizient. Der Löslichkeitskoeffizient ist temperaturabhängig und steigt i.Allg. mit fallender Temperatur an.
- Soll aus einem Gasgemisch eine Gaskomponente i durch physikalische Wäsche herausgelöst werden, so ist hierzu eine Mindestmenge Wmin der als Waschmittel eingesetzten Flüssigkeit notwendig, die sich sehr gut mit der folgenden Formel berechnen lässt:
- In der Formel bedeuten V die Gesamtmenge des Gasgemisches, p den im Gasgemisch herrschenden Druck und λi den Löslichkeitskoeffizienten der herauszuwaschenden Gaskomponente bezüglich des eingesetzten Waschmittels. Aufgrund ihres großen Löslichkeitskoeffizienten lassen sich die Metallcarbonyle mit einer vergleichsweise kleinen Mindestwaschmittelmenge aus einem Gasgemisch entfernen.
- Vorzugsweise erfolgt die Metallcarbonyl-Abtrennung in einer Waschkolonne, die mit Böden oder/und Packungen ausgeführt ist, und der in ihrem unteren Teil der zu reinigende Gastrom und an ihrem Kopf das Waschmittel aufgegeben wird. Damit eine für die sichere Vermeidung von Gasdurchbrüchen ausreichende Berieselungsdichte der Böden bzw. Packungen gewährleistet ist, kann eine derartige Kolonne nur mit einer Waschmittelmenge betrieben werden, die einen Mindestwert übersteigt, dessen Größe von der Charakteristik der Kolonne und der Menge des zu waschenden Gasgemisches abhängt.
- Für die Praxis kann das bedeuten, dass die Waschkolonne mit einer Mindestwaschmittelmenge betrieben werden muss, die wesentlich größer ist, als die für die Metallcarbonyl-Abtrennung erforderliche Mindestwaschmittelmenge, die sich ergibt, wenn die Gaswäsche bei Drücken und Temperaturen durchgeführt wird, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind.
- Eine bevorzugte Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, dass die Waschkolonne mit einer Waschmittelmenge betrieben wird, die zwischen 0 und 50% größer als die für einen ordnungsgemäßen Betrieb der Waschkolonne erforderliche Mindestwaschmittelmenge ist, wobei die Betriebstemperatur der Waschkolonne so gewählt wird, dass die für die Metallcarbonyl-Abtrennung erforderliche Mindestwaschmittelmenge der eingesetzten Waschmittelmenge angenähert ist. Besonders bevorzugt ist die in der Waschkolonne eingesetzte Waschmittelmenge 0 bis 50% größer als für die Metallcarbonyl-Abtrennung erforderliche Mindestwaschmittelmenge.
- Um die Anreicherung von Verunreinigungen wie beispielsweise höherwertigen Kohlenwasserstoffen in dem im Kreislauf geführten Waschmittel zu vermeiden, ist vorgesehen, einen Teil des in der Gaswäsche beladenen Waschmittels vorzugsweise stromabwärts der Regenerierung als sog. Purge-Strom auszuschleusen. Zweckmäßigerweise wird der Purge-Strom zur Regenerierung in den Waschmittelkreislaufs einer parallel zur Metallcarbonyl-Abtrennung mit dem gleichen Waschmittel betriebenen Gaswäsche eingeleitet, deren Regeneriereinrichtung für die Abtrennung der im Purge-Strom enthaltenen waschmittelfremden Stoffe ausgelegt ist. Eine Entsorgung des Purge-Stromes ist jedoch auch möglich.
- Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus einer Vielzahl von Gasgemischen. Insbesondere kann es dazu eingesetzt werden, um Metallcarbonyle aus einem Wasserstoff, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid umfassenden Gasgemisch zu entfernen, wobei vorzugsweise Methanol als physikalisch wirkendes Waschmittel verwendet wird.
- Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus einem Gasgemisch, umfassend eine Wascheinrichtung, in der ein Gasgemisch einer Wäsche mit einem physikalisch wirkenden Waschmittel unterzogen werden kann, sowie einer Regeneriereinrichtung zur Regenerierung des in der Wascheinrichtung mit Metallcarbonylen beladenen Waschmittels, wobei die Wascheinrichtung mit der Regeneriereinrichtung derart verbunden ist, dass regeneriertes Waschmittel zur Abtrennung von Metallcarbonylen in die Wascheinrichtung zurückgeführt werden kann.
- Die gestellte Aufgabe wird vorrichtungsseitig erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass die Regeneriereinrichtung ausgeführt ist mit
- - einem ersten Wärmetauscher, in dem mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel bei einem ersten Druck auf eine erste Temperatur anwärmbar ist,
- - einem Drosselorgan, über welches das im ersten Wärmetauscher auf die erste Temperatur angewärmte beladene Waschmittel entspannbar ist,
- - einer Ausgasungseinrichtung, aus der bei der Entspannung des beladenen Waschmittels freigesetzte Gase sowie mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel abführbar sind,
- - einem zweiten Wärmetauscher, in dem mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel aus der Ausgasungseinrichtung bei einem zweiten Druck auf eine zweite Temperatur anwärmbar ist,
- - sowie einer mit der Austrittseite des zweiten Wärmetauschers verbundene Abtrenneinrichtung, in welcher die Metallcarbonyle bei einer Mindestverweilzeit zerfallen können und aus dem auf die zweite Temperatur angewärmten beladenen Waschmittel abscheidbar sind,
- Unter einer direkten Zuleitung ist in diesem Zusammenhang zu verstehen, dass auf dem Weg des von Metallcarbonylen freien Waschmittels von der Abtrenneinrichtung zur Wascheinrichtung keine weiteren Regeneriereinrichtungen angeordnet sind.
- Vorzugsweise ist die Wascheinrichtung als Waschkolonne mit Böden oder/und Packungen ausgeführt, der in ihrem unteren Teil der zu reinigende Gastrom und an ihrem Kopf das Waschmittel aufgegeben werden kann.
- Weiterhin wird eine Wasserabtrenneinrichtung vorgeschlagen, mit der Wasser aus dem zu reinigenden Gasgemisch vor seiner Einleitung in die Wascheinrichtung abgetrennt werden kann. Die Wasserabtrenneinrichtung umfasst eine Injektionseinrichtung zur Eindüsung von Waschmittel in das zu reinigende Gasgemisch, einen stromabwärts der Injektionseinrichtung angeordneten Wärmetauscher zur Kühlung des Gasgemisches sowie einen Abscheider zur Abtrennung eines bei der Abkühlung des Gasgemisches auskondensierten Wasser/Waschmittel-Gemisches, wobei der Abscheider kopfseitig mit der Wascheinrichtung verbunden ist, so dass das abgetrennte Gasgemisch der Wascheinrichtung zugeführt werden kann. Zweckmäßigerweise ist die Injektionseinrichtung mit der Abtrenneinrichtung des Regenerierteils verbunden, um von Metallcarbonylen befreites Waschmittel zur Wasserabtrennung verwenden zu können. Bevorzugt umfasst die Wasserabtrenneinrichtung eine Trenneinrichtung in die das Wasser/Waschmittel-Gemisch aus dem Abscheider eingeleitet werden kann, um Wasser abzutrennen und Waschmittel zurückzugewinnen. Sinnvollerweise ist die Trenneinrichtung auch mit der Wascheinrichtung verbunden, so dass zurückgewonnenes Waschmittel zur Abtrennung von Metallcarbonylen eingesetzt werden kann. Vorzugsweise ist die Trenneinrichtung als Kolonne mit einem Reboiler zum Aufkochen des Sumpfproduktes und einem Kopfkondensator ausgeführt.
- Eine bevorzugte Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung sieht eine Abzugseinrichtung vor, über die ein Teil des in der Abtrenneinrichtung von Metallcarbonylen befreiten Waschmittels als Purge-Strom abgezogen werden kann, um die Anreicherung von Verunreinigungen in den im Kreislauf geführten Waschmittel zu verhindern. Besonders bevorzugt ist die Abzugseinrichtung mit dem Waschmittelkreislauf einer parallel zu der Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen mit dem gleichen Waschmittel betriebenen Gaswäsche verbunden, deren Regeneriereinrichtung für die Abtrennung der im Purge-Strom enthaltenen waschmittelfremden Stoffe ausgelegt ist. Die Abzugseinrichtung kann auch für die Einleitung des Purge-Stromes in eine Entsorgungseinrichtung ausgelegt sein.
- Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann als Teil einer größeren Gaswäsche oder als eigenständige Gaswäsche ausgeführt sein. Insbesondere ist sie dazu geeignet, um eine bestehende Gaswäsche, in der Metallcarbonyle nicht oder nur unvollständig abtrennbar sind, zu ergänzen.
- Im Folgenden soll die Erfindung anhand eines in der
1 schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert werden. - Die
1 zeigt eine Vorrichtung, in der Metallcarbonyle aus einem Gasgemisch abgetrennt werden, wobei Methanol als physikalisch wirkendes Waschmittel eingesetzt wird. - Aus einer ersten Gaswäsche (nicht dargestellt), in der Schwefelkomponenten weitgehend selektiv aus einem Spaltgas abgetrennt werden, wird über Leitung 1 ein hierbei erzeugtes, überwiegend aus Wasserstoff, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid bestehendes, Wasser und Metallcarbonyle enthaltendes Gasgemisch der zweiten Gaswäsche G zur Abtrennung von Metallcarbonylen zugeführt. Um zu verhindern, dass Wasser unter den bei der Metallcarbonyl-Abtrennung herrschenden Bedingungen ausfriert und zu Blockaden führt, wird über Leitung 2 Methanol zugeführt und in das Gasgemisch 1 eingedüst. Bei der im Wärmetauscher E1 erfolgenden Abkühlung kondensiert ein Methanol/Wasser-Gemisch aus, so dass ein zweiphasiges Stoffgemisch 3 in den Abscheider D eingeleitet und dort in eine aus Wasser und Waschmittel bestehende Flüssigphase 4 und eine wasserfreie Gasphase 5 zerlegt werden kann. Die Gasphase 5 wird in den unteren Teil der Waschkolonne W eingeleitet, wo sie nach oben strömt und sich dabei intensiv mit Methanol 6 vermischt, das der Kolonne W an ihrem Kopf als Waschmittel aufgegeben wird. Das Methanol absorbiert hierbei die im Gasgemisch 5 enthaltenen Metallcarbonyle, so dass über Leitung 7 ein weitgehend von Metallcarbonylen freies Gasgemisch abgezogen und beispielsweise einer Gasturbine als Brennstoff zugeführt werden kann. Aus dem Sumpfraum der Waschkolonne W wird mit einem Druck von ca. 60 bar über Leitung 8 beladenes Methanol abgezogen, in den Wärmetauscher E2 geleitet und dort auf ca. 70°C angewärmt. Über Leitung 9 wird das angewärmte, mit Metallcarbonylen beladene Methanol zum Drosselorgan a geführt, um auf einen Druck von ca. 3bar in die im oberen Teil des Behälters B angeordnete Ausgasungseinrichtung A entspannt zu werden. In der Ausgasungseinrichtung A wird Kohlenmonoxid, das in geringem Maß ebenfalls während der Gaswäsche durch das Methanol absorbiert wird, aus dem beladenen Methanolwaschmittel geflasht und über Leitung 10 abgezogen. Das nunmehr praktisch CO-freie, jedoch immer noch Metallcarbonyle enthaltende Methanolwaschmittel wird über Leitung 11 in den Wärmetauscher E3 geleitet, dort auf eine Temperatur von mindestens 90°C angewärmt und anschließend über Leitung 12 in die im unteren Teil der Kolonne B angeordnete und mit einer eisenhaltigen Packung C gefüllte Abtrenneinrichtung F geführt, wo bei geringem CO-Restdruck die Metallcarbonyle in Metallionen und Kohlenmonoxid zerfallen. Das beim Zerfall der Metallcarbonyle freigesetzte CO strömt über den Kaminboden K in die Ausgasungskolonne A und wird gemeinsam mit dem dort aus dem beladenen Methanol 9 geflashten CO über Leitung 10 weiter geführt. Die Metallionen verbinden sich dagegen mit dem Eisen der Packung P, die beispielsweise als Schüttung aus Eisenformteilen ausgeführt ist. Durch eine ausreichend lange Verweilzeit des Methanols in der Abtrenneinrichtung B wird sichergestellt, dass die Metallionen genügend Zeit haben, um sich mit dem Eisen zu verbinden, um vollständig von Methanol abgetrennt zu werden. Über Leitung 13 wird das von Metallcarbonylen gereinigte, jedoch immer noch mit Kohlendioxid vorbeladene Methanol aus der Abtrenneinrichtung F abgezogen, im Wärmetauscher E4 abgekühlt und mit Hilfe der Pumpe P über Leitung 14 weitergeführt. Ein Teil des Methanols wird über Leitung 6 zum Kopf der Waschkolonne W zurückgeleitet, um erneut als Waschmittel eingesetzt zu werden, während ein anderer Teil 2 zur Abtrennung von Wasser aus dem zu reinigenden Gasgemisch 1 verwendet wird.
- Um die Anreicherung von Verunreinigungen wie beispielsweise höherwertigen Kohlenwasserstoffen in dem im Kreislauf geführten Waschmittel zu vermeiden, wird ein kleiner Teil 15 des von Metallcarbonylen freien Methanols als sog. Purge-Strom ausgeschleust und beispielsweise zur Regenerierung in eine parallel zur Metallcarbonyl-Abtrennung ebenfalls mit Methanol betriebene Gaswäsche (nicht dargestellt) eingeleitet. Zur Kompensation von unvermeidlichen Waschmittelverlusten sowie des Purge-Stromes 15 wird über Leitung 16 frisches Methanol in den Waschmittelkreislauf eingebracht.
- Das Methanol/Wasser-Gemisch 3 aus dem Abscheider D wird zur Rückgewinnung des Methanols der Trennkolonne T zugeführt, aus der Abwasser 17 sowie Methanol 18 erhalten werden. Während das Abwasser 17 entsorgt wird, wird das Methanol 18 in den Waschmittelkreislauf zurückgeführt.
Claims (9)
- Verfahren zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus einem Gasgemisch (1) durch Gaswäsche mit einem physikalisch wirkenden Waschmittel (6), wobei in der Wäsche (W) mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel (8) regeneriert und anschließend wieder zur Abtrennung von Metallcarbonylen eingesetzt wird, und die Regenerierung dadurch erfolgt, dass Metallcarbonyle durch Erhitzen (E3) von beladenem Waschmittel (11) auf eine erste Temperatur bei einem ersten Druck, der höher ist als der Dampfdruck des Waschmittels, und bei einer Mindestverweilzeit in einer Abtrenneinrichtung (F) ausgefällt und aus dem beladenen Waschmittel abgetrennt werden, wobei das mit Metallcarbonylen beladene Waschmittel (8) vor dem Erhitzen auf die erste Temperatur bei einem zweiten Druck, der höher ist als der erste Druck, auf eine zweite Temperatur angewärmt (E2) und anschließend entspannt wird (a), wobei die zweite Temperatur so gewählt wird, dass Metallcarbonyle vor der Entspannung (a) sicher in Lösung gehalten werden, dadurch gekennzeichnet, dass regeneriertes Waschmittel (6) aus der Abtrenneinrichtung (F) direkt der Wäsche (W) zur Abtrennung von Metallcarbonylen zugeleitet wird.
- Verfahren nach
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des regenerierten Waschmittels wieder zur Abtrennung von Metallcarbonylen eingesetzt wird. - Verfahren nach einem der
Ansprüche 1 bis2 , dadurch gekennzeichnet, dass die zur Gaswäsche eine Waschkolonne (W) eingesetzt und mit einer Waschmittelmenge betrieben wird, die zwischen 0 und 50% größer als die für einen ordnungsgemäßen Betrieb der Waschkolonne (W) erforderliche Mindestwaschmittelmenge ist, wobei die Betriebstemperatur der Waschkolonne (W) so gewählt wird, dass die für die Metallcarbonyl-Abtrennung erforderliche Mindestwaschmittelmenge der eingesetzten Waschmittelmenge angenähert ist. - Verfahren nach einem der
Ansprüche 1 oder3 , dadurch gekennzeichnet, dass als Waschmittel (6) Methanol eingesetzt wird. - Verfahren nach einem der
Ansprüche 1 bis4 , dadurch gekennzeichnet, dass das von Metallcarbonylen zu reinigende Gasgemisch (1) Wasser, Kohlendioxid sowie Kohlenmonoxid und/oder Wasserstoff umfasst. - Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus einem Gasgemisch (1), umfassend eine Wascheinrichtung (W), in der ein Gasgemisch (5) einer Wäsche mit einem physikalisch wirkenden Waschmittel (6) unterzogen werden kann, sowie einer Regeneriereinrichtung zur Regenerierung des in der Wascheinrichtung mit Metallcarbonylen beladenen Waschmittels (8), wobei die Wascheinrichtung (W) mit der Regeneriereinrichtung derart verbunden ist, dass regeneriertes Waschmittel (6) zur Abtrennung von Metallcarbonylen in die Wascheinrichtung (W) zurückgeführt werden kann und wobei die Regeneriereinrichtung ausgeführt ist mit - einem ersten Wärmetauscher (E3), in dem mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel (11) bei einem ersten Druck auf eine erste Temperatur anwärmbar ist, - sowie einer mit der Austrittseite des ersten Wärmetauschers (E3) verbundene Abtrenneinrichtung (F), in welcher die Metallcarbonyle bei einer Mindestverweilzeit zerfallen können und aus dem auf die erste Temperatur angewärmten beladenen Waschmittel (12) abscheidbar sind, - einem zweiten Wärmetauscher (E2), in dem mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel (8) bei einem zweiten Druck auf eine zweite Temperatur anwärmbar ist, - einem Drosselorgan (a), über welches das im zweiten Wärmetauscher (E2) auf die zweite Temperatur angewärmte beladene Waschmittel (9) entspannbar ist, - einer Ausgasungseinrichtung (A), aus der bei der Entspannung (a) des beladenen Waschmittels (9) freigesetzte Gase (10) sowie mit Metallcarbonylen beladenes Waschmittel (11) abführbar sind, dadurch gekennzeichnet, dass die Abtrenneinrichtung (F) mit der Wascheinrichtung (W) so verbunden ist, dass von Metallcarbonylen freies Waschmittel (6) aus der Abtrenneinrichtung direkt der Wascheinrichtung (W) zur Abtrennung von Metallcarbonylen zugeleitet werden kann.
- Vorrichtung nach
Anspruch 6 , dadurch gekennzeichnet, dass die Wascheinrichtung (W) als Waschkolonne mit Böden oder/und Packungen ausgeführt ist, der in ihrem unteren Teil ein zu reinigender Gasstrom (5) und an ihrem Kopf ein Waschmittel (6) aufgegeben werden kann. - Vorrichtung nach einem der
Ansprüche 6 oder7 , dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Wasserabtrenneinrichtung mit einer Injektionseinrichtung zur Eindüsung von Waschmittel in das zu reinigende Gasgemisch (1), einen stromabwärts der Injektionseinrichtung angeordneten Wärmetauscher (E1) zur Kühlung des Gasgemisches (1) sowie einen Abscheider (D) zur Abtrennung eines bei der Abkühlung des Gasgemisches (1) auskondensierten Wasser/Waschmittel-Gemisches (4) umfasst, wobei der Abscheider (D) kopfseitig mit der Wascheinrichtung (W) verbunden ist, so dass das abgetrennte Gasgemisch (5) der Wascheinrichtung (W) zugeführt werden kann. - Vorrichtung nach einem der
Ansprüche 6 bis8 , dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Abzugseinrichtung aufweist, über die ein Teil des in der Abtrenneinrichtung (F) von Metallcarbonylen befreiten Waschmittels (13) als Purge-Strom (15) abgezogen werden kann, um die Anreicherung von Verunreinigungen in den im Kreislauf geführten Waschmittel zu verhindern.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102013010103.4A DE102013010103B4 (de) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus Gasgemischen |
| CA2853993A CA2853993C (en) | 2013-06-18 | 2014-06-11 | Process and apparatus for separating metal carbonyls from gas mixtures |
| PL408581A PL237081B1 (pl) | 2013-06-18 | 2014-06-16 | Sposób i urządzenie do usuwania karbonylków metali z mieszanin gazów |
| CN201410466468.XA CN104275075B (zh) | 2013-06-18 | 2014-06-16 | 从气体混合物分离出金属羰基化合物的方法和设备 |
| NL2013015A NL2013015B1 (en) | 2013-06-18 | 2014-06-17 | Process and apparatus for separating metal carbonyls from gas mixtures. |
| US14/307,685 US9795916B2 (en) | 2013-06-18 | 2014-06-18 | Process and apparatus for separating metal carbonyls from gas mixtures |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102013010103.4A DE102013010103B4 (de) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus Gasgemischen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102013010103A1 DE102013010103A1 (de) | 2014-12-18 |
| DE102013010103B4 true DE102013010103B4 (de) | 2024-02-29 |
Family
ID=52009523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE102013010103.4A Active DE102013010103B4 (de) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus Gasgemischen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9795916B2 (de) |
| CN (1) | CN104275075B (de) |
| CA (1) | CA2853993C (de) |
| DE (1) | DE102013010103B4 (de) |
| NL (1) | NL2013015B1 (de) |
| PL (1) | PL237081B1 (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9200566B2 (en) * | 2014-04-28 | 2015-12-01 | Saudi Arabian Oil Company | Carbonyls removal system |
| EP3616775B1 (de) * | 2018-09-03 | 2024-05-01 | L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude | Vorrichtung zur abtrennung von metallcarbonylen aus rohsynthesegas |
| EP3912704A1 (de) * | 2020-05-20 | 2021-11-24 | L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude | Gaswäscheverfahren zur reinigung von rohsynthesegas durch physikalische absorption in methanol |
| FR3125972A1 (fr) * | 2021-08-03 | 2023-02-10 | Safran Ceramics | Procédé de séparation d’un polluant d’un gaz effluent |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19716310A1 (de) | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Regenerieren einer beladenen Waschflüssigkeit, die aus einer Anlage zur Entschwefelung eines Wasserstoff und Kohlenoxide enthaltenden Gasgemisches kommt |
| DE102007055296A1 (de) | 2007-11-20 | 2009-05-28 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Waschmittelregenerierung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9011578B2 (en) * | 2012-04-05 | 2015-04-21 | Coskata, Inc. | Integrated processes for refining syngas and bioconversion to oxygenated organic compound |
-
2013
- 2013-06-18 DE DE102013010103.4A patent/DE102013010103B4/de active Active
-
2014
- 2014-06-11 CA CA2853993A patent/CA2853993C/en active Active
- 2014-06-16 CN CN201410466468.XA patent/CN104275075B/zh active Active
- 2014-06-16 PL PL408581A patent/PL237081B1/pl unknown
- 2014-06-17 NL NL2013015A patent/NL2013015B1/en not_active IP Right Cessation
- 2014-06-18 US US14/307,685 patent/US9795916B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19716310A1 (de) | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Regenerieren einer beladenen Waschflüssigkeit, die aus einer Anlage zur Entschwefelung eines Wasserstoff und Kohlenoxide enthaltenden Gasgemisches kommt |
| DE102007055296A1 (de) | 2007-11-20 | 2009-05-28 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Waschmittelregenerierung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104275075A (zh) | 2015-01-14 |
| CA2853993C (en) | 2022-02-22 |
| PL408581A1 (pl) | 2014-12-22 |
| NL2013015B1 (en) | 2016-08-26 |
| DE102013010103A1 (de) | 2014-12-18 |
| US20140366728A1 (en) | 2014-12-18 |
| NL2013015A (en) | 2014-12-22 |
| PL237081B1 (pl) | 2021-03-08 |
| CA2853993A1 (en) | 2014-12-18 |
| CN104275075B (zh) | 2019-03-01 |
| US9795916B2 (en) | 2017-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2197566B1 (de) | Verfahren und anlage zur regeneration einer bei der reinigung von gasen anfallenden aminhaltigen waschlösung | |
| WO2010057581A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur waschmittelregenerierung in physikalischen gaswäschen | |
| DE102013010103B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Metallcarbonylen aus Gasgemischen | |
| WO2001024912A1 (de) | Verfahren zum entfernen von cos aus einem kohlenwasserstoff-fluidstrom und waschflüssigkeit zur verwendung in derartigen verfahren | |
| DE1951277A1 (de) | Verfahren zur Beseitigung und zur Gewinnung von Verunreinigung in Gasgemischen | |
| DE102006014302A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung des beladenen Waschmittels in einer physikalischen Gaswäsche | |
| DE102015005203A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Zerlegung von Synthesegasen | |
| DE102010022501A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Wäsche von Synthesegas | |
| WO2008064761A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von metallcarbonvlen aus svntheseqas | |
| EP3212740B1 (de) | Reduzierung von naphthalin in kokereigas | |
| DE102014018844A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Waschmittelregenerierung in einer physikalischen Gaswäsche | |
| DE102009015368A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung eines Gasgemisches mittels physikalischer Gaswäsche | |
| DE102006049602A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung des beladenen Waschmittels in einer physikalischen Gaswäsche | |
| EP2805756A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Sauergaswäsche eiens Synthesegases und zur Behandlung eines schwefelhaltigen Abgases aus einer Schwefelgewinnung | |
| EP0049473B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Regulieren des Ammoniakgehaltes im Waschmittel einer Gaswäsche | |
| EP3583996A1 (de) | Verfahren und anlage zur herstellung von syngasprodukte | |
| EP2214804A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur regenerierung des beladenen waschmittels in einer physikalischen gaswäsche | |
| WO2013004335A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von gasprodukten | |
| DE102007055296A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Waschmittelregenerierung | |
| WO2015043707A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur sauergaswäsche | |
| EP1519781B1 (de) | Anlageneinheit zur desorption von kohlendioxid aus methanol | |
| EP4011483A1 (de) | Verfahren und anlage zur entfernung von thiolen aus synthesegas | |
| DE102016010515A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur effektiven Strippung von teilbeladenem Waschmittel bei physikalischen Gaswäschen | |
| EP3608010A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur abtrennung saurer gasbestandteile aus einem gasgemisch | |
| DE102013022083A1 (de) | Verfahren zum Betreiben einer Gaswäsche sowie Gaswäsche |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R012 | Request for examination validly filed | ||
| R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: LINDE GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: LINDE AKTIENGESELLSCHAFT, 80331 MUENCHEN, DE |
|
| R016 | Response to examination communication | ||
| R016 | Response to examination communication | ||
| R016 | Response to examination communication | ||
| R018 | Grant decision by examination section/examining division |