DE102010060770A1 - Verfahren zur Herstellung organischer Lithiumsalze - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Lithiumsalzes mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion durch Umsetzen eines fluorierten Lithiumsalzes mit einem organischen Lithiumborat- oder Lithiumphosphatsalz ausgewählt aus der Gruppe umfassend Oxalate, Malonate, Glykolate, Salicylate, Lactate, Brenzcatechinate, Succinate und/oder deren Gemische in einem aprotischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lithiumsalzen mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion.
  • Lithium-Ionen-Batterien sind aufgrund ihrer hohen Energie- und Leistungsdichte inzwischen der Favorit bei den Energiespeichern, vor allem für Anwendungen in der portablen Elektronik. Lithium-Ionen Batterien umfassen zwei Elektroden, welche durch einen Separator räumlich voneinander getrennt sind. Der Ladungstransport erfolgt über einen Elektrolyten. Beim Ladevorgang wandern positiv geladene Lithium-Ionen durch den Elektrolyten von der positiven zur negativen Elektrode, während der Ladestrom die Elektronen über den äußeren Stromkreis liefert. Beim Entladen läuft der umgekehrte Prozess ab. Der Elektrolyt ist ein Lithiumsalz, welches in einer Mischung aus nicht-wässrigem Lösemittel gelöst ist. Leitsalze sind beispielsweise Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6), Lithiumperchlorat (LiClO4) oder Lithiumboratsalze, beispielsweise Lithiumtetrafluoroborat (LiBF4), Lithiumbis(oxalato)borat (LiBOB) und seit Kurzem auch Lithium-difluorooxalatoborat (LiDFOB). Insbesondere das Lithium-difluorooxalatoborat zeichnet sich durch sehr gute Temperaturbeständigkeit und gute SEI(Solid Electrolyte Interphace)-Bildungseigenschaften aus.
  • Im Stand der Technik sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Lithium-difluorooxalatoborat (LiDFOB) bekannt. Beispielsweise ist die Synthese von LiDFOB durch Reaktion von BF3·Et2O, eines Komplexes von Bortrifluorid mit Diethylether als Solvat, und Li2C2O4 bekannt. Bei bekannten Syntheseverfahren wird beispielsweise SiCl4 als Reaktionshilfsmittel verwendet.
  • Nachteilig bei diesen Syntheseverfahren ist, dass eine Handhabung von Edukten wie Trifluorborat-Etherat oder Siliziumtetrachlorid umständlich oder gefährlich ist. Weiterhin wird HCl während der Synthese frei und Chlorid bzw. HCl verbleiben teilweise im Produkt. Dies führt zu gravierenden Problemen. So reagiert das Produkt zum einen sauer und enthält andererseits Chloridverunreinigungen, die besonders störend für die Anwendung sind, da hierdurch insbesondere bei elektrochemischer Anwendungen Korrosionsprobleme entstehen. Zur Herstellung säurearmer Lithiumboratsalze offenbart die Schrift WO 2009/004059 eine Reinigung durch Entfernen von Säuren oder Wasser durch Mischen mit Lithiumhydrid.
  • Daher besteht ein Bedarf an alternativen Synthesemethoden für Lithiumsalze mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion.
  • Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, dass mindestens einen der vorgenannten Nachteile des Standes der Technik überwindet. Insbesondere lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zu Grunde ein Verfahren bereit zu stellen, das eine Herstellung ohne Verunreinigungen erlaubt.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines Lithiumsalzes mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion durch Umsetzen eines fluorierten Lithiumsalzes mit einem organischen Lithiumborat- oder Lithiumphosphatsalz ausgewählt aus der Gruppe umfassend Oxalate, Malonate, Glykolate, Salicylate, Lactate, Brenzcatechinate, Succinate und/oder deren Gemische in einem aprotischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch.
  • Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
  • Überraschend wurde gefunden, dass das erfindungsgemäße Verfahren die Herstellung von Lithiumsalzen mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion erlaubt, ohne dass Reaktionshilfsmittel wie SiCl4 verwendet werden brauchen. In vorteilhafter Weise fallen hierdurch keine Verunreinigungen an.
  • Von besonderem Vorteil ist, dass das erfindungsgemäße Verfahren als einfache einschrittige Synthese durchgeführt werden kann. Hierdurch kann der Aufwand der Synthese deutlich reduziert und die Bedingungen deutlich vereinfacht werden. Von großem Vorteil ist weiterhin, dass lediglich die Edukte und Reaktionsprodukte im Reaktionsgemisch vorliegen.
  • Vorzugsweise werden reine oder sehr reine fluorierte Lithiumsalze und organische Lithiumborat- oder Lithiumphosphatsalze als Edukte verwendet. Weiterhin werden vorzugsweise aprotischen Lösungsmittel eines Reinheitsgrades verwendet, der in Lithium-Ionen-Batterien verwendbar ist. Hierdurch können zeitaufwändige und teure Reinigungen der hergestellten Lithiumsalze mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion vermieden werden.
  • Vorzugsweise werden die Edukte, fluorierte Lithiumsalze und organische Lithiumborat- oder Lithiumphosphatsalze, in äquimolaren Mengen verwendet. Hierdurch kann das Reaktionsgleichgewicht, beispielsweise der Reaktion LiBF4 + LiBOB → LiBFOB unter Verwendung von Lithiumtetrafluorborat und Lithium-bis(oxalato)borat günstig Richtung Produkt beeinflusst werden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet man ein fluoriertes Lithiumsalz ausgewählt aus der Gruppe umfassend Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6), Lithiumtetrafluorborat (LiBF4), Lithiumhexafluoroarsenat (LiAsF6), Lithiumhexafluorostannat (LiSnF6) und/oder Lithiumhexafluorotanatalat (LiTaF6).
  • Diese weisen den Vorteil auf, dass sie gute Fluorierungsmittel für die Reaktion darstellen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen verwendet man ein organisches Lithiumborat- oder Lithiumphosphatsalz ausgewählt aus der Gruppe umfassend Lithium-bis(oxalato)borat (LiBOB), Lithium-bis(malonato)borat (LiBMB), Lithium-malonatooxalatoborat (LiMOB), Lithium-glykolatooxalatoborat (LiGOB), Lithium-salicylatooxalatoborat (LiSOB), Lithium-lactatooxalatoborat (LiLOB), Lithium-brenzcatechinatooxalatoborat (LiBZOB), Lithium-bis(succinato)borat (LiBSB) und/oder Lithium-tris(oxalato)phosphat (LiTOP).
  • Organische Lithiumborat- und Lithiumphosphatsalze als Ausgangsstoffe des erfindungsgemäßen Verfahrens sind auf einfache Weise und im technischen Maßstab zugänglich oder herstellbar. Beispielsweise können Lithiumoxalatoboratsalze durch Umsetzung einer oxidischen Borverbindung beispielsweise Borsäure, Boroxid oder Borsäureester mit Oxalsäure oder einem Oxalsäuresalz hergestellt werden.
  • Die Ausbeute des erfindungsgemäßen Verfahrens kann durch Variieren des aprotischen Lösungsmittels oder des Verhältnisses der Lösungsmittel eines Lösungsmittelgemisches, der Reaktionstemperatur und/oder der Reaktionszeit günstig beeinflusst werden.
  • Bevorzugte aprotische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe umfassend cyclische Carbonate vorzugsweise Ethylencarbonat (EC) und/oder Propylencarbonat (PC), lineare Carbonate vorzugsweise Diethylcarbonat (DEC), Dimethylcarbonat (DMC) und/oder Ethylmethylcarbonat (EMC), Nitrile vorzugsweise Acetonitril (AN), Dinitrile vorzugsweise Glutaronitril (GLN), Adiponitril (ADN) und/oder Pimelonitril (PIN), und/oder Lactone vorzugsweise gamma-Butyrolacton (GBL) und/oder gamma-Valerolacton (GVL).
  • Durch die Verwendung aprotischer Lösungsmittel kann vermieden werden, dass sich die Lithiumsalze wie bei Anwesenheit protischer Lösungsmittel zersetzen. Vorzugsweise ist insbesondere Ethylencarbonat (EC) als alleiniges Lösungsmittel oder als Bestandteil eines Lösungsmittelgemisches verwendbar.
  • In bevorzugten Ausführungsformen verwendet man als aprotisches Lösungsmittelgemisch ein Gemisch aus Ethylencarbonat (EC) mit wenigstens einem weiteren aprotischen Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend cyclische Carbonate vorzugsweise Propylencarbonat (PC), lineare Carbonate vorzugsweise Diethylcarbonat (DEC), Dimethylcarbonat (DMC) und/oder Ethylmethylcarbonat (EMC), Nitrite vorzugsweise Acetonitril (AN), Dinitrile vorzugsweise Glutaronitril (GLN), Adiponitril (ADN) und/oder Pimelonitril (PIN), und/oder Lactone vorzugsweise gamma-Butyrolacton (GBL) und/oder gamma-Valerolacton (GVL).
  • In bevorzugten Ausführungsformen führt man das Umsetzen in einem aprotischen Lösungsmittelgemisch aus Ethylencarbonat (EC) mit einem weiteren aprotischen Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend cyclische Carbonate vorzugsweise Propylencarbonat (PC), lineare Carbonate vorzugsweise Diethylcarbonat (DEC), Dimethylcarbonat (DMC) und/oder Ethylmethylcarbonat (EMC), Nitrile vorzugsweise Acetonitril (AN), Dinitrile vorzugsweise Glutaronitril (GLN), Adiponitril (ADN) und/oder Pimelonitril (PIN), und/oder Lactone vorzugsweise gamma-Butyrolacton (GBL) und/oder gamma-Valerolacton (GVL) mit einem molaren Verhältnis an Ethylencarbonat zu dem wenigstens einen weiteren aprotischen Lösungsmittel im Bereich von ≥ 1:9 bis ≤ 9:1, bevorzugt im Bereich von ≥ 3:7 bis ≤ 7:3, vorzugsweise im Bereich von ≥ 3:7 bis ≤ 1:1, durch.
  • Geeignet ist vorzugsweise ein molares Verhältnis an Ethylencarbonat zu dem wenigstens einen weiteren aprotischen Lösungsmittel im Bereich von ≥ 1:9 bis ≤ 9:1. In vorteilhafter Weise kann insbesondere bei einem molaren Verhältnis an Ethylencarbonat zu dem wenigstens einen weiteren aprotischen Lösungsmittel im Bereich von ≥ 3:7 bis ≤ 7:3, vorzugsweise im Bereich von ≥ 3:7 bis ≤ 1:1 die Reaktion zu einer guten Ausbeute an Produkt beeinflusst werden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens führt man das Umsetzen bei Temperaturen im Bereich von ≥ 45°C bis ≤ 120°C, bevorzugt im Bereich von ≥ 60°C bis ≤ 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von ≥ 65°C bis ≤ 95°C, durch.
  • Gute Ausbeuten ergeben sich in vorteilhafter Weise in einem Bereich von ≥ 45°C bis ≤ 120°C. Besonders gute Ausbeuten ergeben sich in einem Bereich von ≥ 60°C bis ≤ 100°C, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von ≥ 65°C bis ≤ 95°C.
  • Vorzugsweise führt man das Umsetzen in einem Zeitraum im Bereich von ≥ 48 h bis ≤ 180 h, bevorzugt im Bereich von ≥ 65 h bis ≤ 170 h, vorzugsweise im Bereich von ≥ 110 h bis ≤ 165 h, durch. In vorteilhafter Weise ergaben sich besonders gute Ausbeuten in einem Zeitraum im Bereich von ≥ 65 h bis ≤ 170 h, vorzugsweise im Bereich von ≥ 110 h bis ≤ 165 h.
  • Vorzugsweise ist das Lithiumsalz mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion ausgewählt aus der Gruppe umfassend Lithium-difluorooxalatoborat (LiDFOB), Lithium-difluoromalonatoborat, Lithium-difluoroglykolatoborat, Lithium-difluorosalicylatoborat, Lithium-difluorolacatoborat, Lithium-difluoro-brenzcatechinatoborat und/oder Lithium-tetrafluoro(oxalato)phosphat (LTFOP).
  • Insbesondere Lithium-difluorooxalatoborat (LiDFOB) ist in Lithium-Ionen-Batterien verwendbar.
  • Das Reaktionsgemisch kann chromatographisch oder durch fraktionelle Kristallisation getrennt werden. Vorzugsweise reinigt man das organische Lithiumfluorosalz chromatographisch aus dem Reaktionsgemisch auf. Insbesondere ist von Vorteil, dass nicht abreagierte aufgereinigte Edukte einer neuen Reaktion wieder zugeführt werden können.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Lithiumsalze mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung eines Lithiumsalzes mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren als Lithium-Ionen-Elektrolyt in primären und sekundären elektrochemischen Energiespeichern, insbesondere in Lithium-Ionen-Batterien.
  • Beispiele, die der Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung dienen, sind nachstehend angegeben.
  • Beispiel 1
  • Synthese von Lithiumdifluorooxalatoborat durch Reaktion von LiBF4 mit Lithiumbisoxalatoborat (LiBOB)
  • Mit 0,94 g (0,01 mol) LiBF4 (Sigma Aldrich) und 1,93 g (0,01 mol) LiBOB (Chemetal) wurden 10 mL einer 1 M Maßlösung mit einer Ethylencarbonat (EC, Ferro, 30 gew. %)/Diethylcarbonat (DEC, Ferro, 70 gew. %) Mischung erstellt. Je 200 μL der 1 M LiBF4-Lösung und der 1 M LiBOB-Lösung wurden in einem Handschuhkasten (MBraun) mit einem Wasser- und Sauerstoffgehalt von < 1 ppm in ein NMR-Rohr gegeben. Das NMR-Rohr wurde anschließend evakuiert, mit Flüssigstickstoff gekühlt und mit einem Propangas-Brenner zugeschmolzen. Anschließend wurde die Reaktionslösung für 162 h in einem Ofen (ED 53, BINDER GmbH) bei einer Temperatur von 95°C gehalten. Das NMR-Rohr wurde abgekühlt und die Reaktionsausbeute mittels 11B-NMR (Bruker Avance 3, 400 MHz, Flüssig-Breitband-Probenkopf, bei 22°C–23°C) bestimmt. Im 11B-Spektrum wurden nur LiDFOB (8,6%), LiBOB (40,7%) und LiBF4 (50,7%) gefunden.
  • Beispiel 2
  • Mit 0,94 g (0,01 mol) LiBF4 (Sigma Aldrich) und 1,93 g (0,01 mol) LiBOB (Chemetal) wurden 10 mL einer 1 M Maßlösung mit einer Ethylencarbonat (EC, Ferro, 30 gew.%)/Diethylcarbonat (DEC, Ferro, 70 gew.%) Mischung erstellt. Je 200 μL der 1 M LiBF4-Lösung und der 1 M LiBOB-Lösung wurden in einem Handschuhkasten (MBraun) mit einem Wasser- und Sauerstoffgehalt von < 1 ppm in ein NMR-Rohr gegeben. Das NMR-Rohr wurde anschließend evakuiert, mit Flüssigstickstoff gekühlt und mit einem Propangas-Brenner zugeschmolzen. Anschließend wurde die Reaktionslösung für 113 h in einem Ofen (ED 53, BINDER GmbH) bei einer Temperatur von 95°C gehalten. Das NMR-Rohr wurde abgekühlt und die Reaktionsausbeute mittels 11B-NMR (Bruker Avance 3, 400 MHz, Flüssig-Breitband-Probenkopf bei 22°C–23°C) bestimmt. Im 11B-Spektrum wurden nur LiDFOB (7,1%), LiBOB (41,2%) und LiBF4 (52,7%) gefunden.
  • Beispiel 3
  • Mit 0,94 g (0,01 mol) LiBF4 (Sigma Aldrich) und 1,93 g (0,01 mol) LiBOB (Chemetal) wurden 10 mL einer 1 M Maßlösung mit einer Ethylencarbonat (EC, Ferro, 50 gew.%)/Diethylcarbonat (DEC, Ferro, 50 gew.%) Mischung erstellt. Je 200 μL der 1 M LiBF4-Lösung und der 1 M LiBOB-Lösung wurden in einem Handschuhkasten (MBraun) mit einem Wasser- und Sauerstoffgehalt von < 1 ppm in ein NMR-Rohr gegeben. Das NMR-Rohr wurde anschließend evakuiert, mit Flüssigstickstoff gekühlt und mit einem Propangas-Brenner zugeschmolzen. Anschließend wurde die Reaktionslösung für 162 h in einem Ofen (ED 53, BINDER GmbH) bei einer Temperatur von 95°C gehalten. Das NMR-Rohr wurde abgekühlt und die Reaktionsausbeute mittels 11B-NMR (Bruker Avance 3, 400 MHz, Flüssig-Breitband-Probenkopf, bei 22°C–23°C) bestimmt. Im 11B-Spektrum wurden nur LiDFOB (7,5%), LiBOB (40,6%) und LiBF4 (51,9%) gefunden.
  • Beispiel 4
  • Synthese von Lithiumdifluorooxalatoborat durch Reaktion von LiBF4 mit Lithiumbisoxalatoborat (LiBOB)
  • Mit 0,94 g (0,01 mol) LiBF4 (Sigma Aldrich) und 1,93 g (0,01 mol) LiBOB (Chemetal) wurden 10 mL einer 1 M Maßlösung mit einer Ethylencarbonat (EC, Ferro, 50 gew.%)/Diethylcarbonat (DEC, Ferro, 50 gew.%) Mischung erstellt. Je 200 μL der 1 M LiBF4-Lösung und der 1 M LiBOB-Lösung wurden in einem Handschuhkasten (MBraun) mit einem Wasser- und Sauerstoffgehalt von < 1 ppm in ein NMR-Rohr gegeben. Das NMR-Rohr wurde anschließend evakuiert, mit Flüssigstickstoff gekühlt und mit einem Propangas-Brenner zugeschmolzen. Anschließend wurde die Reaktionslösung für 113 h in einem Ofen (ED 53, BINDER GmbH) bei einer Temperatur von 95°C gehalten. Das NMR-Rohr wurde abgekühlt und die Reaktionsausbeute mittels 11B-NMR (Bruker Avance 3, 400 MHz, Flüssig-Breitband-Probenkopf bei 22°C–23°C) bestimmt. Im 11B-Spektrum wurden nur LiDFOB (5,8%), LiBOB (41,4%) und LiBF4 (52,8%) gefunden.
  • Beispiel 5
  • Synthese von Lithiumdifluorooxalatoborat durch Reaktion von LiBF4 mit Lithiumbisoxalatoborat (LiBOB)
  • Mit 0,94 g (0,01 mol) LiBF4 (Sigma Aldrich) und 1,93 g (0,01 mol) LiBOB (Chemetal) wurden 10 mL, einer 1 M Maßlösung mit einer Ethylencarbonat (EC, Ferro, 50 gew.%)/Adiponitril (ADN, Sigma Aldrich, 50 gew.%) Mischung erstellt. Je 200 μL der 1 M LiBF4-Lösung und der 1 M LiBOB-Lösung wurden in einem Handschuhkasten (MBraun) mit einem Wasser- und Sauerstoffgehalt von < 1 ppm in ein NMR-Rohr gegeben. Das NMR-Rohr wurde anschließend evakuiert, mit Flüssigstickstoff gekühlt und mit einem Propangas-Brenner zugeschmolzen. Anschließend wurde die Reaktionslösung für 162 h in einem Ofen (ED 53, BINDER GmbH) bei einer Temperatur von 95°C gehalten. Das NMR-Rohr wurde abgekühlt und die Reaktionsausbeute mittels 11B-NMR (Bruker Avance 3, 400 MHz, Flüssig-Breitband-Probenkopf bei 22°C–23°C) bestimmt. Im 11B-Spektrum wurden nur LiDFOB (2,8%), LiBOB (44,9%) und LiBF4 (52,3%) gefunden.
  • Weitere Reaktionen von LiBF4 mit Lithiumbisoxalatoborat (LiBOB) sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefasst: Tabelle 1
    Beispiel Lösungsmittel, Verhältnis Temperatur [°C] Zeit[h] LiDFOB [% Ausbeute]
    6 EC/DEC 3/7 95 65 4,5
    7 EC/DEC 1/1 95 65 3,0
    8 EC/ADN 1/1 95 113 1,7
    9 EC/DEC 3/7 60 162 1,0
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • WO 2009/004059 [0004]

Claims (11)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Lithiumsalzes mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion durch Umsetzen eines fluorierten Lithiumsalzes mit einem organischen Lithiumborat- oder Lithiumphosphatsalz ausgewählt aus der Gruppe umfassend Oxalate, Malonate, Glykolate, Salicylate, Lactate, Brenzcatechinate, Succinate und/oder deren Gemische in einem aprotischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das fluorierte Lithiumsalz ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Lithiumhexafluorophosphat, Lithiumtetrafluorborat, Lithiumhexafluoroarsenat, Lithiumhexafluorostannat und/oder Lithiumhexafluorotanatalat.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lithiumborat- oder Lithiumphosphatsalz ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Lithium-bis(oxalato)borat, Lithium-bis(malonato)borat, Lithium-malonatooxalatoborat, Lithium-glykolatooxalatoborat, Lithium-salicylatooxalatoborat, Lithium-lactatooxalatoborat, Lithium-brenzcatechinatooxalatoborat, Lithium-bis(succinato)borat und/oder Lithium-tris(oxalato)phosphat.
  4. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aprotische Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend cyclische Carbonate vorzugsweise Ethylencarbonat und/oder Propylencarbonat, lineare Carbonate vorzugsweise Diethylcarbonat, Dimethylcarbonat und/oder Ethylmethylcarbonat, Nitrile vorzugsweise Acetonitril, Dinitrile vorzugsweise Glutaronitril, Adiponitril und/oder Pimelonitril, und/oder Lactone vorzugsweise gamma-Butyrolacton und/oder gamma-Valerolacton.
  5. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aprotische Lösungsmittelgemisch ein Gemisch aus Ethylencarbonat mit wenigstens einem weiteren aprotischen Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend cyclische Carbonate vorzugsweise Propylencarbonat, lineare Carbonate vorzugsweise Diethylcarbonat, Dimethylcarbonat und/oder Ethylmethylcarbonat, Nitrile vorzugsweise Acetonitril, Dinitrile vorzugsweise Glutaronitril, Adiponitril und/oder Pimelonitril, und/oder Lactone vorzugsweise gamma-Butyrolacton und/oder gamma-Valerolacton ist.
  6. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das Umsetzen in einem aprotischen Lösungsmittelgemisch aus Ethylencarbonat mit einem weiteren aprotischen Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend cyclische Carbonate vorzugsweise Propylencarbonat, lineare Carbonate vorzugsweise Diethylcarbonat, Dimethylcarbonat und/oder Ethylmethylcarbonat, Nitrile vorzugsweise Acetonitril, Dinitrile vorzugsweise Glutaronitril, Adiponitril und/oder Pimelonitril, und/oder Lactone vorzugsweise gamma-Butyrolacton und/oder gamma-Valerolacton mit einem molaren Verhältnis an Ethylencarbonat zu dem wenigstens einen weiteren aprotischen Lösungsmittel im Bereich von ≥ 1:9 bis ≤ 9:1, bevorzugt im Bereich von ≥ 3:7 bis ≤ 7:3, vorzugsweise im Bereich von ≥ 3:7 bis ≤ 1:1, durchführt.
  7. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das Umsetzen bei Temperaturen im Bereich von ≥ 45°C bis ≤ 120°C, bevorzugt im Bereich von ≥ 60°C bis ≤ 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von ≥ 65°C bis ≤ 95°C, durchführt.
  8. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das Umsetzen in einem Zeitraum im Bereich von ≥ 48 h bis ≤ 180 h, bevorzugt im Bereich von ≥ 65 h bis ≤ 170 h, vorzugsweise im Bereich von ≥ 110 h bis ≤ 165 h, durchführt.
  9. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lithiumsalz mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Lithium-difluorooxalatoborat, Lithiumdifluoromalonatoborat, Lithium-difluoroglykolatoborat, Lithium-difluorosalicylatoborat, Lithium-difluorolactatoborat, Lithium-difluoro-brenzcatechinatoborat und/oder Lithium-tetrafluoro(oxalato)phosphat.
  10. Lithiumsalz mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der vorherigen Ansprüche.
  11. Verwendung eines Lithiumsalzes mit organischem Borat- und/oder Phosphatanion hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der vorherigen Ansprüche als Lithium-Ionen-Elektrolyt in primären und sekundären elektrochemischen Energiespeichern.
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