DE102010046378A1 - Mehrschichtige Kunststoffartikel mit Barriereeigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft mehrschichtiger Kunststoffartikel, umfassend mindestens zwei Schichten auf Basis unpolarer Polyolefine und eine zwischen diesen beiden Schichten und im direkten Kontakt mit ihnen befindliche Schicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.
- Aufgrund der chemischen Beständigkeit, mechanischen Belastbarkeit, guten Verarbeitbarkeit, gerade auch im Hinblick auf komplexe Formgebungen und des geringen Gewichts werden heutzutage Behälter aus Kunststoff zum Transport und zur Aufbewahrung von flüssigen und gasförmigen Gefahrgütern vielfach eingesetzt. Im Fahrzeugbau haben Kraftstoffbehälter aus Kunststoff beispielweise die früher üblichen Kraftstoffbehälter aus metallischen Werkstoffen nahezu vollständig verdrängt. Auch tragbare bzw. nicht ortsfeste Behälter wie beispielsweise Benzinkanister, Flaschen, Fässer und Tanks für brennbare Flüssigkeiten und dergleichen werden heutzutage nahezu ausschließlich aus Kunststoffen hergestellt. Der besondere Vorteil von Kunststoffbehältern liegt vor allem im geringeren Gewicht-/Volumenverhältnis, der Vermeidung von Korrosionsproblemen und der kostengünstigen Herstellung.
- Gerade in diesen Anwendungsbereichen ist eine Undurchlässigkeit für die im Inneren des Behälters/Tanks befindlichen Flüssigkeiten und/oder Gase unerlässlich. So müssen beispielsweise Kraftstoffbehälter heutzutage strenge Emissionsvorschriften im Hinblick auf die Durchlässigkeit für Kohlenwasserstoffe erfüllen.
- Polyolefinharze, wie bspw. Polyethylene, Polypropylene und ihre Copolymere, weisen eine sehr gute Form- und Verarbeitbarkeit bei hoher mechanischer Beständigkeit auf. Allerdings ist ihre Permeabilität gegenüber flüchtigen unpolaren organischen Substanzen, insbesondere Kohlenwasserstoffen, verhältnismäßig hoch. Eine dementsprechende Behandlung von Behältern zum Transport und/oder zur Lagerung von kohlenwasserstoffhaltigen Gefahrstoffen, wie beispielsweise Benzin oder Diesel, ist daher unerläßlich. Die Sperreigenschaften von Kunststoffbehältern aus derartigen Polyolefinen lassen sich unter anderem durch Fluorierung, Lackierung bzw. Beschichtung oder Plasmapolymerisation erheblich verbessern.
- Ein genereller Nachteil der Oberflächenmodifizierungs- und Beschichtungsverfahren ist, dass die Barriereschicht(en) notwendigerweise auf der inneren und/oder äußeren Behälteroberfläche aufgetragen werden und somit den Umgebungseinflüssen ungeschützt ausgesetzt sind. Daher kann es mit der Zeit zu einem Ablösen und/oder einer chemischen Veränderung dieser Barriereschicht(en) kommen, wodurch natürlich die Barriereeigenschaften signifikant beeinträchtigt werden.
- Daher fokussieren sich heutige Entwicklungen vornehmlich auf die Herstellung und den Aufbau von Mehrschichtsystemen, beispielsweise mittels Coextrusionsverfahren, bei denen Polymere mit Barriereeigenschaften, vornehmlich Ethylen-Vinyl-Alkohol-Copolymere (EVOH) und Polyamide (PA), in einen Mehrschichtverbund mit Polyolefinen und weiteren Bestandteilen integriert werden. Üblicherweise befindet sich das Barrierepolymer etwa in der Mitte der Behälterwand, wodurch zum einen die bei mechanischer Belastung auftretenden Biegespannungen in den zumeist spröderen Barrierepolymeren minimiert werden und zum anderen das Barrierepolymer vor Umgebungseinflüssen durch das Matrixmaterial geschützt ist. Mittels Coextrusion können ggf. auch noch weitere Schichten in den Mehrschichtverbund integriert werden, so dass auf diese Weise Materialien mit einer Vielzahl vorteilhafter Eigenschaften erhältlich sind, die mit einem Polymer allein nicht verwirklicht werden könnten.
- Nachteilig ist hierbei allerdings, dass die üblicherweise als Polymere mit Barriereeigenschaften verwendeten Polymere, wie Ethylen-Vinyl-Copolymere und Polyamide, i. a. polar sind und keinerlei adhäsive Eigenschaften gegenüber den unpolaren Basismaterialien wie Polyethylenen und Polypropylenen aufweisen. Selbst wenn zwei Schichten dieser Materialien coextrudiert werden und im geschmolzenen Zustand aneinander „haften” sind, fallen sie spätestens nach dem Erkalten in zwei räumlich separierte Schichten auseinander.
- Aus diesem Grund werden zwischen die Schichten aus den Basismaterialien aus kostengünstigen Polyolefinen und der Barriereschicht aus dem deutlich teureren und daher auch in möglichst geringer Schichtdicke eingesetzten Barrierepolymer adhäsionsvermittelnde Schichten mittels Coextrusion eingefügt, die eine dauerhafte Verbindung der sonst unkompatiblen polaren und unpolaren Schichten gewährleisten. Kraftstoffbehälter im Automobilbereich verfügen heutzutage beispielsweise im Allgemeinen über einen sechsschichtigen, mittels Coextrusion erhaltenen Aufbau, umfassend (vom Behälterinneren nach außen) eine Basisschicht aus „frischem” HDPE (sogenanntes virgin HDPE), eine Mahlgutschicht, enthaltend oder bestehend aus wiederverwertetem Material, bspw. Kreislaufregenerat (im wesentlichen ebenfalls HDPE), eine adhäsionsvermittelnde Schicht, eine Barriereschicht, eine weitere adhäsionsvermittelnde Schicht und eine weitere Schicht aus aus „frischem” HDPE.
- Der apparative Aufwand für das Einbringen der mindestens zwei zusätzlichen adhäsionsvermittelnden Schichten in das Coextrudat, beispielweise zwei zusätzliche Extruder sowie weitere kostenintensive Umgestaltungen der zur Extrusion verwendeten Anlagen, treibt allerdings auch die Investitionskosten für derartige Anlagen enorm in die Höhe.
- Ein weiteres Konzept sieht die Verwendung eines Polyarylamids als Barrierematerial vor. Auch in diesem Fall wird ein Adhäsionsvermittler benötigt, um eine beständige Verbindung zu dem Basismaterial auf Polyolefinbasis zu gewährleisten. in diesem Fall wird der Adhäsionsvermittler jedoch nicht in zwei separaten Schichten zwischem dem Grundwerkstoff und der Barriereschicht aufgebracht, sondern dem Grundwerkstoff vor der Verarbeitung zugesetzt. Hierbei werden allerdings sehr hohe Mengen des ebenfalls nicht kostengünstigen Adhäsionsvermittlers benötigt.
- Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand folglich darin, ein vereinfachtes und im Hinblick auf die Materialskosten und/oder die mit jeder Extrusionsschicht steigenden Investionskosten günstiges Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Kunststoffartikels mit Barriereeigenschaften bereitzustellen, ohne die Barriereeigenschaften des Kunststoffartikels zu beeinträchtigen. Vorzugsweise sollte weiterhin auch die chemische, thermische oder mechanische Belastbarkeit des Kunststoffartikels nicht beeinträchtigt werden.
- Überraschenderweise ist nun ein Verfahren gefunden worden, dass es ermöglicht, mehrschichtige Kunststoffartikel mit einer Barriereschicht herzustellen, die eine Barriereeigenschaft gegenüber Kohlenwasserstoffen mit der adhäsionsvermittelnden Eigenschaften gegenüber unpolaren Polyolefinen kombiniert und mittels eines Coextrusionsverfahrens mit weiteren Extrusionsschichten (aus weiteren Extrudern) kombiniert werden kann, selbst aber dennoch mittels eines Extruders extrudiert werden kann.
- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellten Behälter weisen gute Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen und weiterhin auch eine sehr gute mechanische Stabilität, auch im Hinblick auf die Verbundfestigkeit der einzelnen Extrusionsschichten miteinander auf.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Kunststoffartikels, umfassend mindestens zwei Extrusionsschichten auf Basis unpolarer Polyolefine und eine zwischen diesen beiden Schichten und im direkten Kontakt mit ihnen befindliche Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen, wobei das Verfahren einen Schritt zur Herstellung eines schlauchförmigen mehrschichtigen Kunststoffvorformlings in einer Coextrusionsblasformanlage umfasst und wobei die Extrusion der Schicht mit Barriereeigenschaften mittels genau eines Extruders aus einem Blend erfolgt, der ein Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen und ein Polymer mit adhäsionsvermittelnden Eigenschaften umfasst, und bei einer Massentemperatur durchgeführt wird, bei welcher in dem Extruder eine zumindest teilweise Entmischung des Polymers mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen und des Polymers mit adhäsionsvermitteltenden Eigenschaften innerhalb des Blends stattfindet.
- Die Entmischung der beiden Polymere des Blends mit Barriereeigenschaften aufgrund des Unterschiedes in der Viskosität der beiden Polymere bei der verwendeten Temperatur findet hierbei in der Weise statt, dass sich der mengenmäßig größte Anteil des Polymers mit Barriereeigenschaften etwa in der Mitte der Extrusionsschicht anordnet.
- Unter einer Extrusionsschicht auf Basis unpolarer Polyolefine wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Extrusionsschicht verstanden, deren gewichtsmäßig größter Anteil aus Polyolefinen besteht, wobei es sich hierbei jeweils um „frische” („virgin”) Polyolefine, Mahlgut („regrind”) mit einem überwiegenden Polyolefinanteil oder um Mischungen derselben handeln kann. Als unpolar werden in diesem Sinne Polyolefine verstanden, die keine polaren Gruppen, wie bspw. Säure-, Säureanhydrid-, Amid-, Ester oder Hydroxylgruppen tragen.
- Unter in direktem Kontakt befindlich wird im Sinne der vorliegenden Erfindung verstanden, dass die Schicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen sowohl an ihrer Ober- als auch an ihrer Unterseite jeweils mit einer Schicht auf Basis unpolarer Olefine verbunden ist.
- Unter einer Extrusionsschicht wird im Sinne der vorliegenden Erfindung jede Schicht verstanden, die mittels genau eines Extruders in einem Coextrusionsverfahren extrudiert werden kann, unabhängig davon, ob sie eine in jeder ihrer Dimension homogene Struktur aufweist. Nicht als Extrusionsschichten im Sinne der vorliegenden Erfindungen werden hingegen unterschiedliche Morphologien oder Inhomogenitäten innerhalb dieser Schicht verstanden, auch wenn sie ihrerseits eine schichtförmige Struktur aufweisen mögen.
- Durch die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielte Entmischung der beiden Polymere innerhalb des Blends liegt das Polymer mit Barriereeigenschaften innerhalb der Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften in Form von Partikeln und miteinander überlappenden laminaren Strukturen ungleichmäßig verteilt vor. Auf diese Art und Weise wird mit nur einem Extruder unter Verwendung nur eines Blends eine quasi geschichtete/mehrschichtige Struktur erzeugt mit welcher eine Barrierewirkung erzielt wird, die bei einem quasi dreischichtigen Wandaufbau derjenigen eines bekannten Kunststoffbehälters mit einem sechsschichtigen Wandaufbau entspricht.
- Unter miteinander überlappenden laminaren Strukturen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung sich vornehmlich parallel zur Ebene der Extrusionsschicht erstreckende, räumlich begrenzte Strukturen verstanden, die durch Berühung untereinander vorzugsweise eine möglichst durchgängige, werkstoffschlüssige Schicht ausbilden.
- Die Massentemperatur bei der Extrusion der Schicht mit Barriereeigenschaften liegt in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise im Bereich von 160°C bis 260°C, vorzugsweise im Bereich von 180°C bis 240°C, vorzugsweise im Bereich von 200°C bis 225°C, besonders bevorzugt im Bereich von 205°C bis 215°C und insbesondere im Bereich von 208°C bis 212°C. Bei einer Temperatur oberhalb von 260°C findet hingegen eine Durchmischung der beiden Polymere innerhalb der Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften statt und die erhaltene Schicht weist deutlich schlechtere Barriereeigenschaften auf.
- Zur Extrusion der Schicht mit Barriereeigenschaften wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise ein Schneckenextruder ohne Scherteil und/oder Mischteil, besonders bevorzugt ein Schneckenextruder ohne Scherteil und ohne Mischteil verwendet.
- Die Polyolefine der mindestens zwei Extrusionsschichten auf Polyolefinbasis sind in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend jeweils unpolares Polyethylen hoher Dichte (HPDE), Polyethylen geringer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen geringer Dichte (LLDPE), Polypropylen (PP), Ethylen-Propylen-Copolymer und Mischungen derselben, wobei sowohl frisches („virgin”) Material, Mahlgut („regrind”) als auch Mischungen derselben verwendet werden können. Bevorzugt basieren beide Schichten jeweils auf unpolarem Polyethylen hoher Dichte (HDPE).
- Als Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen wird vorzugsweise ein Polymer mit einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 2 bis 10 g/10 min, vorzugsweise von 3 bis 5 g/10 min bei einer Temperatur von 210°C und unter einer Belastung von 2160 g (bestimmt gemäß ISO 1133) verwendet. Die Dichte des Polymers beträgt vorzugsweise etwa 1,0 bis 1,3 g/cm3 (bestimmt gemäß ISO 1183). Die Schmelztemperatur des verwendeten Barrierepolymers liegt vorzugsweise in einem Bereich von 160°C bis 200°C, bevorzugt in einem Bereich von 180°C bis 190°C (bestimmt gemäß ISO 11357).
- Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen verwendete Polymer stellt vorzugsweise ein Polymer dar, ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere (EVOH), Polyarylamide, Polyamide (PA), Polyvinylalkohole (PVOH), Polyethylenterephtalat (PET) und Mischungen derselben. Besonders bevorzugt stellt das Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) dar, besonders bevorzugt ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer mit einem Ethylenanteil von 28 bis 36 mol-%, bezogen auf die molekulare Zusammensetzung des Copolymers. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Schicht mit Barriereeigenschaften nebem dem Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer kein Polyamid.
- Das Polymer mit adhäsionsvermittelnden Eigenschaften ist bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, enthaltend mit polaren Gruppen funktionalisierte Polyolefine, bevorzugt mit ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden funktionalisierte Polyethylene. Solche Polymere sind beispielweise Copolymere von Ethylen mit ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid. Insbesondere bevorzugt sind Copolymere von Ethylen mit Maleinsäureanhydrid, wobei das Copolymer bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-%, weiterhin bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und insbesondere bevorzugt 0,2 bis 0,3 Gew.-% Maleinsäureanhydrid enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers.
- Das Verhältnis des Gewichtsanteils des Polymers mit Barriereeigenschaften zu dem Gewichtsanteil des Polymers mit adhäsionsvermitteltenden Eigenschaften in dem Blend liegt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Blends, vorzugsweise im Bereich von 15:85 bis 40:60, besonders bevorzugt im Bereich von 20:80 bis 35:75 und insbesondere im Bereich von 25:75 bis 30:70.
- Die Schichtdicke der Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften beträgt bevorzugt 2 bis 10%, bevorzugt 3 bis 8% und besonders bevorzugt 5,5 bis 7,5% der Summe der Schichtdicken dieser Schicht und der beiden Polyolefinschichten.
- Der durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte mehrschichtige Kunststoffartikel kann neben den beiden Schichten auf Polyolefinbasis und der Schicht mit Barriereeigenschaften weitere Extrusionsschichten umfassen, die unabhängig voneinander auf eine oder beide der im direkten Kontakt mit der Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen stehenden Polyolefin-basierenden Schichten durch Coextrusion aufgebracht sind. Beispielsweise kann im Falle von Kraftstoffbehältern der folgende Schichtaufbau bevorzugt sein (von innen, also der Kraftstoff zugewandten Seite): HPDE, Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften im Sinne der vorliegenden Erfindung, Mahlgut aus Kreislaufregenerat, enthaltend HDPE als Hauptbestandteil, schwarz eingefärbtes HPDE.
- Weiterhin können eine oder mehrere Extrusionsschichten des Kunststoffartikels, insbesondere die Extrusionsschichten auf Polyolefinbasis Zusatzstoffe wie Fasern, Füllstoffe, Pigmente, Antioxidanzien etc. enthalten, ohne auf diese beschränkt zu sein. Die Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften enthält hingegen bevorzugt keine Füllstoffe wie bspw. einen sogenannten Clay.
- Vorzugsweise handelt es sich bei dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Kunststoffartikel um einen mehrschichtigen Kunststoffhohlkörper zum Transport oder zur Lagerung von flüssigen und/oder gasförmigen Kohlenwasserstoffen, insbesondere von Kraftstoffen wie Benzin oder Diesel, oder ein Zubehör für selbigen, wie beispielsweise Einfüllstutzen, Pumpen, Einfüllrohre, Füllstandsanzeiger, Be- und Entlüftungsvorrichtungen wie Ventile oder Befestigungsmittel, ohne auf diese beschränkt zu sein. Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem mehrschichtigen Kunstoffartikel um einen Kraftstoffbehälter.
- Die Erfindung betrifft weiterhin mehrschichtiger Kunststoffartikel, umfassend mindestens zwei Schichten auf Basis unpolarer Polyolefine und eine zwischen diesen beiden Schichten und im direkten Kontakt mit ihnen befindliche Schicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen, wobei die Schicht mit Barriereeigenschaften ein Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen und ein Polymer mit adhäsionsvermittelnden Eigenschaften umfasst, und wobei das Polymer mit Barriereeigenschaften innerhalb der Schicht mit Barriereeigenschaften in Form von Partikeln und miteinander überlappenden laminaren Strukturen ungleichmäßig verteilt vorliegt.
- Die Schicht mit Barriereeigenschaften gemäß der Erfindung bildet eine quasi dreischichtige Struktur mit einer Konzentration von Barrierematerial in der Mitte, was bedingt ist durch eine Extrusion mit einer gezielten Entmischung des Blends bei der Extrusion. Auf diese Art und Weise wird ein Erzeugnis mit einem quasi fünfschichtigen Wandaufbau mit nur drei Extrudern erhalten.
- Diese erfindungsgemäßen mehrschichtigen Kunststoffartikel werden vorzugsweise nach dem oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt, so dass es sich bei den zwei Schichten auf Basis unpolarer Polyolefine und der zwischen und im direkten Kontakt mit ihnen befindlichen Schicht mit Barriereeigenschaften jeweils um Extrusionsschichten handelt.
- Die weiteren Schritte bzw. Möglichkeiten zur Verarbeitung des in dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Vorformlings zu den konkreten Kunststoffartikeln sind dem Fachmann bekannt.
- Der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Extrusionskopf kann hierzu in bekannter Art und Weise als Axialanguss- oder Radialangusskopf ausgebildet sein, wobei der aus dem Extruder austretende Schmelzestrom die Pinole bzw. den Dorn axial oder radial umfließt. Der Schmelzestrom kann auch innerhalb des Extrusionskopfs durch entsprechend ausgebildete Fließkanäle umgelenkt werden. Hierbei auch kann vorgesehen sein, dass der mehrschichtige schlauchförmige Vorformling seitlich mittels Trennvorrichtungen aufgeschnitten bzw. aufgeteilt wird und über mehrere, als längliche, sich geradlinig erstreckende Düsenspalte in Form lappen- oder bahnförmiger Vorformlinge austritt.
- So können beispielsweise Kraftstoffbehälter aus diesem schlauchförmigen Vorformling in bekannter Weise mittels Extrusionsblasformen erhalten werden. Alternativ kann der Vorformling auch zu wenigstens zwei flächigen Halbwerkzeugen aufgeschnitten werden, welche dann zu Halbschalen tiefgezogen werden und anschließend zu einem Hohlkörper verschweißt werden, ohne dass die Erfindung auf diese vorgenannten Möglichkeiten beschränkt wäre.
- Das Verfahren kann auch das Extrudieren tiefzuziehender platten- oder bahnförmiger Halbzeuge umfassen.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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- Zitierte Nicht-Patentliteratur
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- ISO 1133 [0024]
- ISO 1183 [0024]
- ISO 11357 [0024]
Claims (13)
- Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Kunststoffartikels, umfassend mindestens zwei Extrusionsschichten auf Basis unpolarer Polyolefine und eine zwischen diesen beiden Schichten und im direkten Kontakt mit ihnen befindliche Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen, wobei das Verfahren einen Schritt zur Herstellung eines schlauchförmigen mehrschichtigen Kunststoffvorformlings in einer Coextrusionsblasformanlage umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Extrusion der Schicht mit Barriereeigenschaften mittels genau eines Extruders aus einem Blend erfolgt, der ein Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen und ein Polymer mit adhäsionsvermittelnden Eigenschaften umfasst, und bei einer Massentemperatur durchgeführt wird, bei welcher in dem Extruder eine zumindest teilweise Entmischung des Polymers mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen und des Polymers mit adhäsionsvermitteltenden Eigenschaften innerhalb des Blends stattfindet.
- Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit Barriereeigenschaften innerhalb der Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften in Form von Partikeln und miteinander überlappenden laminaren Strukturen ungleichmäßig verteilt vorliegt.
- Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Massentemperatur im Bereich von 160°C bis 260°C, vorzugsweise im Bereich von 200°C bis 225°C, bevorzugt im Bereich von 205°C bis 215°C und besonders bevorzugt im Bereich von 208°C bis 212°C liegt.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass zur Extrusion der Schicht mit Barriereeigenschaften ein Schneckenextruder ohne Scherteil und/oder Mischteil, bevorzugt ein Schneckenextruder ohne Scherteil und ohne Mischteil verwendet wird.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyolefine der mindestens zwei Extrusionsschichten auf Polyolefinbasis unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, enthaltend jeweils unpolares Polyethylen hoher Dichte (HPDE), Polyethylen geringer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen geringer Dichte (LLDPE), Polypropylen (PP), Ethylen-Propylen-Copolymer und Mischungen derselben, und bevorzugt beide jeweils unpolares Polyethylen hoher Dichte (HDPE) darstellen.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen ein Polymer darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere (EVOH), Polyarylamide, Polyamide (PA), Polyvinylalkohole (PVOH) und Mischungen derselben, bevorzugt ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) und besonders bevorzugt ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer mit einem Ethylenanteil von 28 bis 36 mol-%, bezogen auf die molekulare Zusammensetzung des Copolymers.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit adhäsionsvermittelnden Eigenschaften ausgewählt ist aus der Gruppe enthaltend mit polaren Gruppen funktionalisierte Polyolefine, bevorzugt Copolymere von Ethylen mit ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden, und besonders bevorzugt Copolymere von Ethylen mit Maleinsäureanhydrid.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis des Gewichtsanteils des Polymers mit Barriereeigenschaften zu dem Gewichtsanteil des Polymers mit adhäsionsvermitteltenden Eigenschaften in dem Blend, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Blends, im Bereich von 15:85 bis 40:60, bevorzugt 20:80 bis 35:75 und besonders bevorzugt von 25:75 bis 30:70 liegt.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke der Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften 2 bis 10%, bevorzugt 3 bis 8% und besonders bevorzugt 5,5 bis 7,5% der Summe der Schichtdicken dieser Schicht und der beiden Polyolefinschichten beträgt.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrschichtige Kunststoffartikel weitere Extrusionsschichten umfasst, die unabhängig voneinander auf eine oder beide der im direkten Kontakt mit der Extrusionsschicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen stehenden Polyolefin-basierenden Schichten durch Coextrusion aufgebracht sind.
- Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen mehrschichtigen Kunststoffhohlkörper zum Transport oder zur Lagerung von flüssigen und/oder gasförmigen Kohlenwasserstoffen oder ein Zubehör für selbigen und bevorzugt um einen Kraftstoffbehälter handelt.
- Mehrschichtiger Kunststoffartikel, umfassend mindestens zwei Schichten auf Basis unpolarer Polyolefine und eine zwischen diesen beiden Schichten und im direkten Kontakt mit ihnen befindliche Schicht mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen, wobei die Schicht mit Barriereeigenschaften ein Polymer mit Barriereeigenschaften gegenüber Kohlenwasserstoffen und ein Polymer mit adhäsionsvermittelnden Eigenschaften umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit Barriereeigenschaften innerhalb der Schicht mit Barriereeigenschaften in Form von Partikeln und miteinander überlappenden laminaren Strukturen ungleichmäßig verteilt vorliegt.
- Mehrschichtiger Kunststoffartikel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den zwei Schichten auf Basis unpolarer Polyolefine und der zwischen und im direkten Kontakt mit ihnen befindlichen Schicht mit Barriereeigenschaften jeweils um Extrusionsschichten handelt, hergestellt durch einen Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12.
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