DE102009057466A1 - Device and method for the electrical contacting of items to be treated in galvanizing plants - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die elektrische Kontaktierung von bevorzugt bandförmigem oder plattenförmigem Gut 1, das auf einer Transportbahn durch eine Galvanisieranlage förderbar ist. Die kathodisch gepolten Kontaktmittel 6 befinden sich z. B. an der Unterseite und/oder an der Oberseite des Gutes 1 mindestens teilweise im Elektrolyten 12, der in der Galvanisieranlage im Kreislauf gefördert wird. Zur Stromübertragung auf das Gut 1 wird dieses elektrisch kontaktiert. Die Kontaktmittel 6 werden beim Stand der Technik ebenso wie das Gut 1 metallisiert. Diese Metallisierung muss dabei fortlaufend von den Kontakten entmetallisiert werden.
Zur Vermeidung dieses Aufwandes wird erfindungsgemäß jedes z. B. rohrförmige Kontaktmittel 6 mittels einer Kühleinrichtung oder eines Kühlmediums gekühlt. Auf der gekühlten Oberfläche der Kontaktmittel 6 scheidet sich kein Metall ab, wenn der Temperaturunterschied zwischen der Arbeitstemperatur des Elektrolyten 12 und der Oberflächentemperatur des Kontaktmittels 6 ausreichend groß ist. Diese Eigenschaft kann ergänzt werden mit einer im verwendeten Elektrolyten 12 kathodisch nichtmetallisierbaren Oberfläche der Kontaktmittel 6.The invention relates to the electrical contacting of preferably band-shaped or plate-shaped Good 1, which is conveyed on a transport path through a galvanizing plant. The cathodically polarized contact means 6 are z. B. at the bottom and / or at the top of the goods 1 at least partially in the electrolyte 12, which is conveyed in the galvanizing in the circulation. For power transmission to the Good 1 this is contacted electrically. The contact means 6 are metallized in the prior art as well as the Good 1. This metallization must be demetallised continuously from the contacts.
To avoid this expense, each z. B. tubular contact means 6 cooled by means of a cooling device or a cooling medium. On the cooled surface of the contact means 6, no metal separates when the temperature difference between the working temperature of the electrolyte 12 and the surface temperature of the contact means 6 is sufficiently large. This property can be supplemented with a surface of the contact means 6 which is cathodically non-metallizable in the electrolyte 12 used.
Description
Die Erfindung betrifft das elektrische Kontaktieren von Galvanisiergut in Galvanisieranlagen. Hierfür geeignete nasschemische Anlagen sind z. B. Tauchbadanlagen, Trommelanlagen, Durchlaufanlagen und Anlagen für bandförmiges Gut von Rolle zu Rolle sowie weitere Galvanisiereinrichtungen. Bei dem Gut handelt es sich um Stückgut, plattenförmiges Gut, Folien und Bänder z. B. aus Metall, Kunststoff, Keramik, Glas und anderen Werkstoffen, das mindestens partiell an der Oberfläche elektrisch leitfähig ist. Beispiele sind z. B. Werkstücke aus Metall, Leiterplatten oder Leiterfolien, Wafer und Solarzellen.The invention relates to the electrical contacting of galvanizing in galvanizing. For this purpose, suitable wet-chemical plants are z. As dip baths, drum systems, continuous systems and systems for strip-shaped material from roll to roll and other electroplating. The good is piece goods, plate-shaped Good, films and tapes z. As of metal, plastic, ceramic, glass and other materials, which is at least partially electrically conductive at the surface. Examples are z. As workpieces made of metal, printed circuit boards or conductor foils, wafers and solar cells.
Die mit den Mitteln der Erfindung elektrochemisch zu behandelnden vollflächigen oder strukturierten, elektrisch leitfähigen Oberflächen der Güter müssen zum Galvanisieren in einem Elektrolyten kathodisch gegen eine Anode geschaltet sein. Hierzu dient mindestens ein Gleichrichter oder Pulsgleichrichter, der mit seinem Minuspol mit der zu behandelnden Oberfläche des Gutes und mit seinem Pluspol mit der Anode der mindestens einen elektrolytischen Zelle elektrisch leitend verbunden ist.The full-surface or structured, electrically conductive surfaces of the goods to be treated electrochemically by the means of the invention must be cathodically connected to an anode for electroplating in an electrolyte. For this purpose, at least one rectifier or pulse rectifier is used, which is electrically conductively connected with its negative pole to the surface of the material to be treated and with its positive pole to the anode of the at least one electrolytic cell.
In Tauchbad-Galvanisieranlagen wird das kathodische Gut mittels Kontakten z. B. an Gestellen und Warenträgern elektrisch kontaktiert. In Durchlauf-Galvanisieranlagen wird das Gut kontinuierlich oder diskontinuierlich von rotierenden oder klammernd ziehenden Transportmitteln elektrisch kontaktiert. In Anlagen von Rolle zu Rolle übernehmen z. B. Kontaktwalzen die elektrische Kontaktierung. Diese Kontakt- und/oder Transportmittel werden wegen ihrer kathodischen Polarität nahezu ebenso galvanisiert wie die Oberfläche des Gutes. Diese Metallisierung der Kontaktmittel ist in allen Arten von Galvanisieranlagen sehr störend. Sie muss von den Kontaktmitteln fortlaufend entmetallisiert werden. Hierfür sind bereits verschiedene Lösungen bekannt.In dipping galvanizing the cathodic good by means of contacts z. B. contacted on racks and goods carriers electrically. In continuous plating plants, the material is contacted continuously or discontinuously by rotating or clamping pulling means of transport. In systems from role to role assume z. B. contact rollers the electrical contact. These contact and / or transport are galvanized because of their cathodic polarity almost as well as the surface of the goods. This metallization of the contact agent is very disturbing in all types of galvanizing. It must be continuously demetallised by the contact agents. For this purpose, various solutions are already known.
Die an Warenträgern befestigten Gestellkontakte der zyklisch arbeitenden Tauchbad-Galvanisieranlagen werden in gesonderten Prozessen in regelmäßigen zeitlichen Abständen entmetallisiert. Diese Entmetallisierung stellt zwar keine besondere technische Herausforderung dar, sie ist jedoch aus wirtschaftlicher Sicht sehr nachteilig.The frame contacts of the cyclically operating immersion bath electroplating plants fastened to goods carriers are demetallised in separate processes at regular time intervals. While this demetallization does not pose a particular technical challenge, it is very disadvantageous from an economic point of view.
Bei Durchlaufanlagen muss des Entmetallisieren der Kontaktmittel während des fortlaufenden Galvanisierens erfolgen. Für diese technische Herausforderung gibt es u. a. nachfolgende Vorschläge:
Die Druckschrift
The publication
In der Druckschrift
Die Druckschriften
In der Druckschrift
Die oben beschriebenen elektrischen Kontaktmittel nach dem Stand der Technik werden elektrochemisch entmetallisiert, d. h. geätzt. Hierzu werden die Kontakte anodisch geschaltet. Damit diese selbst nicht aufgelöst werden, müssen sie mindestens an der Oberfläche aus einem, im verwendeten Elektrolyten, anodisch resistenten Werkstoff bestehen. Anodisch resistente Metalle wie z. B. Titan, Niob oder Tantal oxidieren an ihrer Oberfläche in den meist verwendeten sauren Elektrolyten. Diese dünnen Oxidschichten sind elektrische Isolatoren. Eine elektrische Leitfähigkeit bzw. Kontaktierung kommt in der Praxis durch die noch vorhandenen Poren der Oxidschicht und durch Anwendung von Druck und/oder Reibung der Kontaktpartner zu Stande. Das Ausüben von Druck oder Reibung durch die Kontakte auf das Gut ist bei einem empfindlichen Gut, wie z. B. Glasscheiben, nicht möglich. Um deren Bruch zu vermeiden, dürfen die darauf abrollenden Kontakte und andere rotierende Transportmittel nur kleine Kräfte auf das Gut ausüben. Damit scheiden in diesen Fällen an der Oberfläche oxidierende Metalle für die Kontaktmittel nahezu völlig aus. Erforderlich sind hier Beschichtungen der Kontaktmittel mit nicht oxidierenden Werkstoffen, wie z. B. Edelmetalle. The above-described electrical contact means according to the prior art are electrochemically demetallized, ie etched. For this purpose, the contacts are connected anodically. So that they themselves are not dissolved, they must exist at least on the surface of a, in the electrolyte used, anodic resistant material. Anodic resistant metals such. As titanium, niobium or tantalum oxidize on their surface in the most commonly used acidic electrolyte. These thin oxide layers are electrical insulators. An electrical conductivity or contacting comes in practice through the remaining pores of the oxide layer and by applying pressure and / or friction of the contact partners to conditions. The exertion of pressure or friction through the contacts on the estate is in a sensitive good, such as. As glass, not possible. In order to avoid their breakage, the rolling contacts and other rotating means of transport may exert only small forces on the goods. As a result, oxidizing metals for the contact agents almost completely precipitate on the surface in these cases. Required here are coatings of the contact with non-oxidizing materials such. B. precious metals.
Die Praxis zeigt außerdem, dass sich von oxidierenden Oberflächen bzw. von ihren Oxidschichten darauf abgeschiedenes Metall nur unvollständig elektrolytisch entmetallisieren lässt. Reste der Metallisierung bleiben als Partikel an der Oxidschicht haften. Auch deshalb werden die Oberflächen dieser Kontaktmittel mit einer Edelmetallbeschichtung versehen. Damit entfällt des Problem mit der isolierenden Oxidschicht. Allerdings ist es technisch sehr schwierig bis unmöglich, die oxidierenden Metalle der Kontakte dauerhaft haftfest und verschleißfest zu galvanisieren. In der Praxis rollen derartige Kontakte z. B. auf scharfkantigen Leiterplatten ab. Die Folge ist ein schneller Verschleiß der Edelmetallbeschichtung, wodurch die Wirtschaftlichkeit der gesamten Durchlaufanlage verringert wird.Practice also shows that metal deposited thereon by oxidizing surfaces or by their oxide layers can only be electrolytically demetallised incompletely. Residues of the metallization remain as particles adhere to the oxide layer. Also, therefore, the surfaces of these contact agents are provided with a noble metal coating. This eliminates the problem with the insulating oxide layer. However, it is technically very difficult, if not impossible, to electroplate the oxidizing metals of the contacts in a permanently adhesive and wear-resistant manner. In practice, such contacts roll z. B. on sharp-edged printed circuit boards. The result is a rapid wear of the noble metal coating, whereby the efficiency of the entire continuous system is reduced.
Bei elektrochemisch zu behandelndem Gut, das bruchempfindlich ist, wie z. B. Glasscheiben, erweisen sich metallisch harte Transport- und Kontaktmittel als nahezu ungeeignet. Erforderlich sind mindestens an der Oberfläche der Transport- und/oder Kontaktmittel elastische Werkstoffe. Kontaktmittel müssen zusätzlich elektrisch leitfähig sein. Grundsätzlich eignen sich hierzu auch rotierende Kontaktbürsten, die jedoch die zu kontaktierende Oberfläche durch Kratzer beschädigen können. Daher rollen diese Kontaktbürsten bevorzugt nur auf einem oder auf den beiden Rändern des Gutes ab. Auch in diesen Randbereichen sind elastische Transport- und Kontaktmittel zu bevorzugen.For electrochemically treated Good that is fragile, such. As glass, metal hard transport and contact materials prove to be almost unsuitable. Required are elastic materials at least on the surface of the transport and / or contact means. Contact means must additionally be electrically conductive. In principle, rotating contact brushes are also suitable for this purpose, but they can damage the surface to be contacted by scratches. Therefore, these contact brushes roll preferably only on one or on the two edges of the goods. Even in these marginal areas elastic transport and contact means are to be preferred.
Die Druckschrift
Beim Galvanisieren werden in unerwünschter Weise auch die kathodisch gepolten Kontaktmittel galvanisiert. Sie sollen, wie in Absatz [0020] dieser Druckschrift beschrieben, durch Umpolung von Zeit zu Zeit entmetallisiert werden. Weil dies an den Oberflächenbereichen der Kontaktmittel erfolgt, die nicht komprimiert sind, ist der elektrische Widerstand zu diesen Oberflächenbereichen größer oder sehr viel größer als im Bereich der elektrisch kontaktierenden komprimierten Mantellinie am Gut. Entsprechend länger dauert eine elektrolytische Entmetallisierung, wobei nicht auszuschließen ist, dass einige galvanisierte Partikel wegen fehlender elektrischer Verbindung nur noch mechanisch entfernt werden können, was nachteilig ist.During electroplating, the cathodically poled contact means are also electroplated in an undesired manner. They should, as described in paragraph [0020] of this document, be demolded by polarity reversal from time to time. Because this is done on the surface areas of the contact means which are not compressed, the electrical resistance to these surface areas is greater or much greater than in the region of the electrically contacting compressed surface line on Gut. Correspondingly longer takes an electrolytic demetallization, which can not be ruled out that some galvanized particles can only be removed mechanically due to lack of electrical connection, which is disadvantageous.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Vorrichtung und ein Verfahren anzugeben, die in Galvanisieranlagen aller Art die elektrische Kontaktierung eines zu galvanisierenden Gutes mittels einfacher statischer oder rotierender Kontakte erlauben, wobei diese Kontakte unter Vermeidung der beschriebenen Nachteile des Standes der Technik nicht metallisiert werden sollen. Bei den zu galvanisierenden Oberflächen handelt es sich um vollflächige oder strukturierte Flächen. Die Strukturen können mittels Resist auf einer elektrisch leitfähigen Startschicht oder durch ein z. B. gedrucktes, elektrisch leitfähiges Leiterbild als Startschicht auf einem isolierten Substrat gebildet sein.The object of the invention is to provide a device and a method that allow in electroplating plants of all kinds the electrical contacting of a material to be galvanized by means of simple static or rotating contacts, these contacts should not be metallized while avoiding the disadvantages of the prior art described. The surfaces to be electroplated are full-area or structured surfaces. The structures can by means of resist on an electrically conductive starting layer or by a z. B. printed, electrically conductive pattern may be formed as a start layer on an insulated substrate.
Gelöst wird die Aufgabe durch die Vorrichtungen gemäß der Patentansprüche 1 und 7 sowie durch die Verfahren gemäß der Patentansprüche 4 und 10. Mögliche Ergänzungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen beschrieben. The object is achieved by the devices according to
Die Kontaktmittel bestehen aus statisch oder aus rotierend angeordneten Kontakten. Statische Kontaktmittel kontaktieren die Güter z. B. in Tauchbadanlagen. Rotierende Kontakträder oder Kontaktwalzen in Durchlaufanlagen kontaktieren das Gut auf mindestens einer Kontaktspur oder auch quer zur Transportrichtung über die gesamte Breite des Gutes. Die an ihrer Oberfläche harten oder elastischen Kontakträder oder Kontaktwalzen sind mindestens am abrollenden Umfang elektrisch leitfähig. Nur ein kleiner Teil der erfindungsgemäßen rotierenden Kontaktmittel befindet sich dabei momentan im Bereich der elektrolytischen Zelle, d. h. im Bereich des elektrischen Feldes, das zwischen der löslichen oder unlöslichen Anode und dem zu galvanisieren Gut als Kathode besteht. Der übrige Bereich der kathodischen Kontaktmittel bzw. Kontakträder oder Kontaktwalzen wird mittels elektrisch nichtleitender Abschirmungen vom elektrischen Feld der elektrolytischen Zelle(n) ferngehalten. Im Bereich dieser Abschirmungen werden die Kontaktmittel nicht metallisiert. Daher könnte momentan stets nur der kleine Teil eines Kontaktrades oder einer Kontaktwalze galvanisiert werden, der sich nahe am kathodischen Gut und damit innerhalb der elektrolytischen Zelle und deren elektrischem Feld befindet.The contact means consist of static or rotationally arranged contacts. Static contact means contact the goods z. B. in Tauchbadanlagen. Rotating contact wheels or contact rollers in continuous systems contact the goods on at least one contact track or transversely to the transport direction over the entire width of the goods. The hard or elastic contact wheels or contact rollers on their surface are electrically conductive at least on the rolling circumference. Only a small portion of the rotating contact means according to the invention is currently in the range of the electrolytic cell, d. H. in the area of the electric field that exists between the soluble or insoluble anode and the good to be plated as a cathode. The remaining area of the cathodic contact means or contact wheels or contact rollers is kept away from the electric field of the electrolytic cell (s) by means of electrically nonconductive shields. In the area of these shields, the contact means are not metallized. Therefore, currently only the small part of a contact wheel or a contact roller could be galvanized, which is close to the cathodic material and thus within the electrolytic cell and its electric field.
Bei statischen Kontaktmitteln an z. B. Gestellen in Tauchbadanlagen oder bei Kontaktbahnen von Gleitkontakten sowie bei Klammerkontakten in Durchlaufanlagen ist stets der selbe Bereich, der das Gut elektrisch kontaktiert, dem elektrischen Feld der elektrolytischen Zelle ausgesetzt. Auch dieser Bereich der Kontaktmittel, der dem elektrischen Feld der elektrolytischen Zelle ausgesetzt ist, könnte ebenso wie das Gut metallisiert werden.For static contact agents to z. As racks in immersion baths or contact paths of sliding contacts and clamp contacts in continuous systems is always the same area that contacts the good electrically exposed to the electric field of the electrolytic cell. Also, this portion of the contact means exposed to the electric field of the electrolytic cell could be metallized as well as the material.
Diese möglichen Kontaktgalvanisierungen werden in einer ersten Ausführung der Erfindung vermieden durch eine Kühlung der Kontaktmittel und in einer zweiten Ausführung durch Verwendung eines kontaktgebenden Werkstoffes, der in dem eingesetzten Elektrolyten zu keiner elektrochemischen Metallisierung führt.These possible contact plating are avoided in a first embodiment of the invention by cooling the contact means and in a second embodiment by using a contact-making material, which leads in the electrolyte used to no electrochemical metallization.
Zur elektrochemischen Abscheidung, insbesondere zur haftfesten und korrekten Galvanisierung ist elektrolytspezifisch eine bestimmte Arbeitstemperatur erforderlich. Unterhalb dieser Arbeitstemperatur erfolgt eine technisch unbrauchbare bis keine Abscheidung von Metall. Mit zunehmendem Unterschied der Arbeitstemperatur des Elektrolyten und der Oberflächentemperatur der Kontaktmittel nimmt die Abscheidung ab oder es erfolgt keine Abscheidung. In der Praxis betragen die Arbeitstemperaturen der Elektrolyte typisch von 30°C bis zu 80°C. Die Temperatur eines üblichen flüssigen Kühlmediums liegt z. B. bei 8°C. Auch tiefere Temperaturen sind bei Bedarf mit bekannten Kühlgeräten wie z. B. Kompressoren, Verdampfern, Wärmetauschern, Pelierelementen u. s. w. realisierbar. Damit kann ein genügend großer Abstand von der Arbeitstemperatur des Elektrolyten und der Oberflächentemperatur der Kontaktmittel realisiert werden, wodurch keine Abscheidung von Metall auf der kathodischen Oberfläche der Kontaktmittel erfolgt.For electrochemical deposition, in particular for adherent and correct electroplating, a specific working temperature is required for the specific electrolyte. Below this working temperature is a technically unusable to no deposition of metal. With increasing difference in the working temperature of the electrolyte and the surface temperature of the contact means, the deposition decreases or there is no deposition. In practice, the working temperatures of the electrolytes are typically from 30 ° C to 80 ° C. The temperature of a conventional liquid cooling medium is z. At 8 ° C. Even lower temperatures are required with known refrigeration equipment such. B. compressors, evaporators, heat exchangers, Pelierelementen u. s. w. realizable. Thus, a sufficiently large distance from the working temperature of the electrolyte and the surface temperature of the contact means can be realized, whereby no deposition of metal takes place on the cathodic surface of the contact means.
Die elektrochemische Metallisierung ist bei einem gegebenen Elektrolyten nicht auf allen Werkstoffen bzw. elektrisch leitfähigen Oberflächen möglich. Dies wird in der weiteren Ausführung der Erfindung genutzt. Mindestens die nicht elektrisch isolierten Oberflächen der kathodischen Kontaktmittel werden aus einem derartigen nicht metallisierbaren Werkstoff hergestellt. Ein Beispiel hierfür sind Kontaktmittel, die mindestens an der Oberfläche aus Zinn oder Niob bestehen. Diese werden in einem Hartchrombad elektrochemisch nicht metallisiert.The electrochemical metallization is not possible on a given electrolyte on all materials or electrically conductive surfaces. This is used in the further embodiment of the invention. At least the non-electrically isolated surfaces of the cathodic contact means are made of such a non-metallizable material. An example of this are contact agents which consist at least on the surface of tin or niobium. These are not electrochemically metallized in a hard chrome bath.
Auch eine Kombination aus einer Kontaktkühlung und aus einem im jeweiligen Elektrolyten bei dessen gewählter Arbeitstemperatur nicht oder nahezu nicht metallisierbaren Werkstoff ist erfindungsgemäß möglich.A combination of contact cooling and of a material that is not or almost non-metallizable in the particular electrolyte at its selected operating temperature is also possible according to the invention.
In allen Fällen wird das Galvanisiergut elektrisch kontaktiert, wobei die Kontakte nicht dauerhaft metallisiert werden und von daher auch nicht gesondert entmetallisiert werden müssen. Somit ist auch eine anodische Polung der Kontaktmittel nicht erforderlich.In all cases, the electroplated material is contacted electrically, wherein the contacts are not permanently metallized and therefore need not be demetallised separately. Thus, an anodic polarity of the contact means is not required.
Weil die Kontaktmittel erfindungsgemäß nicht anodisch gepolt werden müssen, sondern für den Galvanisierprozess ständig kathodisch geschaltet sind, können für diese auch elektrisch leitfähige Werkstoffe oder desgleichen Füllstoffe verwendet werden, die im Elektrolyten nur chemisch beständig und elektrochemisch nicht beständig sind. Diese Werkstoffe, wie z. B. Edelstahl, sind erheblich kostengünstiger als die ansonsten anodisch beständigen Metalle wie z. B. Titan, Niob oder Tantal. Bei einem schwefelsauren Kupferelektrolyten ist Edelstahl z. B. mit der Handelsbezeichnung Hastelloy C geeignet. Diese Werkstoffe lassen sich auch wirtschaftlicher bearbeiten als die oben genannten elektrochemisch beständigen Metalle. Vorteilhaft kommt hinzu, dass z. B. Edelstahl im Elektrolyten meist keine störende isolierende Oxidschicht an der Oberfläche der Kontakte von z. B. Galvanogestellen bzw. an der Lauffläche der Kontakträder bzw. an der Gleitfläche der Gleitkontakte bildet. Somit ergibt sich im Vergleich zu den oxidierenden Metallen ein wesentlich kleinerer elektrischer Übergangswiderstand an der Kontaktstelle. Diese wird dadurch weniger erwärmt, was sich sowohl für das Gut als auch für die Kontaktmittel schützend, d. h. schonend bezüglich eines Verschleißes auswirkt. Die gute elektrische Kontaktierung der im Wesentlichen nicht oxidierenden Werkstoffe der Kontaktmittel erfordert auch eine kleinere Kontaktkraft, wodurch z. B. eine Verformung oder Prägung insbesondere von Folien auch bei harten Kontaktmitteln vermieden wird. Gleiches gilt für die internen Verbindungen der elektrisch leitfähigen Partikel der Füllstoffe innerhalb von elastischen Verbundwerkstoffen. Auch bei diesen elastischen Kontaktmitteln ergeben sich kleine Kontaktübergangswiderstände der Füllstoffe zum Gut.Because the contact means according to the invention need not be poled anodically, but are continuously connected cathodically for the electroplating process, it is also possible to use electrically conductive materials or likewise fillers which are only chemically resistant and electrochemically unstable in the electrolyte. These materials, such as. As stainless steel, are considerably cheaper than the otherwise anodic resistant metals such. As titanium, niobium or tantalum. In a sulfuric acid copper electrolyte is stainless steel z. B. suitable with the trade name Hastelloy C. These materials can also be processed more economically than the above-mentioned electrochemically resistant metals. It is also advantageous that z. As stainless steel in the electrolyte usually no disturbing insulating oxide layer on the surface the contacts of z. B. Galvanogestellen or forms on the running surface of the contact wheels or on the sliding surface of the sliding contacts. This results in a much smaller electrical contact resistance at the contact point in comparison to the oxidizing metals. This is less heated, resulting in both the good and the contact means protective, ie gentle effect on wear. The good electrical contacting of the substantially non-oxidizing materials of the contact means also requires a smaller contact force, causing z. B. deformation or embossing is avoided in particular of films even with hard contact means. The same applies to the internal connections of the electrically conductive particles of the fillers within elastic composite materials. Even with these elastic contact means, small contact contact resistances of the fillers result in good.
Bei besonders aggressiven Elektrolyten kann es vorkommen, dass die verfügbaren nicht oxidierenden Werkstoffe für die Kontakträder auch chemisch nicht ausreichend beständig sind. In diesem Falle können die Kontaktmittel mindestens an der kontaktgebenden Fläche mit einer elektrisch leitfähigen Schutzschicht versehen werden. Hierfür eignet sich neben Edelmetallen besonders eine Beschichtung mit einer elektrisch leitfähigen Diamantschicht, die auch gegen einen mechanischen Abrieb besonders resistent ist. Die Leitfähigkeit der z. B. 5 μm bis 10 μm dicken Diamantschicht wird durch eine Dotierung z. B. mit Bor hergestellt. Die Oberfläche derartig beschichteter Kontakte verhält sich ähnlich wie metallische Kontaktwerkstoffe. Ihre elektrochemische Metallisierung wird durch die erfindungsgemäße Kontaktkühlung und/oder mit Elektrolyten vermieden, aus denen auf einer Diamantbeschichtung kein Metall abgeschieden werden kann. Im Gegensatz zu einer möglichen Edelmetallbeschichtung ist die Diamantbeschichtung extrem abriebfest und verschleißfest. Diese Eigenschaften sind ein zusätzlicher großer Vorteil, besonders für die erfindungsgemäßen rotierenden oder gleitenden Kontakte in Durchlauf-Galvanisieranlagen.In the case of particularly aggressive electrolytes, it may happen that the available non-oxidizing materials for the contact wheels are also chemically insufficient resistant. In this case, the contact means can be provided at least at the contact-making surface with an electrically conductive protective layer. In addition to precious metals, a coating with an electrically conductive diamond layer, which is also particularly resistant to mechanical abrasion, is suitable for this purpose. The conductivity of z. B. 5 microns to 10 microns thick diamond layer is z. B. made with boron. The surface of such coated contacts behaves similar to metallic contact materials. Their electrochemical metallization is avoided by the contact cooling according to the invention and / or with electrolytes, from which no metal can be deposited on a diamond coating. In contrast to a possible noble metal coating, the diamond coating is extremely resistant to abrasion and wear. These properties are an additional great advantage, especially for the rotating or sliding contacts of the invention in continuous plating plants.
Die Diamantbeschichtung eignet sich natürlich auch für oxidierende Werkstoffe, z. B. für Titan. Kontakträder und Kontaktwalzen aus Edelstahl ohne oder mit einer Diamantbeschichtung sind zur Realisierung der Erfindung zu bevorzugen.The diamond coating is of course also suitable for oxidizing materials, eg. For titanium. Contact wheels and contact rollers made of stainless steel without or with a diamond coating are preferred for realizing the invention.
Die Wirksamkeit der Erfindung, nämlich die Vermeidung einer dauerhaft verbleibenden Metallisierung auf den Kontaktmitteln, kann bei Bedarf, insbesondere wenn die Arbeitstemperatur des Elektrolyten nahe an der Raumtemperatur liegt, durch eine Kombination mit einem außenstromlosen chemischen Ätzen erhöht werden. Als Ätzmittel wird der Elektrolyt der elektrolytischen Zelle bzw. des Arbeitsbehälters, in dem das Galvanisieren erfolgt, verwendet. Bei vielen Galvanisierbädern hat der verwendete Elektrolyt gegenüber dem abgeschiedenen Metall eine rücklösende, d. h. ätzende Eigenschaft, z. B. Kupferelektrolyt auf Basis von Schwefelsäure. Diese Eigenschaft wird erfindungsgemäß zum ergänzenden Entmetallisieren der Kontaktmittel genutzt, wenn das Kühlen derselben oder die Wahl des Elektrolyten nicht ausreichend sind, d. h. wenn sich geringfügig Metall auf den gekühlten Kontaktmitteln abscheiden würde.The effectiveness of the invention, namely the avoidance of permanently remaining metallization on the contact means, can be increased if necessary, in particular when the working temperature of the electrolyte is close to room temperature, by a combination with electroless chemical etching. As the etchant, the electrolyte of the electrolytic cell or the working container, in which the plating takes place, is used. In many electroplating baths, the electrolyte used has a redissolving, d. H. corrosive property, e.g. B. copper electrolyte based on sulfuric acid. This property is used according to the invention for supplemental demetallization of the contact means, if the cooling of the same or the choice of the electrolyte are not sufficient, d. H. if slightly metal would precipitate on the cooled contact means.
Der Elektrolyt wird beim Galvanisieren im Kreislauf durch den Arbeitsbehälter und zum Gut gefördert. Ein Teil dieses Elektrolytstromes wird als Ätzflüssigkeit z. B. mittels einer Elektrolytfördereinrichtung an die zu entmetallisierenden Flächen der Kontaktmittel geleitet und dort außerhalb der elektrolytischen Zelle des Galvanisierprozesses aus nächster Nähe intensiv an diese Kontaktmittel angeströmt. Dadurch wird eine sehr geringe Metallisierung, die in der elektrolytischen Zelle bei jeder Umdrehung trotz Kühlung und/oder individuellem Kontaktwerkstoff auf dem Kontaktrad abgeschieden werden könnte, sofort wieder rückgelöst.The electrolyte is conveyed during the galvanizing in the circulation through the working container and the goods. Part of this electrolyte flow is used as etchant z. B. passed by means of an electrolyte conveying device to the surfaces to be demolded the contact means and there intense flowed to this contact means outside the electrolytic cell of the electroplating process from close range. As a result, a very small metallization, which could be deposited in the electrolytic cell at each revolution despite cooling and / or individual contact material on the contact wheel, immediately redissolved.
Zur Erhöhung der Wirksamkeit dieses chemischen Ätzens der Oberfläche der Kontaktmittel können neben der intensiven Anströmung des ätzenden Elektrolyten unter großem Druck weitere physikalische und/oder chemische Einrichtungen bzw. Maßnahmen dienen:
- – Die Ätzrate wird wesentlich gesteigert, wenn dieser Teilstrom des Elektrolyten über die in diesem Falle niedrige Arbeitstemperatur im Arbeitsbehälter hinaus, die bei z. B. 30°C liegt, aufgeheizt wird, z. B. auf 70°C.
- – Der Elektrolyt, der an die Kontaktmittel geströmt wird, wird mit mindestens einem Oxidationsmittel angereichert, die mit dem jeweiligen Elektrolyten des Galvanisierprozesses verträglich sind, z. B. Ozon, Sauerstoff, Luftsauerstoff, Wasserstoffperoxid oder Persäuren.
- – Wegen des permanenten Verbrauchs an Chemikalien und wegen der Verschleppung von Elektrolyt aus dem Arbeitsbehälter durch die ausfahrenden Güter müssen die Additive des Elektrolyten fortlaufend nachdosiert werden. Bestimmte Dosiermittel haben ätzende Eigenschaften bezüglich einer möglicherweise abgeschiedenen Metallisierung. Ein Beispiel hierfür ist in schwefelsauren Kupferbädern der Leiterplattentechnik das Chlorid, das als Salz in den Elektrolytstrom, der zu den Kontaktmitteln strömt, geimpft, d. h. dosiert werden kann.
- – In Abhängigkeit von den Eigenschaften und den Konzentrationen der Additive des Elektrolyten können die genannten Maßnahmen zur Erhöhung der Ätzrate des Ätzelektrolyten, der an die Kontaktmittel angeströmt wird und die Kühlung dieser Kontaktmittel kombiniert werden.
- - The etching rate is significantly increased when this partial flow of the electrolyte beyond the low in this case working temperature in the working vessel, which at z. B. 30 ° C is heated, z. B. to 70 ° C.
- - The electrolyte, which is flowed to the contact means, is enriched with at least one oxidizing agent, which are compatible with the respective electrolyte of the electroplating process, for. As ozone, oxygen, atmospheric oxygen, hydrogen peroxide or peracids.
- - Because of the permanent consumption of chemicals and because of the carryover of electrolyte from the working container by the outgoing goods, the additives of the electrolyte must be continuously replenished. Certain dosing agents have corrosive properties to a possibly deposited metallization. An example of this is in sulphurous copper baths of Circuit board technology, the chloride, which can be seeded as a salt in the electrolyte stream, which flows to the contact means, ie metered.
- Depending on the properties and the concentrations of the additives of the electrolyte, the measures mentioned can be combined to increase the etching rate of the etching electrolyte, which is impinged on the contact means and the cooling of these contact means.
Bei Verwendung von unlöslichen Anoden muss der Elektrolyt fortlaufend mit den jeweiligen Metallionen des Abscheidungsmetalls ergänzt bzw. regeneriert werden. Dies kann durch entsprechende Salze erfolgen. Hierzu eignet sich auch ein Verfahren, das in der Druckschrift
Das an der unlöslichen Anode oxidierte Redoxmittel, in diesem Beispiel Eisen, hat als Ion Fe3+ die Eigenschaft, Kupfer aufzulösen. Dies wird in einer weiteren Ausführung der Erfindung sehr vorteilhaft auch zum kombinierten außenstromlosen Auflösen von Kupfer, das noch auf den erfindungsgemäß gekühlten Kontaktmitteln abgeschieden werden könnte, genutzt. Hierzu wird ein besonders Fe3+-haltiger Teilstrom des im Kreislauf geförderten Elektrolyten aus dem Bereich der Anode der elektrolytischen Zelle abgezweigt und intensiv an die Kontaktmittel und dort bevorzugt fern von der Oberfläche des Gutes angeströmt.The oxidized redox agent on the insoluble anode, in this example iron, has the property of dissolving copper as ion Fe 3+ . This is very advantageous in a further embodiment of the invention also for the combined electroless dissolution of copper, which could still be deposited on the inventively cooled contact means used. For this purpose, a particular Fe 3+ -containing partial flow of the circulated electrolyte from the region of the anode of the electrolytic cell is branched off and intensively flowed to the contact means and there preferably far from the surface of the material.
Die Erfindung wird nachfolgend an Hand der schematischen und nicht maßstäblichen
Bei der ersten Ausführung der Erfindung werden die kathodischen Kontaktmittel zur Vermeidung einer Kontaktmetallisierung gekühlt. Bei der zweiten Ausführung der Erfindung wird ein im verwendeten Elektrolyten nicht metallisierbarer Kontaktwerkstoff verwendet.In the first embodiment of the invention, the cathodic contact means are cooled to avoid contact metallization. In the second embodiment of the invention, a non-metallizable in the electrolyte used contact material is used.
Die erste Ausführung der Erfindung wird an Beispielen von rohrförmigen Kohlkörpern für die Kontaktmittel in Durchlaufanlagen beschrieben, die von einem Kühlmedium durchflossen werden. Insbesondere bei einer kleinen Breite des zu galvanisierenden Gutes quer zur Transportrichtung können vorteilhaft auch andere Kühlmethoden zur Anwendung kommen, wie z. B. Peltierelemente. In diesem Falle kann auch ein massiver Körper als Kontaktmittel verwendet werden, der aus einem Werkstoff besteht, der eine gute elektrische und thermische Leitfähigkeit aufweist, wie z. B. Kupfer. Die Einkopplung der Kälte erfolgt dann von einer oder von beiden Seiten des Kontaktmittels.The first embodiment of the invention will be described by examples of tubular carbon bodies for the contact means in continuous flow systems through which a cooling medium flows. In particular, with a small width of the material to be galvanized transversely to the transport direction may also be advantageous Cooling methods are used, such. B. Peltier elements. In this case, a solid body can be used as a contact means, which consists of a material having a good electrical and thermal conductivity, such. B. copper. The coupling of the cold is then carried out by one or both sides of the contact means.
Bei der zweiten Ausführung der Erfindung mit geeigneten Werkstoffen an der Oberfläche der Kontaktmittel kann grundsätzlich auf die Kühlung verzichtet werden. In diesem Falle sind keine Hohlkörper für die Kontaktmittel erforderlich.In the second embodiment of the invention with suitable materials on the surface of the contact means can be dispensed basically cooling. In this case, no hollow body for the contact means are required.
Die dritte Ausführung der Erfindung ist eine Kombination der ersten mit der zweiten Ausführung der Erfindung oder der zweiten Ausführung mit der ersten. In allen Fällen können die Kontaktmittel bei Bedarf zur vollständigen Freihaltung von einer eventuellen Metallisierung zusätzlich außenstromlos, d. h. chemisch geätzt werden.The third embodiment of the invention is a combination of the first with the second embodiment of the invention or the second embodiment with the first. In all cases, the contact means may, if necessary, for the complete freedom of a possible metallization in addition without external power, d. H. be chemically etched.
Die Erfindung wird an Beispielen von Durchlaufanlagen beschrieben. Sie eignet sich auch für alle anderen bekannten Galvanisieranlagen wie z. B. Tauchbadanlagen und Trommelanlagen.The invention will be described by examples of continuous plants. It is also suitable for all other known electroplating plants such. B. immersion baths and drum systems.
Die
Die Gewichtswalzen
Erfindungsgemäß wird das hier nicht rotierende rohrförmige Kontaktmittel
Im Arbeitsbehälter
Zur Erreichung der nötigen Kontaktkraft zwischen dem Gut
Die
Die Ausführungen der Erfindung gemäß der in den
In
Zur sicheren elektrischen Kontaktierung ist u. a. eine bestimmte Kontaktkraft erforderlich. Diese kann z. B. durch Bildung eines Umschlingungswinkels am Kontaktmittel
Die
Die
Die Kombination von gekühlten Kontaktmitteln
Zur gegebenenfalls erforderlichen ergänzenden chemischen Entmetallisierung wird eine chemisch und/oder physikalisch konditionierte Ätzflüssigkeit
Die weitere Kombination zur Vermeidung einer unerwünschten Metallisierung der kathodischen Kontaktmittel
Als elektrisch leitfähige Startschicht für zu galvanisierende Strukturen dient z. B. ein gedrucktes Bild. Eine elektrisch leitfähige Druckerpaste wird z. B. mittels Siebdruck auf das Substrat gedruckt und ausgehärtet. Dieses Druckbild weist jedoch keine besonders große Abriebfestigkeit auf. Von daher könnte das elektrolytische Verstärken mit einer Vorrichtung gemäß der
Die Ausführungen der Erfindung können auch spiegelbildlich erfolgen, d. h. oben und unten vertauscht. In diesem Falle ist die Gewichtswalze
Die
Die
Beide Elektroden befinden sich im Elektrolyten
Die
Die
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- GutWell
- 22
- rotierende Kontaktmittel, Kontaktrad, Kontaktwalze, Kontaktbürsterotating contact means, contact wheel, contact roller, contact brush
- 33
- Antriebsmitteldrive means
- 44
- KühlmittelvorlaufCoolant supply
- 55
- Kühlmittel, KühlmediumCoolant, cooling medium
- 66
- statische Kontaktmittel, Gleitkontakt, Kontaktbürstestatic contact, sliding contact, contact brush
- 77
- DrehdurchführungRotary union
- 88th
- KühlmittelrücklaufCoolant return
- 99
- Schleifkontaktsliding contact
- 1010
- Anodeanode
- 1111
- elektrolytische Zelleelectrolytic cell
- 1212
- Elektrolytelectrolyte
- 1313
- Niveaulevel
- 1414
- Arbeitsbehälterworking container
- 1515
- Abschirmungshielding
- 1616
- Gewichtswalzeweight roller
- 1717
- Kühlrohrcooling pipe
- 1818
- Manschettecuff
- 1919
- RFID-Antenne, Galvanisiergut, GutRFID antenna, electroplated goods, good
- 2020
- Substratsubstratum
- 2121
- ÄtzflüssigkeitsrohrÄtzflüssigkeitsrohr
- 2222
- Isolierunginsulation
- 2323
- elektrischer Leiterelectrical conductor
- 2424
- TransportrichtungspfeilTransport direction arrow
- 2525
- Öffnung, DüseOpening, nozzle
- 2626
- Mantelliniegenerating line
- 2727
- Ätzflüssigkeit, ÄtzelektrolytEtching liquid, etching electrolyte
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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