DE102009022630A1 - Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft Silylgruppen tragende Hydroxylverbindungen enthaltende Emulsionen, deren Herstellung und Verwendung.

Description

  • Die Erfindung betrifft Silylgruppen tragende Hydroxylverbindungen enthaltende Emulsionen, deren Herstellung und Verwendung.
  • Als Silylgruppen tragende Hydroxylverbindungen, die im Sinne dieser Erfindung Verwendung finden, werden alle Reaktionprodukte verstanden, die durch Alkoxylierung von epoxyfunktionellen Silanen an Doppelmetallcyanid-Katalysatoren gemäß dem in der noch nicht vorveröffentlichten Schrift DE 10 2008 000 360.3 beschriebenen Verfahren hergestellt werden können; insbesondere können diese Verbindungen auch Siloxangruppen tragen. Diese Produkte werden im Weiteren als Silylpolyether der Formel 1 bezeichnet. Eine Silylgruppe im Rahmen dieser Erfindung ist durch unterschiedliche oder gleiche organische oder oxyorganische Reste gekennzeichnet
    Figure 00010001
    Formel 1
  • Präpolymersysteme, die über – endständige – reaktive Alkoxysilylgruppen verfügen, beispielsweise Alkoxysilanterminierte, feuchtigkeitshärtende Einkomponenten-Polyurethane, werden vielfach zur Herstellung von Beschichtungen sowie elastischen Dicht- und Klebstoffen im Industrie- und Baubereich und in der Automobilindustrie verwendet. Kommerziell verfügbare Beispiele von solchen Präpolymeren sind die MS Polymere der Firma Kaneka, oder die Geniosile der Firma Wacker. So sind alkoxysilanfunktionelle Polyurethane, die über eine Silanpolykondensation vernetzen, lange bekannt. Ein Übersichtsartikel zu dieser Thematik findet sich z. B. in "Adhesives Age" 4/1995, Seite 30 ff. (Autoren: Ta-Min Feng, B. A. Waldmann).
  • Solche endständig alkoxysilanfunktionalisierten Polyurethane können gemäß US 3,627,722 oder US 3,632,557 hergestellt werden, indem z. B. Polyetherpolyole mit einem Überschuss Polyisocyanat zu einem NCO-haltigen Präpolymer umgesetzt werden, das dann wiederum mit einem aminofunktionellen Alkoxysilan weiter umgesetzt wird. Das entstehende alkoxysilanfunktionelle Präpolymer enthält Harnstoff- und Urethangruppen in hoher Konzentration, die zu einer hohen Viskosität der Produkte führen. Neben Polyethern kann das organische Rückgrat beispielsweise aus Polyurethanen, Polyestern, Polyacrylaten, Polyvinylestern, Ethylen-Olefincopolymeren, Styrol-Butadiencopolymeren oder Polyolefinen bestehen. Beschrieben werden derartige Präpolymere u. a. in EP 0 372 561 , WO 00/37533 oder US 6,207,766 . Daneben sind aber auch Systeme weit verbreitet, deren Rückgrat ganz oder zumindest zum Teil aus Organosiloxanen besteht, beschrieben u. a. in WO 96/34030 . Nachteilig an all den beschriebenen Präpolymeren ist die geringe Funktionalisierungsdichte der nur in α,ω-Position mit Silylgruppen terminierten Präpolymeren.
  • Dieser Nachteil kann überwunden werden durch den Einsatz von, in der noch nicht offengelegten Schrift DE 10 2008 000 360.3 beschriebenen, neuen Silylgruppen tragenden Hydroxylverbindungen oder auch Alkoxysilylgruppen tragenden Polyetheralkoholen, die durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller Alkoxysilane an Doppelmetallcyanid(DMC)-Katalysatoren zugänglich sind. Die in der noch nicht offengelegten Schrift DE 10 2008 044 373.5 beschriebene Alkoxysilylgruppen tragende Polyethersiloxanen können ebenfalls durch Doppelmetallcyanidkatalyse hergestellt werden. Die beiden Schriften werden hiermit vollumfänglich als Teil und Gegenstand dieser Offenbarung eingeführt. Diese neuen Polyether(siloxan)strukturen, die sowohl Alkoxysilanfunktionen innerhalb der Sequenz der Oxyalkyleneinheiten der Polyetherkette als auch neue Multialkoxysilanfunktionen in ihren Termini aufweisen können, erlauben es, die Ankergruppendichte in dem angestrebten Präpolymer nach Belieben, d. h. angepasst auf die jeweilige anwendungstechnische Fragestellung einzustellen. Zudem weisen sie noch freie Hydroxylgruppen auf, die zur weitergehenden Funktionalisierung zur Verfügung stehen.
  • Insofern die Präpolymere wasserunlöslich sind können zur Erniedrigung der Viskosität der Präpolymeren flüchtige organische Lösungsmittel eingesetzt werden. Solche Lösungsmittel werden oft mit dem Kürzel VOC (Volatile Organic Compounds) bezeichnet. Bei einer Vielzahl von organischen Lösungsmitteln konnte eine gesundheitsschädliche Wirkung festgestellt werden oder aber wird zumindest vermutet. Infolgedessen wurden eine Reihe von Gesetze und Regulierungen zum Schutz von Umwelt und Gesundheit erlassen mit dem Ziel, die VOC-Emissionen zu reduzieren. Die europäische VOC-Richtlinie von 1999 zum Beispiel schreibt gesetzliche Anforderungen zur Minderung von VOC-Emissionen vor (Richtlinie 1999/13/EG beziehungsweise 2004/42/EG).
  • Als Alternative zu den organischen Lösungsmitteln bietet es sich an, Wasser zu verwenden. Allerdings kommt den beschriebenen Präpolymeren die Eigenschaft einer strukturbedingten Hydrolyselabilität zu. Es fällt daher nicht einfach, die Präpolymere in Form einer wässrigen Emulsion einzusetzen. Zur Emulgierung werden die Substanzen unter Verwendung sogenannter Emulgatoren und Einsatz von Scherkräften in Wasser emulgiert. Die Viskosität beziehungsweise das rheologische Profil einer derartigen Emulsion wird in erster Linie durch die Rheologie der kontinuierlichen, wässrigen Phase bestimmt. Je nach Anwendungsbereich kann das rheologische Profil mit Hilfe von Additiven variiert werden, von einer sehr niedrigviskosen Emulsion bis hin zu einer hochviskosen Paste.
  • Generell kommen als Emulgatoren sowohl amphiphile Moleküle als auch Partikel in Betracht. Durch Partikel stabiliserte Emulsionen werden auch als 'Pickering'-Emulsionen bezeichnet (S. U. Pickering: „Emulsions", J. Chem. Soc. 1907, Vol. 91, pp. 2001–2021). Durch Anlagerung an die Grenzfläche Wasser-Präpolymer verhindern solche Emulgatoren die Koaleszenz der Emulsionstropfen und damit das Brechen der Emulsion. Wenn die Präpolymere selber amphiphilen Charakter haben, kann es sein, dass sich die Zugabe von zusätzlichen Emulgatoren erübrigt. In diesem Fall spricht der Fachmann von einem selbst-emulgierenden System.
  • Die erfinderische Aufgabe ist es daher, stabile und hydrolysebeständige Emulsionen von in den Schriften DE 10 2008 000360.3 und DE 10 2008 044 373.5 beschriebenen, silylgruppenhaltigen Präpolymeren in Wasser herzustellen.
  • Emulsionen von silylierten Präpolymeren sind Gegenstand einer Vielzahl von Schriften. In der Schrift DE 25 58 653 beschreibt Chang Emulsionen aus selbstemulgierenden, Silylgruppen tragende Polyurethane und deren Anwendung für die Beschichtung von Oberflächen. Die Polyurethane werden hergestellt durch Reaktion von einem Polyol mit einem Überschuss an Polyisocyanat. In einem zweiten Schritt wird das überschüssige Isocyanat teilweise mit einem reaktionsfähigen Silan umgesetzt. Eine stabile Emulsion wird erhalten, wenn dieses Polymerisat unter Scherung in Wasser eingearbeitet wird. In der Schrift US 4,376,149 beschreibt Martin emulgierte Gemische aus silylierten Polyethern und OH-Siloxanen sowie deren Einsatz bei der Beschichtung von Textilien. Shimizu und Yoshida beschreiben in der Schrift JP 1318066 wässrige Emulsionen aus silylierten Polyethern, die zusätzlich kolloidale Kieselsäure enthalten können. Die silylierten Polyether werden hergestellt durch die Verknüpfung von einem Polypropylenglykoldiglycidylether mit einem Trialkoxysilylglycidylether durch ein cyclisches oder aromatisches Diamin. Klauck, Maier und Berthauer beschreiben in der Schrift DE 4215648 lagerstabile Kontaktklebstoffe auf Basis von Lösungen, beziehungsweise Emulsionen von kationisch modifizierten, alkoxysilanterminierten Polyurethanen. In der Schrift DE 199 55 825 beschreiben Majolo, Klauck, Klein, Ernst, Schilling und Loth Emulsionen von silylfunktionalisierten Polymeren mit einem Massenanteil Polymer von mindestens 60%. Ebenfalls beschrieben sind Emulsionen von Gemischen aus mindestens zwei verschiedenen Polymeren, eines mit und eines ohne Silylgruppen. Es wird beansprucht, dass die beschriebenen Emulsionen silylfunktionalisierte Polymere im Vergleich zu nicht-emulgierten Polymeren eine verbesserte Lagerstabilität aufweisen. Altes et al. beschreiben in den Schriften US 6,713,558 und US 6,831,128 wasserverdünnbare Emulsionen silylierter Elastomere und deren Herstellung. Die Emulsionen haben einen Massenanteil an Elastomer von mindestens 75% bei einer Tropfengröße von kleiner als 5 μm. Hattemer, Unger, Ferencz, Bachon, Bathelt und Schmidt beschreiben in der Schrift WO 2006/122684 Emulsionen aus α-silylterminierten Präpolymeren, deren Herstellung und Anwendung. Wu, You und Huang beschreiben in der Schrift WO 2007/072189 Emulsionen aus Silylgruppen tragenden Präpolymeren. Die Emulsionen werden stabilisiert durch die Zugabe von Nanosilica. Die Zugabe von konventionellen Emulgatoren ist optional und soll in manchen Fällen eine zusätzliche Verbesserung der Emulsionsstabilität bewirken. In der Schrift WO 2008/090458 beschreiben Wu, You und Huang Emulsionen aus Silylgruppen tragenden Präpolymeren. Die Emulsionen werden stabilisiert durch die Zugabe von monomeren Silanen. Die Zugabe von sowohl Nanosilica als auch von konventionellen Emulgatoren ist wiederum optional, und soll in manchen Fällen zu einer zusätzlichen Verbesserung der Emulsionsstabilität führen. Die Auswahl von geeigneten Emulgatoren, beziehungsweise die Herstellung von stabilen, für die jeweilige Anwendung geeigneten Emulsionen ist keineswegs trivial und stellt auch für den Fachmann eine große Herausforderung da. Insbesondere die Hydrolyselabilität der silylgruppenhaltigen Präpolymeren lässt an der Voraussagbarkeit von stabilen Emulsionsystemen Zweifel aufkommen.
  • Trotz der vermuteten und strukturell bedingten Hydrolyseempfindlichkeit der in den Schriften DE 10 2008 000 360.3 und DE 10 2008 044 373.5 beschriebenen Präpolymere wurde jetzt überraschenderweise gefunden dass die Präpolymere in stabile Emulsionen überführt werden können.
  • Gegenstand der Erfindung sind daher stabile, hydrolysebeständige wässrige Emulsionen auf Basis von entweder Silylgruppen tragenden Hydroxylverbindungen, wie in der Schrift DE 10 2008 000 360.3 beschrieben und/oder silylfunktionalisierten Polyethersiloxanen, auch alkoxysilylfunktionelle Siliconpolyether oder alkoxysilylfunktionelle Polyether-Siloxan-Copolymere genannt, wie in der Schrift DE 10 2008 044 373.5 beschrieben.
  • Ein Gegenstand der Erfindung sind daher stabile, hydrolysebeständige wässrige Emulsionen enthaltend silylfunktionalisierte Polyether mit mindestens einer nicht-terminalen Silylfunktion, bevorzugt mehr als einer nicht-terminalen und besonders bevorzugt mehr als einer nicht-terminalen sowie gleichzeitig mindestens einer terminalen Silylfunktion im Molekül. Insbesondere enthalten sie mehr als eine (1) Alkoxysilyfunktion pro gegenüber Epoxidgruppen reaktives Kettenende.
  • Eine Emulsion wird als stabil bezeichnet wenn die Emulsion bevorzugt nach einem Monat Lagerung bei Raumtemperatur, mindestens aber nach einer Woche Lagerung bei Raumtemperatur keine mit dem Auge sichtbaren Anzeichen des Brechens zeigt. Das Brechen einer Emulsion ist hier definiert als die Separation in eine makroskopische Öl- beziehungsweise Wasserphase. Eine Emulsion wird als hydrolysestabil bezeichnet wenn nach einem Monat Lagerung bei Raumtemperatur, mindestens aber nach einer Woche Lagerung bei Raumtemperatur der Gehalt an freiem Alkohol in der Emulsion einer Spaltung von maximal 10 Gew.-% der emulgierten Alkoxygruppen entspricht.
  • Der optimale Massenanteil Wasser beziehungsweise Polyether(siloxan) ist abhängig von der Anwendung. Es bleibt dem Fachmann überlassen, für einen bestimmten Anwendungsbereich den optimalen Massenanteil Polyether(siloxan) zu finden. Dem Fachmann ist es allerdings geläufig, dass der bevorzugte Anteil an Wasser in solchen Emulsionen zwischen 10 Gew.-% bis 97 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 20 Gew.-% und 90 Gew.-% und insbesondere größer als 30 Gew.-% liegt.
  • Die silylfunktionalisierten Polyether, wie in der Schrift DE 10 2008 000 360.3 beschrieben, bestehen aus mit Alkoxysilylgruppen substituierten Ketten, die durch die Wahl der Fragmente d bis j der Formel (1), entsprechend der durch die Reaktion unter Ringöffnung der Reaktionskomponenten in die Polymerkette eingefügten Fragmente, gezielt hochfunktionalisiert sind und damit für verschiedenartige Anwendungsgebiete maßgeschneidert werden können
    Figure 00080001
    wobei
    a eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 3 ist,
    b eine ganze Zahl von 0 bis 2, vorzugsweise 0 bis 1, besonders bevorzugt 0 ist,
    die Summe von a und b gleich 3 ist,
    c eine ganze Zahl von 0 bis 22, bevorzugt von 0 bis 6, besonders bevorzugt gleich 1 oder 3 ist,
    d eine ganze Zahl von 1 bis 1.000, bevorzugt größer 1 bis 100, besonders bevorzugt größer 1 bis 20 und insbesondere größer 1 bis 10 ist, oder größer 10 bis 100 ist,
    e eine ganze Zahl von 0 bis 10.000, bevorzugt 0 bis 1000, besonders bevorzugt 0 bis 300 und insbesondere 0 bis 100 ist,
    f eine ganze Zahl von 0 bis 1.000, bevorzugt 0 bis 100, besonders bevorzugt 0 bis 50 und insbesondere 0 bis 30 ist,
    g eine ganze Zahl von 0 bis 1.000, bevorzugt 0 bis 200, besonders bevorzugt 0 bis 100 und insbesondere 0 bis 70 ist,
    h, i und j ganze Zahlen von 0 bis 500, bevorzugt 0 bis 300, besonders bevorzugt 0 bis 200 und insbesondere 0 bis 100 ist,
    und mit der Maßgabe, dass die Fragmente mit den Indices d bis j untereinander frei permutierbar, d. h. in der Sequenz innerhalb der Polyetherkette gegeneinander austauschbar sind,
    n eine ganze Zahl zwischen 2 und 8 ist und
    R einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten, einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylresten mit 1 bis 20, insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt. Bevorzugt entspricht R Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl- und sek.-Butylgruppen, und insbesondere Ethyl- oder Methylgruppen, mit
    R1 gleich einem gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls verzweigten Rest, der vorzugsweise über ein Sauerstoffatom angebunden ist, oder stellt einen Polyetherrest vom Typ einer Alkoxy-, Arylalkoxy- oder Alkylarylalkoxygruppe dar, bei der die Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, oder R1 eine ggf. einfach oder mehrfach annelierte aromatische Aryloxy-Gruppe, oder eine siliciumhaltige Verbindung, insbesondere ein Siloxanrest oder Poly(siloxan)rest ist, der alkyl- und/oder arylgruppen- und/oder polyethersubstituiert sein kann,
    R2 oder R3, sowie R5 oder R6 gleich oder auch unabhängig voneinander H oder ein gesättigter oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, auch weiter substituierter, gegebenenfalls ein- oder mehrwertiger Kohlenwasserstoffrest, wobei für die Reste R5 oder R6 gilt, dass sie gleich einem einwertigen Kohlenwasserstoffrest sind. Der Kohlenwasserstoffrest kann cycloaliphatisch über das Fragment Y verbrückt sein; Y kann nicht vorhanden sein, oder aber eine Methylenbrücke mit 1 oder 2 Methyleneinheiten sein, ist Y nicht vorhanden, so sind R2 oder R3 unabhängig voneinander gleich ein linearer oder verzweigter Rest mit 1 bis 20, bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt ein Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butyl-, Vinyl-, Allylrest oder Phenylrest. Vorzugsweise ist zumindest einer der beiden Reste R2 oder R3 Wasserstoff. R2–R3 kann eine -CH2CH2CH2CH2-Gruppe, Y damit eine -(CH2CH2-)-Gruppe sein. Die Kohlenwasserstoffreste R2 und R3 können ihrerseits weiter substituiert sein und funktionelle Gruppen wie Halogene, Hydroxylgruppen oder Glycidyloxypropylgruppen tragen,
    R4 entspricht einem linearen oder verzweigten Alkylrest von 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einem aromatischen oder cycloaliphatischen Rest, der gegebenenfalls seinerseits Alkylgruppen tragen kann.
    R7 und R8 sind unabhängig voneinander entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen, die unter Ringöffnungspolymerisation zu vernetzbaren, Alkoxysilangruppen enthaltenden Polyetherestern copolymerisiert werden,
    R9, R10, R11 und R12 sind unabhängig voneinander entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen. Der Kohlenwasserstoffrest kann cycloaliphatisch oder aromatisch über das Fragment Z verbrückt sein, wobei Z sowohl einen divalenten Alkylen- als auch Alkenylenrest darstellen kann.
  • Die verschiedenen Monomereinheiten sowohl der Fragmente mit den Indexzahlen d bis j als auch der eventuell vorhandenen Polyoxyalkylenkette des Substituenten R1 können untereinander blockweise aufgebaut sein oder aber auch einer statistischen Verteilung unterliegen. Die in den hier angeführten Formeln wiedergegebenen Indexzahlen und die Wertbereiche der angegebenen Indizes verstehen sich daher als die Mittelwerte der möglichen statistischen Verteilung der tatsächlichen vorhandenen Strukturen und/oder deren Mischungen. Dies gilt auch für als solche an sich exakt wiedergegebene Strukturformeln, wie beispielsweise für Formel (1).
  • Wie 29Si-NMR- und GPC-Untersuchungen ergeben, bedingt das verfahrensbedingte Vorhandensein von kettenendständigen OH-Gruppen die Möglichkeit zu Umesterungsreaktionen am Siliziumatom sowohl während der DMC-katalysierten Herstellung als auch z. B. in einem nachgeschalteten Prozessschritt. Dabei wird formal der über ein Sauerstoffatom an das Silizium gebundene Alkylrest R gegen einen langkettigen modifizierten Alkoxysilylpolymerrest ausgetauscht. Eimodale wie auch multimodale GPC Kurven belegen, dass die Alkoxylierungsprodukte neben den nicht umgeesterten Spezies, wie sie in Formel (1) wiedergegeben sind, solche mit der doppelten, zum Teil dreifachen oder gar vielfachen Molmasse enthalten. Formel (1) gibt mithin die komplexe chemische Realität nur vereinfacht wieder.
  • Somit enthalten die Zusammensetzungen auch Verbindungen, in denen die Summe der Indizes (a) plus (b) in Formel (1) im statistischen Mittel kleiner als 3 ist, da ein Teil der OR-Gruppen durch Silylpolyethergruppen ersetzt werden kann. Die Zusammensetzungen enthalten somit Spezies, die am Siliziumatom unter Abspaltung von R-OH und Kondensationsreaktion mit der reaktiven OH-Gruppe eines weiteren Moleküls der Formel (1) ausgebildet werden. Diese Reaktion kann mehrfach ablaufen bis z. B. alle RO-Gruppen am Silizium gegen weitere Moleküle der Formel (1) ausgetauscht sind. Das Vorhandensein von mehr als einem Signal in typischen 29Si-NMR-Spektren dieser Verbindungen untermauert das Auftreten von Silylgruppen mit unterschiedlichem Substitutionsmuster. Die angegebenen Werte und Vorzugsbereiche für die Indizes a bis j sind somit auch nur als Mittelwerte über die verschiedenen, einzeln nicht fassbaren Spezies zu verstehen.
  • Wie dem Fachmann bekannt, geschieht die Vernetzung oder Härtung von Alkoxysilylgruppen in einem zweistufigen chemischen Prozess, bei dem in einem ersten Schritt in Gegenwart von Wasser, wobei auch Luftfeuchtigkeit ausreichen kann, die am Silizium gebundenen Alkoxygruppen als korrespondierende Alkohole abgespalten und SiOH-Gruppen ausgebildet werden. Letztere kondensieren im Falle der Selbstkondensation anschließend unter Ausbildung von Si-O-Si-Brücken miteinander und bilden polymere Werkstoffe. Alternativ reagieren die SiOH-funktionellen Intermediate mit reaktive Gruppen aufweisenden Substraten, z. B. besonders gut mit OH-Funktionen tragenden oxidischen und/oder silikatischen Oberflächen (beispielsweise Mullit, Aluminiumoxid oder auch Magnesiumoxid), und führen zu einer exzellenten chemischen Verankerung auf dem jeweiligen Untergrund. Die Härtungsgeschwindigkeit lässt sich auf vielfältige Weise durch Zusatz von Katalysatoren oder Temperaturvariation beeinflussen.
  • Bevorzugt ist die Verwendung härtbarer Silylpolyether 1 mit mehr als 1 Alkoxysilylfunktion, ganz besonders bevorzugt solche mit im Mittelwert mehr als einer derartigen Silylgruppe pro terminaler Hydroxylgruppe in Emulsionszusammensetzungen.
  • Die bevorzugt eingesetzten Polyethersiloxane der DE 10 2008 044 373.5 tragen mindestens eine Alkoxysilylgruppe in der Copolymerstruktur. Die erfindungsgemäß verwendbaren alkoxysilylmodifizierten Polyether der Formel (1) können durch die Alkoxylierung von silylgruppenmodifizierten Epoxiden und einem Startalkohol unterschiedlichster Provenienz gewonnen werden.
  • Die Herstellung und die einsetzbaren Epoxid-Strukturtypen sind ausführlich in der nicht vorveröffentlichten europäischen Patentanmeldung mit der Anmeldenummer EP 09152883.6 beschrieben. Der Inhalt der Beschreibung und der Ansprüche der EP 09152883.6 und der entsprechenden korrespondierenden nicht vorveröffentlichten Prioritätsanmeldung DE 10 2008 00 360.3 ist hiermit vollumfänglich als Bestandteil diese Offenbarung anzusehen.
  • Die Silylpolyether 1 gewähren die synthetische Freiheit, zwischen Alkoxysilylgruppen aufweisenden Polyoxyalkylenverbindungen zu wählen, die die hydrolysierend vernetzbaren Alkoxysilylfunktionen sowohl terminal, als auch isoliert, blockartig kumuliert als aber auch statistisch eingestreut in die Polyoxyalkylenkette enthalten. Derartige Silylpolyether 1 der Formel (1), zeichnen sich dadurch aus, dass sie hinsichtlich Strukturaufbau und Molmasse gezielt und reproduzierbar hergestellt werden können. Die Sequenz der Monomereinheiten kann in weiten Grenzen variabel gestaltet werden. Epoxidmonomere können beliebig blockartig aneinander gereiht oder statistisch in die Polymerkette eingebaut sein. Die durch die Reaktion unter Ringöffnung der Reaktionskomponenten in die entstehende Polymerkette eingefügten Fragmente sind in ihrer Sequenz untereinander frei permutierbar, mit der Einschränkung, dass cyclische Anhydride sowie Kohlendioxid statistisch insertiert, also nicht in homologen Blöcken, in der Polyetherstruktur vorliegen.
  • Werden als Silylpolyether 1 solche eingesetzt, die am Siliziumatom mehr als 1 der hochfunktionalisierten Polyalkylenetherfragmente gebunden enthalten, so liegen hochfunktionalisierte Verbindungen vor, bei denen Polyetherketten, die jeweils von einem Startalkohol der Formel R1-H (2) abgeleitet sind und die in ihrer Abfolge die frei permutierbaren Fragmente enthalten, die durch die Reaktion unter Ringöffnung der Reaktionskomponenten in die entstehende Polymerkette eingefügt wurden, über -CH2-O-(CH2)c-Si-(CH2)c-O-CH2-Brücken miteinander verknüpft sind. Es handelt sich um hochkomplexe, hochfunktionalisierte Strukturen. Auch hier lassen sich die Funktionalitäten gezielt auf ein gewünschtes Anwendungsgebiet einstellen. Der Verzweigungsgrad und die Komplexität der erhaltenen Polymerstrukturen steigen mit zunehmender Epoxyfunktionalität der Silylmonomere. Die Kettenlänge der als Startverbindung einsetzbaren Alkoxy-, Arylalkoxy- oder Alkylarylalkoxygruppen aufweisenden Polyetherreste ist beliebig. Vorzugsweise enthält die Polyether-, Alkoxy-, Arylalkoxy- oder Alkyarylalkoxygruppe 1 bis 1.500 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 2 bis 300 Kohlenstoffatome, insbesondere 2- bis 100 Kohlenstoffatome.
  • Die Gruppe R1 entstammt entweder einem Startalkohol R1-H (2), der bei der DMC-katalysierten Alkoxylierung eingesetzt wird, beispielhaft für Verbindungen der Formel (2) seien Allylalkohol, Butanol, Octanol, Dodecanol, Stearylalkohol, 2-Ethylhexanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Di-, Tri- und Polyethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Di- und Polypropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Cellulosezucker, Lignin oder auch weitere auf Naturstoffen basierende, Hydroxylgruppen tragende Verbindungen, genannt. Soll allerdings eine Siloxangruppierung als R1 in den Silylpolyether eingeführt werden, so werden beispielsweise α,ω-Dihydroxypolysiloxane, Wasserstoffsiloxane oder hydroxylfunktionelle Polyethersiloxane als Ausgangsverbindungen verwendet.
  • Dabei können die Fragmente, die durch die Reaktion unter Ringöffnung in die entstehende Polymerkette eingefügt wurden, im Rahmen der vorhergehenden Definitionen blockartig oder statistisch verteilt, nicht nur in der Kette einer Polyether-Struktureinheit vorkommen, sondern auch statistisch verteilt über die Vielzahl der gebildeten und über -CH2-O-(CH2)c-Si-(CH2)c-O-CH2-Brücken miteinander verbundenen Polyetherstruktureinheiten, vorkommen. Die Mannigfaltigkeit der Strukturvariationen der Verfahrensprodukte gestattet damit keine eindeutige formelmäßige Beschreibung.
  • Die verschiedenen Monomereinheiten sowohl der Fragmente mit den Indexzahlen d bis j als auch der eventuell vorhandenen Polyoxyalkylenkette des Substituenten R1 können untereinander blockweise aufgebaut sein oder aber auch einer statistischen Verteilung unterliegen. Die in den hier angeführten Formeln wiedergegebenen Indexzahlen und die Wertbereiche der angegebenen Indizes verstehen sich daher als die Mittelwerte der möglichen statistischen Verteilung der tatsächlichen vorhandenen Strukturen und/oder deren Mischungen. Dies gilt auch für als solche an sich exakt wiedergegebene Strukturformeln, wie beispielsweise für Formel (1).
  • Ganz besonders bevorzugt werden 3-Glycidyloxyalkyltrialkoxysilane oder 3-Glycidyloxyalkyldialkooxyalkylsilane als Monomere eingesetzt.
  • Je nach verwendetem epoxidfunktionellem Alkoxysilan und evtl. eingesetzten weiteren Monomeren, sowie evtl. auch Kohlendioxid können Alkoxysilylgruppen-modifizierte Polyetheralkohole (1) hergestellt werden, sowie deren beliebig aufgebaute Gemische.
  • Wird als R1 damit ein (Poly-)Siloxanrest in das Molekül eingeführt, so werden alkoxysilylfunktionelle Polyethersiloxane erfindungsgemäß verwendet.
  • Diese alkoxysilylfunktionellen Polyethersiloxane und deren Mischungen lassen sich nach zwei verschiedenen Verfahren herstellen, wie in DE 2008 00 44 373.5 dargestellt:
    • 1) Alkoxylierung von Siliconpolyethercopolymeren bzw. Polysiloxanen mit epoxyfunktionellen Alkoxysilanen an Doppelmetallcyanid-Katalysatoren und/oder
    • 2) Hydrosilylierende Verknüpfung von ungesättigten Alkoxysilylgruppen tragenden Polyethern, die zuvor durch eine Alkoxylierung der entsprechenden ungesättigten Startverbindungen mit epoxyfunktionellen Alkoxysilanen an DMC-Katalysatoren gewonnen wurden.
  • Die silylfunktionalisierten Polyethersiloxane, wie in der Schrift DE 10 2008 044 373.5 beschrieben, sind Verbindungen gemäß Formel (3) und deren Mischungen,
    Figure 00170001
    wobei
    X ein linearer, cyclischer oder verzweigter, aliphatischer oder aromatischer, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen ist, der ggfs. Heteroatome wie Sauerstoff, Stickstoff, Phosphor oder Schwefel enthalten kann, der jedoch vorzugsweise eine Methylgruppe ist,
    X1 wahlweise X, X2 oder X3 ist,
    X2 ein Alkoxysilylgruppen tragender OH-funktioneller, ggfs. Ester- oder Carbonat-modifizierter Polyoxyalkylenrest der Formel (3a) ist,
    Figure 00180001
    X3 ein endständig veretherter Polyoxyalkylenrest der Formel (3b) ist,
    Figure 00180002
    wobei
    R13 wahlweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise Methyl ist,
    oder ein mit einer monofunktionellen Carbonsäure endständig veresterter Polyoxyalkylenrest der Formel (3c) ist,
    Figure 00190001
    wobei
    R14 ein gesättigter oder ein ein- oder mehrfach ungesättigter, entweder linearer oder verzweigter, aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1–30 Kohlenstoffatomen ist, der seinerseits OH-Gruppen tragen kann, vorzugsweise ein Methylrest ist,
    X4 entweder X1 oder dem Fragment der Formel (3d) entspricht
    Figure 00190002
    wobei
    k, k1 und k2 unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 500, vorzugsweise von 10 bis 200, insbesondere 15 bis 100 sind,
    l3, l4, l5, l6, l7 und l8 unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 60, vorzugsweise von 0 bis 30, insbesondere von 0 bis 25 sind,
    o eine ganze Zahl von 0 bis 10, vorzugsweise von 0 bis 3 ist,
    mit der Maßgabe, dass
    X1 mindestens einmal gleich X2 ist, falls die Summe aus l3, l5 und l7 Null ist,
    und dass die Summe aus l3, l5 und l7 mindestens 1 ist, wenn X1 ungleich X2 ist,
    wobei
    a eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 3 ist,
    b eine ganze Zahl von 0 bis 2, vorzugsweise 0 bis 1, besonders bevorzugt 0 ist,
    die Summe von a und b gleich 3 ist,
    c eine ganze Zahl von 0 bis 22, bevorzugt von 0 bis 6, besonders bevorzugt gleich 1 oder 3 ist,
    c1 eine ganze Zahl von 0 bis 24, vorzugsweise von 0 bis 12, besonders bevorzugt von 0 bis 8, ganz besonders bevorzugt von 0 bis 4 ist,
    d eine ganze Zahl von größer 1 bis 1.000, bevorzugt größer 1 bis 100, besonders bevorzugt größer 1 bis 20 und insbesondere größer 1 bis 10 ist, oder größer 10 bis 100 ist,
    e eine ganze Zahl von 0 bis 10.000, bevorzugt 0 bis 1000, besonders bevorzugt 0 bis 300 und insbesondere 0 bis 100 ist,
    n eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist und
    f, g, h, i und j jeweils ganze Zahlen von 0 bis 500, bevorzugt 0 bis 300, besonders bevorzugt 0 bis 200, insbesondere 0 bis 100 sind,
    mit der Maßgabe, dass die Fragmente mit den Indices d bis j untereinander frei permutierbar, d. h. in der Sequenz innerhalb der Polyetherkette gegeneinander austauschbar sind und wobei die verschiedenen Monomereinheiten der Fragmente mit den Indexzahlen d bis j untereinander blockweise aufgebaut sein oder aber auch einer statistischen Verteilung unterliegen können und mit der Maßgabe, dass die Fragmente mit den Indices k, k1, k2, l3, l4, l5, l6, l7, l8 und o untereinander frei permutierbar, d. h. innerhalb der Siloxankette gegeneinander austauschbar sind und wahlweise statistisch verteilt oder blockartig aneinandergereiht vorliegen können.
  • R stellt einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten, einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylresten mit 1 bis 20, insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen dar, bevorzugt eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl- oder sek.-Butylgruppe.
  • R2 oder R3, sowie R5 oder R6 sind gleich oder unabhängig voneinander H oder ein gesättigter oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, auch weiter substituierter, gegebenenfalls ein- oder mehrwertiger Kohlenwasserstoffrest, wobei für die Reste R5 oder R6 gilt, dass sie gleich einem einwertigen Kohlenwasserstoffrest sind. Der Kohlenwasserstoffrest kann cycloaliphatisch über das Fragment Y verbrückt sein; Y kann nicht vorhanden sein, oder aber eine Methylenbrücke mit 1 oder 2 Methyleneinheiten sein; ist Y gleich 0, so sind R2 oder R3 unabhängig voneinander gleich ein linearer oder verzweigter Rest mit 1 bis 20, bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt ein Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butyl-, Vinyl-, Allylrest oder Phenylrest. Vorzugsweise ist zumindest einer der beiden Reste in R2 oder R3 Wasserstoff. Die Kohlenwasserstoffreste R2 und R3 können ihrerseits weiter substituiert sein und funktionelle Gruppen wie Halogene, Hydroxylgruppen oder Glycidyloxypropylgruppen tragen.
  • R4 ist ein linearer oder verzweigter Alkylrest von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der an einen aromatischen oder cycloaliphatischen Rest gebunden sein kann.
  • R7 und R8 sind unabhängig voneinander entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen.
  • R9, R10, R11 und R12 sind unabhängig voneinander entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen, wobei der Kohlenwasserstoffrest cycloaliphatisch oder aromatisch über das Fragment Z verbrückt sein, wobei Z sowohl einen divalenten Alkylen- als auch Alkenylenrest darstellen kann.
  • Die durch Formel (3) beschriebenen Polyethersiloxane schließen die gegebenenfalls prozessbedingt enthaltenen Nebenprodukte wie freie Überschusspolyether oder Umlagerungsprodukte mit ein.
  • Die verschiedenen Monomereinheiten innerhalb der Siloxankette bzw. innerhalb der damit verknüpften Polyetherkette können untereinander wahlweise blockweise oder statistisch aufgebaut sein. Die in den hier angeführten Formeln wiedergegebenen Indexzahlen und die Wertebereiche der angegebenen Indizes verstehen sich als die Mittelwerte der möglichen statistischen Verteilung der tatsächlichen isolierten Strukturen und/oder deren Mischungen. Dies gilt auch für als solche an sich exakt wiedergegebenen Strukturformeln. Die Polyethersiloxane mit Alkoxysilylfunktionalisierung der Formel (3) stellen zumeist kammartig verzweigte Copolymere dar, in denen die Polyetherketten jeweils über SiC-Bindungen an das Polysiloxangrundgerüst gebunden sind.
  • Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind lineare Polyether-Siloxan-Polyether-Triblockcopolymere der Formel (5), bei denen die mit Alkoxysilylgruppen ausgestatteten Polyetherketten über eine Si-O-C-Verknüpfung an den Siloxankörper gebunden sind,
    Figure 00230001
    wobei
    R' einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen linearen oder verzweigten, gesättigten, einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylresten mit 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10 Kohlenstoffatomen entspricht, und
    m eine ganze Zahl von 0 bis 5000, bevorzugt 2 bis 5000, besonders bevorzugt von 5 bis 4000 ist und insbesondere 9 bis 3000 ist, und
    X7 dem Polyetherfragment der Formel (5a) entspricht.
  • Figure 00230002
  • Die Substituenten R, R2-R12, die Reste Y und Z sowie die Indizes a, b, c, d, e, f, g, h, i, j und n entsprechen den zuvor für die Verbindungen der Formel (3a) genannten Definitionen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Emulsionen in denen die Verbindungen der Formeln (1), (3) und/oder (5) jeweils alleine oder in beliebigen Mischungen miteinander eingesetzt werden.
  • Die in den Formeln (3) bis (3d) und (5) sowie (5a) wiedergegebenen Indexzahlen und die Wertbereiche der angegebenen Indizes verstehen sich als die Mittelwerte der möglichen statistischen Verteilung der tatsächlichen vorhandenen Strukturen und/oder deren Mischungen.
  • Als konventionelle Emulgatoren für die erfindungsgemäßen Präpolymer-Emulsionen kommen prinzipiell sämtliche anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Emulgatoren sowie Emulgatormischungen in Betracht.
  • Der oder die Mischung der anionische(n) Emulgator(en) kann/können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Alkylsulfate, Arylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Paraffinsulfonate, Alkylethersulfate, Alkylpolyglykolethersulfate, Fettalkolholethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthylsulfonaten, Alkylphenolethersulfate, Alkylphosphate, Phosphorsäure-mono-, di-, tri-Ester, Alkyletherphosphate, ethoxylierte Fettalkoholphosphorsäureester, Alkylphenoletherphosphate, Phosphonsäureester, Sulfobernsteinsäurediester, Sulfobernsteinsäuremonoester, ethoxylierte Sulfobernsteinsäuremonoester, Sulfosuccinamide, α-Olefinsulfonate, Alkylcarboxylate, Alkylethercarboxylate, Alkylpolyglykolcarboxylate, Fettsäureisethionat, Fettsäuremethyltaurid, Fettsäuresarkosid, Arylsulfonate, Naphthalinsulfonate, Alkylglycerylethersulfonate, sulfatierte Öle, Polyacrylate und/oder α-Sulfofettsäureester. Der anionische Emulgator kann zum Beispiel Natrium, Kalium, Ammonium, Monoethanolammonium, Triethanolammonium oder sonstige organisch substituierte Ammoniumkationen als Gegenion enthalten.
  • Bevorzugte, anionische Emulgatoren sind Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat und Natriumlaurylethersulfat.
  • Der oder die kationische(n) Emulgator(en) kann/können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend sowohl primäre, sekundäre als auch tertiäre Amine und deren Salze, Alkyltrimethylammoniumsalze, Dialkyldimethylammoniumsalze, Trialkylmethylammoniumsalze, Tetraalkylammoniumsalze, alkoxylierte Alkylammoniumsalze, Esterquats, Diamidoaminquats, Alkyloxyalkylquats, quarternäre Alkylphosphoniumsalze, ternäre Alkylsulfoniumsalze, Alkylimidazoliumsalze, Alkyloxazoliniumsalze, Alkylpyridiumsalze oder N,N-Dialkylmorpholiniumsalze. Der kationische Emulgator kann zum Beispiel Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Sulfat oder dergleichen als Gegenion enthalten.
  • Der oder die nichtionische(n) Emulgator(en) kann/können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Alkohole, Fettsäuren, Alkoholethoxylate, Polyoxyethylen-Polyoxypropylenalkylether, Aminalkoxylate, Fettalkoholpolyglykolether, Fettaminpolyglykolether, Fettsäureethoxylate, Fettsäurepolyglykolester, Glyceridmonoalkoxylate, Alkanolamide, Fettsäurealkylolamide, ethoxylierte Alkanolamide, ethoxylierte Ester, beispielsweise Rizinusölethoxylate, Fettsäurealkylolamido-ethoxylate, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere, Alkylphenolethoxylate, Alkylglucoside, partielle Ester aliphatischer Carbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Sorbitanester, Glycerinester oder Polyglycerinester, ethoxylierte partielle Ester aliphatischer Carbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise ethoxylierte Sorbitanester, ethoxylierte Glycerinester oder ethoxylierte Polyglycerinester, polyethoxylierte Polystyrolphenylethern, Amide aliphatischer Carbonsäuren mit Alkanolaminen, ethoxylierte Amide aliphatischer Carbonsäuren mit Alkanolaminen und/oder polyalkoxylierten Organopolysiloxanen.
  • Bevorzugte nichtionische Emulgatoren sind Rizinusölethoxylate, Isotridecylalkoholpolyglykolether, Sorbitanester, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere, Stearylalkoholethoxylate und Stearinsäureethoxylate.
  • Weitere bevorzugte Emulgatoren sind Alkoxysilylgruppen tragende Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere welche nach der Lehre der nicht vorveröffentlichten Schrift DE 10 2008 000 360.3 hergestellt werden können.
  • Der/die amphotere(n) Emulgator(en) kann/können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Amphoacetate, Amphodiacetate, Glycinate, Amphopropionate, Amphodipropionate, Hydroxysultaine, Aminoxide, Sulfobetaine und/oder Betaine.
  • Bevorzugte amphotere Emulgatoren sind Betaine und Aminoxide.
  • Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Emulsionen kann hydrophile Füllstoffe zur Modifizierung der (mechanischen) Eigenschaften von Beschichtungen auf Basis der erfindungsgemäßen Emulsionen enthalten. Vorteilhaft kann es sein, wenn die Oberfläche der eingesetzten Füllstoffe mindestens eine funktionelle Gruppe aufweist, so dass es nach Eintrocknen beziehungsweise Brechen der Emulsion zu chemischen Reaktionen zwischen reaktiven funktionellen Gruppen des erfindungsgemäß verwendbaren Präpolymers mit den funktionellen Gruppen auf der Partikeloberfläche kommt. Beispiele solcher Füllstoffe sind pyrogene und gefällte Kieselsäure, anorganische Oxide und Mischoxide wie Aluminiumoxid, Titandioxid und Zirkondioxid, Glas und Quarz, Hydroxide wie Aluminium- und Magnesiumhydroxid, Silicate wie Wollastonit, Glimmer, Kaolin und Talk, Calciumcarbonat und andere Carbonate, Metalle wie Kupfer, Zink und Nickel und Metalllegierungen, Nitride wie Bornitrid, Carbide wie Siliziumcarbid, Graphit und Ruß. Weitere Beispiele solcher Füllstoffe sind organische Partikel, wie zum Beispiel solche auf Basis von Zellulose, Lignin, oxydiertes Polyethylen oder ausgehärtetes Epoxidharz. Die Füllstoffe können entweder als Pulver oder als wässrige Dispersion während oder nach der Herstellung der Emulsion eingerührt werden. Kommerziell erhältliche Beispiele von solchen Dispersionen sind Aerodisp (Evonik Degussa), Ludox (W. R. Grace), Dispercoll (Bayer Materials Science) oder Klebosol (Clariant).
  • Des Weiteren kann die wässrige Phase Additive zur Modifizierung der rheologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Emulsionen enthalten. Bevorzugte Beispiele solcher Additive sind Polyurethanverdicker, Xanthangummi, Guarkernmehl, Carboxymethylzellulose, Polyacrylate, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Carboxyvinylpolymere, Hydroxyethylzellulose und Polyethylenimine.
  • Zur Unterstützung und/oder Beschleunigung der Kondensationsreaktion können die erfindungsgemäßen Emulsionen Katalysatoren enthalten. Der Katalysator kann je nach Anwendungsbereich und physikalischen Eigenschaften gelöst beziehungsweise dispergiert entweder in der wässrigen Phase oder in dem Präpolymer eingesetzt werden. Insofern es sich um einen wasserunlöslichen Katalysator oder wasserunlösliche, Katalysator enthaltende Lösung handelt, kann der Katalysator oder die Katalysator enthaltende Lösung als separate Dispersion, Emulsion oder Mikroemulsion sowie als separater Feststoff oder Flüssigkeit zu der erfindungsgemäßen Emulsion gegeben werden. Insofern es sich um einen wasserlöslichen Katalysator oder wässerige, Katalysator enthaltende Lösung handelt kann der Katalysator oder die Katalysator enthaltende Lösung, gegebenenfalls mit Hilfe von entsprechenden Emulgatoren, in die Präpolymerphase eingearbeitet werden. Als Katalysatoren für die Aushärtung der erfindungsgemäßen alkoxysilylgruppentragenden Polyether(siloxane) können die bekannten Polyurethanisierungs-, Allophanatisierungs- oder Biuretisierungskatalysatoren verwendet werden, die dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt sind. Hierzu zählen Verbindungen wie beispielsweise die Zinksalze Zinkoctoat, Zinkacetylacetonat und Zink-2-ethylcaproat, oder Tetraalkylammoniumverbindungen, wie N,N,N-Trimethyl-N-2-hydroxypropylammoniumhydroxid, N,N,N-Trimethyl-N-2-hydroxypropylammonium-2-ethylhexanoat oder Cholin-2-ethylhexanoat verwendet werden. Bevorzugt ist die Verwendung von Zinkoctoat (Zink-2-ethylhexanoat) und der Tetraalkylammoniumverbindungen, besonders bevorzugt diejenige von Zinkoctoat. Weiterhin können als Katalysatoren die üblicherweise verwendeten organischen Zinnverbindungen, wie z. B. Dibutylzinndilaurat, Dioctylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetylacetonat, Dibutylzinndiacetat oder Dibutylzinndioctoat etc., verwendet werden. Des Weiteren können auch Bismutkatalysatoren, z. B. der Borchi-Katalysator, Titanate, z. B. Titan(IV)isopropylat, Eisen(III)-Verbindungen, z. B. Eisen(III)acetylacetonat, Aluminiumverbindungen, z. B. Aluminiumacetylacetonat, Calciumverbindungen, z. B. Calciumethylendiamintetraacetat, Magnesiumverbindungen, z. B. Magnesiumethylendiamintetraacetat oder auch Amine, z. B. Triethylamin, Tributylamin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan, 1,8- Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en, 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en, N,N-Bis-(N,N-dimethyl-2-aminoethyl)methylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N,N-Dimethylphenylamin, N-Ethylmorpholin etc., eingesetzt werden. Auch organische. oder anorganische Brönstedsäuren wie Methansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, 1-Naphthalinsulfonsäure, Camphersulfonsäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure oder Benzoylchlorid, Salzsäure, Phoshorsäure, deren Mono- und/oder Diester, wie z. B. Butylphosphat, (Iso-)Propylphosphat, Dibutylphosphat etc., sind als Katalysatoren geeignet. Auch anorganische und organische Brönstedbasen wie z. B. Natriumhydroxid, Tetramethylammoniumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder Tetrabutylammoniumhydroxid sind als Katalysatoren geeignet. Selbstverständlich können auch Kombinationen mehrerer Katalysatoren eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen härtbaren Modi fizierungsmittel können auch sogenannte photolatente Basen als Katalysatoren enthalten, wie sie in der WO 2005/100482 beschrieben sind. Unter photolatenten Basen sind vorzugsweise organische Basen mit einem oder mehreren basischen Stickstoffatomen zu verstehen, die zunächst in einer blockierten Form vorliegen und erst nach Bestrahlung mit UV-Licht, sichtbarem Licht oder IR-Strahlung durch Spaltung des Moleküls die basische Form freisetzen. Der Katalysator bzw. die photolatente Base wird in Mengen von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 1,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-% bezogen auf die alkoxysilylfunktionellen Präpolymere eingesetzt. Der Katalysator bzw. die photolatente Base kann in einer Portion oder aber auch portionsweise oder auch kontinuierlich zugegeben werden. Bevorzugt ist die Zugabe der gesamten Menge in einer Portion.
  • Des Weiteren kann die Präpolymerphase organofunktionelle und (teilweise) wasserunlösliche Silane zur weiteren Erhöhung der Vernetzungdichte enthalten. Die Silane können gegebenenfalls die Rolle eines Reaktivverdünners übernehmen. Solche organofunktionellen Silane sind zum Beispiel Tetraethoxysilan, Methyltriethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, N-Cyclohexyl-3-aminopropyltriethoxysilan, 3-Aminopropyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyldimethoxymethylsilan, 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, und Hexadecyltrimethoxysilan.
  • Des Weiteren kann die Präpolymerphase organofunktionelle und (teilweise) wasserunlösliche Siloxane enthalten. Solche organofunktionellen Siloxane sind zum Beispiel α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxane, α,ω-Bis-(Trimethoxysilyl)polydimethylsiloxane und α,ω-Bis-(Triethoxysilyl)polydimethylsiloxane.
  • Des Weiteren können die Emulsionen auch aus der Literatur und dem Stand der Technik bekannte Hilfsstoffe zugesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise filmbildende Poly(meth-)acrylate, Silikon/(Meth-)Acrylat-Copolymere, Poly-N-Acylalkylenimine, Poly-N-Methylpyrrolidone und Silikonharze mit fluorierten organischen Gruppen, Amino- oder Silanolgruppen. Weitere Beispiele sind antimikrobielle und konservierende Stoffe (z. B. Triclosan, Triclocarban, Hexachlorophen), Antioxidantien (z. B. BHA, BHT, Ascorbinsäure und γ-Orizanol), Dispergiermittel, Entschäumer und Entlüfter, Farbstoffe, Färbemittel und Pigmente, Frostschutzmittel (z. B. Ethanol, Ethylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Isopropanol), Fungizide, Haftvermittler und/oder Reaktivverdünner sowie Weichmacher (z. B. Phthalate, Benzoate, Phosphatweichmacher) und Komplexbildner (z. B EDTA, Zitronensäure und Etidronsäure sowie deren Salze). Auch Sprühhilfsmittel, Netzmittel, Vitamine, Wuchsstoffe, Hormone sowie Duftstoffe, Lichtschutzmittel, Radikalfänger, UV-Absorber (z. B. Benzophenonderivate, Benzotriazolderivate, Zimtsäureester oder partikuläre UV-Absorber wie beispielsweise ZnO oder TiO2, sowie weitere Stabilisatoren können den Mischungen zugesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Präpolymeremulsionen können als Rohstoff für Lacke, Tinten, Trennmittel, Klebstoffe, kosmetische Produkte, kratzfeste Beschichtungen, Bautenschutzmittel, Korrosionsschutzmittel und/oder Dichtungsmassen eingesetzt werden, zur Beschichtung von Papier, Partikeln, Textil- und Glasfasern, zur Beschichtung von Füllstoffen für Papier, zur Erzeugung von Antistatikoberflächen und/oder als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Gummiteilen z. B. auf der Basis von Polypropylenoxid-Kautschuk.
  • Die erfindungsgemäßen Emulsionen werden nachfolgend beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen beschränkt sein soll. Sind nachfolgend Bereiche, allgemeine Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen, die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche und Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahmen von einzelnen Werten (Bereichen) oder Verbindungen erhalten werden können. Werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung Dokumente zitiert, so soll deren Inhalt vollständig zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gehören.
  • Beispiele:
  • In den nachfolgenden Beispielen wird die Herstellung von Emulsionen auf Basis von silylfunktionalisierten Polyether(siloxane)n beschrieben. Diese silylfunktionalisierten Polyether(siloxane) sind gemäß dem in den noch nicht offengelegten Schriften DE 10 2008 000 360.3 und DE 10 2008 044 373.5 nach dem Verfahrensprinzip der DMC-katalysierten Alkoxylierung mit Propylenoxid (PO) und 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan (GlyEO) hergestellt worden. Die Viskosität der Präpolymeren bei 25,0°C wurde gemessen bei 100 s–1 mit einem Rotationsviskosimeter (Physica MCR301) und Kegel-Platte Geometrie.
  • Triethoxysilylpolyether I:
  • Polypropylenglykol-gestarteter und fast farbloser, weitgehend statistisch aufgebauter Polyether der mittleren Molmasse von ca. 9000 g/mol und vierfacher Trialkoxysilanfunktionalität.
    Chemischer Aufbau gemäß Monomerendosage: PPG500 + 128,5 mol PO + 4 mol GLYEO
    Epoxidsauerstoffgehalt: < 0,05%
    OH-Zahl: 14 mg KOH/g
    Viskosität: 2,4 Pa·s
  • Triethoxysilylpolyether II:
  • Polypropylenglykol-gestarteter und fast farbloser, weitgehend statistisch aufgebauter Polyether der mittleren Molmasse von ca. 16,000 g/mol und vierfacher Trialkoxysilanfunktionalität.
    Chemischer Aufbau gemäß Monomerendosage:
    PPG700 + 123 mol PO + 2 mol GLYEO + 123 mol PO + 2 mol GLYEO
    Epoxidsauerstoffgehalt: < 0,05%
    Viskosität: 5,1 Pa·s
  • Triethoxysilylpolyethersiloxan III:
  • Polyethersiloxan-gestarteter und fast farbloser, weitgehend statistisch aufgebauter Polyether der mittleren Molmasse von ca. 9000 g/mol und vierfacher Trialkoxysilanfunktionalität. Das Polyethersiloxan wurde durch Hydrosilylierung von Heptamethyltrisiloxan (HMTS) an einem Poly(Ethylenoxid-stat-Propylenoxid)-Allylether mit einem Verhältnis Ethylenoxid zu Propylenoxid von 20 zu 80 hergestellt. Das Molekulargewicht des Polyethers betrug 880 Gramm pro Mol.
    Chemischer Aufbau gemäß Monomerendosage:
    Polyethersiloxan + 1,5 mol PO + 2 mol GLYEO + 1,5 mol PO
    Epoxidsauerstoffgehalt: < 0,05%
    Viskosität: 0,34 Pa·s
  • Beispiel 1:
  • 12,0 Gramm TEGO® Alkanol S100P (Stearylalkohol, Polyoxyethylen (100) Ether, Evonik Goldschmidt GmbH), 3,0 Gramm TEGO® Alkanol TD6 (Isotridecanol, Polyoxyethylen (6) Ether, Evonik Goldschmidt GmbH) und 15,0 Gramm Wasser wurden in einem Glasdoppelwandgefäß auf 60°C aufgeheizt und mit einer Mizerscheibe bei 1000 U/Min gerührt, bis eine homogene, viskose Paste entstand. Unter Zuhilfenahme eines Tropftrichters wurde innerhalb von 30 Minuten 100,0 Gramm des Triethoxysilylpolyether I tropfenweise in die Paste unter Rühren eingearbeitet. Die fertige Paste wurde 10 Minuten bei 1000 U/Min gerührt. Danach wurde die Paste mit den restlichen 200,0 Gramm Wasser verdünnt. Es entstand die Emulsion.
  • Die Tropfengrössenverteilung wurde mittels dynamischer Lichtstreuung (Malvern HPPS mit 633 nm HeNe-Laser) gemessen. Die Auswertung der Korrelationsfunktion mit dem CONTIN-Algorithmus ergab eine monomodale Tropfengrößenverteilung mit einem durchschnittlichen Radius von 109 nm.
  • Beispiel 2:
  • 9,0 Gramm TEGO® Alkanol TD12 (Isotridecylalkohol, Polyoxyethylen (12) Ether), 6,0 Gramm Rewopal® LA3 (Laurylalkohol, Polyoxyethylen (3) Ether) und 20,0 Gramm Wasser wurden in einem Glasdoppelwandgefäß auf 60°C aufgeheizt und mit einer Mizerscheibe bei 1000 U/Min gerührt, bis eine homogene, viskose Paste entstand. Unter Zuhilfenahme eines Tropftrichters wurde innerhalb von 30 Minuten eine homogene Lösung aus 20,0 Gramm Octyltriethoxysilan in 80,0 Gramm des Triethoxysilylpolyether I tropfenweise in die Paste unter Rühren eingearbeitet. Die fertige Paste wurde 10 Minuten bei 1000 U/Min gerührt. Danach wurde die Paste mit den restlichen 80,0 Gramm Wasser unter Rühren verdünnt. Es entstand die Emulsion. Die Tropfengrössenverteilung wurde gemessen mit dynamischer Lichtstreuung (Malvern HPPS). Der durchschnittliche Tropfenradius lag bei 116 nm. Mit einem Rotationsviskosimeter (Physica MCR301), ausgestattet mit Kegel-Platte Geometrie, wurde die Fließkurve der Emulsion gemessen. Die Fließkurve der Emulsion aus Beispiel 2 ist in 4 dargestellt. Die Emulsion ist scherverdünnend. Die Viskosität bei 100 s–1 liegt bei 0,18 Pa·s, d. h. deutlich unterhalb der Viskosität des verwendeten Präpolymers.
  • Beispiel 3:
  • 12,0 Gramm TEGO® Alkanol S100P (Stearylalkohol, Polyoxyethylen (100) Ether, Evonik Goldschmidt GmbH), 3,0 Gramm TEGO® Alkanol TD6 (Isotridecanol, Polyoxyethylen (6) Ether, Evonik Goldschmidt GmbH) und 15,0 Gramm Wasser wurden in einem Glasdoppelwandgefäß auf 60°C aufgeheizt und mit einer Mizerscheibe bei 1000 U/Min gerührt, bis eine homogene, viskose Paste entstand. Unter Zuhilfenahme eines Tropftrichters wurde innerhalb von 30 Minuten 100,0 Gramm des Triethoxysilylpolyether III tropfenweise in die Paste unter Rühren eingearbeitet. Die fertige Paste wurde 10 Minuten bei 1000 U/Min gerührt. Danach wurde die Paste mit den restlichen 85,0 Gramm Wasser unter Rühren verdünnt. Es entstand die Emulsion. Die Tropfengrössenverteilung wurde gemessen mit dynamischer Lichtstreuung (Malvern HPPS). Der durchschnittliche Tropfenradius lag bei 122 nm. Anschließend wurde 10,0 Gramm Aerosil A200 zu der fertigen Emulsion gegeben und eindispergiert durch Rühren bei 2000 U/Min während 10 Minuten.
  • Beispiel 4:
  • 10,0 Gramm Marlon® A315 (Dodecylbenzolsulfonat, Na-Salz, Sasol Germany GmbH), 15,0 Gr TEGO® Betain F50 (Cocamidopropylbetain, Evonik Goldschmidt GmbH), 7,5 Gramm TEGO® Alkanol TD6 (Isotridecanol, Polyoxyethylen (6) Ether, Evonik Goldschmidt GmbH) wurden bei Raumtemperatur in einem Kunststoffbecher mit einer Mizerscheibe bei 1000 U/Min gerührt, bis eine homogene, viskose Paste entstand. Unter Zuhilfenahme eines Tropftrichters wurde innerhalb von 30 Minuten 100,0 Gramm des Triethoxysilylpolyether III tropfenweise in die Paste unter Rühren eingearbeitet. Die fertige Paste wurde 10 Minuten bei 1000 U/Min gerührt. Danach wurde die Paste mit 100,0 Gramm Wasser unter Rühren verdünnt. Es entstand die Emulsion. Die Tropfengrössenverteilung wurde gemessen mit dynamischer Lichtstreuung (Malvern HPPS). Der durchschnittliche Tropfenradius lag bei 144 nm.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • - DE 102008000360 [0002, 0005, 0009, 0011, 0012, 0016, 0051, 0062]
    • - US 3627722 [0004]
    • - US 3632557 [0004]
    • - EP 0372561 [0004]
    • - WO 00/37533 [0004]
    • - US 6207766 [0004]
    • - WO 96/34030 [0004]
    • - DE 102008044373 [0005, 0009, 0011, 0012, 0022, 0033, 0062]
    • - DE 2558653 [0010]
    • - US 4376149 [0010]
    • - JP 1318066 [0010]
    • - DE 4215648 [0010]
    • - DE 19955825 [0010]
    • - US 6713558 [0010]
    • - US 6831128 [0010]
    • - WO 2006/122684 [0010]
    • - WO 2007/072189 [0010]
    • - WO 2008/090458 [0010]
    • - EP 09152883 [0023, 0023]
    • - DE 10200800360 [0023]
    • - DE 20080044373 [0032]
    • - WO 2005/100482 [0056]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - ”Adhesives Age” 4/1995, Seite 30 ff. (Autoren: Ta-Min Feng, B. A. Waldmann [0003]
    • - VOC-Richtlinie von 1999 [0006]
    • - Richtlinie 1999/13/EG [0006]
    • - 2004/42/EG [0006]
    • - S. U. Pickering: „Emulsions”, J. Chem. Soc. 1907, Vol. 91, pp. 2001–2021 [0008]
    • - Altes et al. [0010]

Claims (10)

  1. Stabile, hydrolysebeständige wässrige Emulsionen enthaltend silylfunktionalisierte Polyether und/oder silylfunktionalisierte Polyethersiloxane mit jeweils mindestens einer nicht-terminalen Silylfunktion im Molekül.
  2. Emulsionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als silylfunktionalisierte Polyether Verbindungen der Formel (1)
    Figure 00370001
    Formel 1 wobei a eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, b eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, und die Summe von a und b gleich 3 ist, c eine ganze Zahl von 0 bis 22 ist, d eine ganze Zahl von 1 bis 1.000 ist, e eine ganze Zahl von 0 bis 10.000 ist, f eine ganze Zahl von 0 bis 1.000 ist, g eine ganze Zahl von 0 bis 1.000 ist, h, i und j ganze Zahlen von 0 bis 500 ist, und mit der Maßgabe, dass die Fragmente mit den Indices d bis j untereinander frei permutierbar, d. h. in der Sequenz innerhalb der Polyetherkette gegeneinander austauschbar sind n eine ganze Zahl zwischen 2 und 8 ist und R einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten, einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, und R1 gleich einem gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls verzweigten Rest, oder einen Polyetherrest vom Typ einer Alkoxy-, Arylalkoxy- oder Alkylarylalkoxygruppe darstellt, bei der die Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, oder eine ggf. einfach oder mehrfach annelierte aromatische Aryloxy-Gruppe ist, oder eine siliciumhaltige Verbindung oder ein Siloxanrest oder (Poly)siloxanrest ist, der alkyl- und/oder arylgruppensubstituiert sein kann, R2 oder R3, sowie R5 oder R6 gleich oder auch unabhängig voneinander H oder ein gesättigter oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, auch weiter substituierter, gegebenenfalls ein- oder mehrwertiger Kohlenwasserstoffrest, wobei für die Reste R5 oder R6 gilt, dass sie gleich einem einwertigen Kohlenwasserstoffrest sind, wobei der Kohlenwasserstoffrest cycloaliphatisch über das Fragment Y verbrückt sein kann; Y kann nicht vorhanden sein, oder aber eine Methylenbrücke mit 1 oder 2 Methyleneinheiten sein, ist Y nicht vorhanden, so sind R2 oder R3 unabhängig voneinander gleich ein linearer oder verzweigter Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R4 entspricht einem linearen oder verzweigten Alkylrest von 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einem aromatischen oder cycloaliphatischen Rest, der gegebenenfalls seinerseits Alkylgruppen tragen kann, R7 und R8 sind unabhängig voneinander entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen, die unter Ringöffnungspolymerisation zu vernetzbaren, Alkoxysilangruppen enthaltenden Polyetherestern copolymerisiert werden, R9, R10, R11 und R12 sind unabhängig voneinander. entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen wobei der Kohlenwasserstoffrest cycloaliphatisch oder aromatisch über das Fragment Z verbrückt sein kann und Z sowohl einen divalenten Alkylen- als auch Alkenylenrest darstellen kann, allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.
  3. Emulsionen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Zusammensetzungen enthalten sind, in denen die Summe der Indices (a) plus (b) in Formel (1) im statistischen Mittel kleiner als 3 ist, da durch Umesterungsreaktionen ein Teil der OR-Gruppen durch Silylpolyethergruppen ersetzt wird.
  4. Emulsionen nach Anspruch 2 oder 3 dadurch gekennzeichnet, dass R1 ein (Poly-)Siloxanrest ist.
  5. Emulsionen nach Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, dass als (Poly-)Siloxanrest enthaltende Verbindung ein alkoxysilylfunktionelles Polyethersiloxan gemäß Formel (3) und deren Mischungen verwendet wird,
    Figure 00400001
    wobei X ein linearer, cyclischer oder verzweigter, aliphatischer oder aromatischer, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen ist, der Heteroatome wie Sauerstoff, Stickstoff, Phosphor oder Schwefel enthalten kann, X1 wahlweise X, X2 oder X3 ist, X2 ein Alkoxysilylgruppen tragender OH-funktioneller Polyoxyalkylenrest der Formel (3a) ist, der Ester- oder Carbonat-modifiziert sein kann,
    Figure 00400002
    X3 ein endständig veretherter Polyoxyalkylenrest der Formel (3b) ist,
    Figure 00410001
    wobei R einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten, einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, R2 oder R3, sowie R5 oder R6 gleich oder unabhängig voneinander H oder ein gesättigter oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, auch weiter substituierter, gegebenenfalls ein- oder mehrwertiger Kohlenwasserstoffrest sind, wobei für die Reste R5 oder R6 gilt, dass sie gleich einem einwertigen Kohlenwasserstoffrest sind und der Kohlenwasserstoffrest cycloaliphatisch über das Fragment Y verbrückt sein kann; Y kann nicht vorhanden sein, oder aber eine Methylenbrücke mit 1 oder 2 Methyleneinheiten sein; ist Y gleich 0, so sind R2 oder R3 unabhängig voneinander gleich ein linearer oder verzweigter Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; die Kohlenwasserstoffreste R2 und R3 können ihrerseits weiter substituiert sein und funktionelle Gruppen wie Halogene, Hydroxylgruppen oder Glycidyloxypropylgruppen tragen; R4 ist ein linearer oder verzweigter Alkylrest von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der an einen aromatischen oder cycloaliphatischen Rest gebunden sein kann, R7 und R8 sind unabhängig voneinander entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen, R9, R10, R11 und R12 sind unabhängig voneinander entweder Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aralkylgruppen, wobei der Kohlenwasserstoffrest cycloaliphatisch oder aromatisch über das Fragment Z verbrückt sein kann, wobei Z sowohl einen divalenten Alkylen- als auch Alkenylenrest darstellen kann; R13 ist wahlweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, oder ein mit einer monofunktionellen Carbonsäure endständig veresterter Polyoxyalkylenrest der Formel (3c),
    Figure 00420001
    wobei R14 R ein gesättigter oder ein ein- oder mehrfach ungesättigter, entweder linearer oder verzweigter, aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1-30 Kohlenstoffatomen ist, der seinerseits OH-Gruppen tragen kann, und X4 entweder X1 oder dem Fragment der Formel (3d) entspricht,
    Figure 00430001
    wobei k, k1 und k2 unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 500 sind, l3, l4, l5, l6, l7 und l8 unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 60 sind, o eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, mit der Maßgabe, dass X1 mindestens einmal gleich X2 ist, falls die Summe aus l3, l5 und l7 Null ist, und dass die Summe aus l3, l5 und l7 mindestens 1 ist, wenn X1 ungleich X2 ist, wobei a eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, b eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, die Summe von a und b gleich 3 ist, c eine ganze Zahl von 0 bis 22 ist, c1 eine ganze Zahl von 0 bis 24 ist, d eine ganze Zahl von 1 bis 500 ist, e eine ganze Zahl von 0 bis 5000 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist und f, g, h, i und j jeweils ganze Zahlen von 0 bis 500 sind, mit der Maßgabe, dass die Fragmente mit den Indices d bis j untereinander frei permutierbar, in der Sequenz innerhalb der Polyetherkette gegeneinander austauschbar sind und wobei die verschiedenen Monomereinheiten der Fragmente mit den Indexzahlen d bis j untereinander blockweise aufgebaut sein oder aber auch einer statistischen Verteilung unterliegen können und mit der Maßgabe, dass die Fragmente mit den Indices k, k1, k2, l3, l4, l5, l6, l7, l8 und o untereinander frei permutierbar, innerhalb der Siloxankette gegeneinander austauschbar sind und wahlweise statistisch verteilt oder blockartig aneinandergereiht vorliegen können.
  6. Emulsionen nach zumindest einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass lineare Polyether-Siloxan-Polyether-Triblockcopolymere der Formel (5) enthalten sind, bei denen die mit Alkoxysilylgruppen ausgestatteten Polyetherketten über eine Si-O-C-Verknüpfung, an den Siloxankörper gebunden sind,
    Figure 00440001
    wobei R' einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen linearen oder verzweigten, gesättigten, einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen entspricht, und m eine ganze Zahl von 0 bis 5000 ist, und X7 dem Polyetherfragment der Formel (5a) entspricht,
    Figure 00450001
    wobei die Substituenten R, R2–R12, die Reste Y und Z sowie die Indizes a, b, c, d, e, f, g, h, i, j und n den zuvor für die Verbindungen der Formel (3a) genannten Definitionen entsprechen und die durch Formel (3) beschriebenen Polyethersiloxane die gegebenenfalls prozessbedingt enthaltenen Nebenprodukte wie freie Überschusspolyether oder Umlagerungsprodukte mit einschließen.
  7. Emulsionen nach einem der Ansprüche 2, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formeln (1), (5) und/oder (6) allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.
  8. Emulsionen nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Emulgatoren anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Emulgatoren sowie Emulgatormischungen verwendet werden.
  9. Emulsionen nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsionen Verbindungen ausgewählt aus den Gruppen der Katalysatoren, photolatente Basen, Additive zur Modifizierung der rheologischen Eigenschaften, hydrophile Füllstoffe, organofunktionelle und/oder teillösliche und/oder wasserunlösliche Silane und/oder Siloxane, Hilfsstoffe, filmbildende Stoffe, antimikrobielle und konservierende Stoffe, Dispergiermittel, Entschäumer und Entlüfter, Farbstoffe, Färbemittel und Pigmente, Frostschutzmittel Fungizide, Haftvermittler und/oder Reaktivverdünner, Weichmacher und Komplexbildner, Sprühhilfsmittel, Netzmittel, Vitamine, Wuchsstoffe, Hormone und/oder Duftstoffe, Lichtschutzmittel, Radikalfänger, UV-Absorber, weitere Stabilisatoren enthalten.
  10. Verwendung der Emulsionen nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 9 als Rohstoffe für Lacke, Tinten, Trennmittel, Klebstoffe, kosmetische Produkte, kratzfeste Beschichtungen, Bautenschutzmittel, Korrosionsschutzmittel und/oder Dichtungsmassen, zur Beschichtung von Papier, Partikeln, Textil- und Glasfasern, zur Beschichtung von Füllstoffen für Papier, zur Erzeugung von Antistatikoberflächen und/oder als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Gummiteilen auf der Basis von Polypropylenoxid.
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US13/322,475 US8772423B2 (en) 2009-05-25 2010-04-26 Emulsions based on hydroxyl compounds bearing silyl groups
EP10719302A EP2435503B1 (de) 2009-05-25 2010-04-26 Emulsionen auf basis silylgruppen tragender hydroxylverbindungen
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009028640A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
DE102010001528A1 (de) 2010-02-03 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten
EP2636696A1 (de) * 2012-03-09 2013-09-11 Evonik Goldschmidt GmbH Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
CN112143234A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 内蒙古恒业成有机硅有限公司 一种具有优异脱模性的高温硫化硅橡胶
US11498996B2 (en) 2019-05-28 2022-11-15 Evonik Operations Gmbh Process for producing polyoxyalkylene polysiloxane block polymers

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009028636A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102010038774A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen, mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere
DE102010038768A1 (de) * 2010-08-02 2012-02-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte mit mindestens einer nicht-terminalen Alkoxysilylgruppe mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere
DE102011076019A1 (de) 2011-05-18 2012-11-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkoxylierungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
US20140141262A1 (en) * 2011-06-29 2014-05-22 Sun Chemical Corporation Vinyl alcohol polymers with silane side chains and compositions comprising the same
DE102011109540A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkylcarbonat endverschlossene Polyethersilioxane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102011109614A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polyethercarbonaten und ihre Verwendung
DE102011088787A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Evonik Industries Ag Siloxannitrone und deren Anwendung
DE102012202521A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Verzweigte Polysiloxane und deren Verwendung
WO2014134714A2 (en) 2013-03-07 2014-09-12 Switch Materials Inc. Seal and seal system for a layered device
DE102013206175A1 (de) 2013-04-09 2014-10-09 Evonik Industries Ag Polysiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen im Polyetherteil und Verfahren zu deren Herstellung
DE102013208328A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Evonik Industries Ag Polyoxyalkylene mit seitenständigen langkettigen Acyloxyresten und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
DE102013216751A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die Alkoxysilylgruppen aufweisen und Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
DE102013218134A1 (de) 2013-09-11 2015-03-12 Evonik Industries Ag Beschichtungsmittel enthaltend Polysiloxan-Quats
DE102013226568A1 (de) 2013-12-19 2015-06-25 Evonik Industries Ag Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
WO2015089663A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 Switch Materials Inc. Switchable objects and methods of manufacture
DE102014209355A1 (de) 2014-05-16 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Guanidinhaltige Polyoxyalkylene und Verfahren zur Herstellung
DE102014209408A1 (de) 2014-05-19 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Ethoxylatherstellung unter Verwendung hoch aktiver Doppelmetallcyanid-Katalysatoren
DE102014213507A1 (de) 2014-07-11 2016-01-14 Evonik Degussa Gmbh Platin enthaltende Zusammensetzung
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014217530A1 (de) 2014-09-02 2016-03-03 Beiersdorf Ag Transparentes Mehrphasensystem
EP3020749B1 (de) 2014-11-12 2020-09-30 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von platin enthaltenden zusammensetzungen
US9328259B1 (en) * 2015-02-09 2016-05-03 Wacker Chemical Corporation Elastomeric silicone emulsion for coating applications
CN107407042B (zh) 2015-03-10 2020-07-21 赢创运营有限公司 用于碳纤维的包含纳米颗粒的纤维上浆系统
EP3168273B1 (de) 2015-11-11 2018-05-23 Evonik Degussa GmbH Härtbare polymere
ES2703012T3 (es) * 2016-02-04 2019-03-06 Evonik Degussa Gmbh Adhesivo sellante que contiene alcoxisililo con resistencia al desgarre progresivo mejorada
US10287448B2 (en) 2016-07-08 2019-05-14 Evonik Degussa Gmbh Universal pigment preparation
EP3272331B1 (de) 2016-07-22 2018-07-04 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung von siloxanen enthaltend glycerinsubstituenten
PL3321304T3 (pl) 2016-11-15 2019-11-29 Evonik Degussa Gmbh Mieszaniny cyklicznych, rozgałęzionych siloksanów typu D/T i ich dalszych produktów
EP3415548B1 (de) 2017-06-13 2020-03-25 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane
EP3415547B1 (de) 2017-06-13 2020-03-25 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane
EP3438158B1 (de) 2017-08-01 2020-11-25 Evonik Operations GmbH Herstellung von sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3461864A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Evonik Degussa GmbH Härtbare zusammensetzung auf basis von polysiloxanen
EP3467006B1 (de) 2017-10-09 2022-11-30 Evonik Operations GmbH Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte
EP3492513B1 (de) 2017-11-29 2021-11-03 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3524651A1 (de) 2018-02-08 2019-08-14 Evonik Degussa GmbH Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion
EP3611214A1 (de) 2018-08-15 2020-02-19 Evonik Operations GmbH Sioc-verknüpfte, lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere
EP3611215A1 (de) 2018-08-15 2020-02-19 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane
EP3663346B1 (de) 2018-12-04 2023-11-15 Evonik Operations GmbH Reaktivsiloxane
EP3744763A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Massgeschneiderte sioc basierte polyethersiloxane
US11420985B2 (en) 2019-05-28 2022-08-23 Evonik Operations Gmbh Acetoxy systems
EP3744760A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3744754A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane
EP3744753B1 (de) 2019-05-28 2022-04-06 Evonik Operations GmbH Verfahren zur aufreinigung von acetoxysiloxanen
EP3744755A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane
EP3744774B1 (de) 2019-05-28 2021-09-01 Evonik Operations GmbH Verfahren zum recycling von silikonen
EP3744759A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3816247B1 (de) 2019-10-28 2022-12-07 Evonik Operations GmbH Härtermischung
EP3848107B1 (de) 2020-01-08 2022-06-22 Evonik Operations GmbH Formulierung und ihre verwendung als entschäumer
EP3885096B1 (de) 2020-03-27 2024-02-14 Evonik Operations GmbH Stoffliche wiederverwertung silikonisierter flächengebilde
US11732092B2 (en) 2020-10-19 2023-08-22 Evonik Operations Gmbh Upcycling process for processing silicone wastes

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627722A (en) 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
US3632557A (en) 1967-03-16 1972-01-04 Union Carbide Corp Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymers
DE2558653A1 (de) 1975-01-02 1976-07-08 Minnesota Mining & Mfg Silanolhaltige urethandispersionen
US4376149A (en) 1980-07-18 1983-03-08 Sws Silicones Corporation Silicone polymer compositions
JPH01318066A (ja) 1988-06-16 1989-12-22 Toshiba Silicone Co Ltd ポリエーテル水性エマルジョン組成物
EP0372561A2 (de) 1988-12-09 1990-06-13 Asahi Glass Company Ltd. Feuchtigkeitshärtende Harzzusammensetzung
DE4215648A1 (de) 1992-05-13 1993-11-18 Henkel Kgaa Lagerstabiler Kontaktklebstoff aus Basis einer wäßrigen Dispersion oder Lösung eines Polyurethans
WO1996034030A1 (en) 1995-04-25 1996-10-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same
DE19955825A1 (de) 1998-11-20 2000-05-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd Bürstenloser Motor und Verfahren zu seinem Zusammenbau
WO2000037533A1 (en) 1998-12-22 2000-06-29 Adco Products, Inc. Fast-cure silylated polymer adhesive
US6207766B1 (en) 1997-04-21 2001-03-27 Asahi Glass Company Ltd. Room temperature-setting compositions
US6713558B2 (en) 2001-07-13 2004-03-30 Dow Corning Corporation High solids emulsions of silylated elastomeric polymers
WO2005100482A1 (de) 2004-04-14 2005-10-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Durch strahlung und feuchtigkeit härtende zusammensetzungen auf basis silan-terminierter polymere, deren herstellung und verwendung
WO2006122684A2 (de) 2005-05-13 2006-11-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien WÄSSRIGE, LAGERSTABILE EMULSION α-SILYL TERMINIERTER POLYMERE, DEREN HERSTELLUNG UND VERWENDUNG
WO2007072189A2 (en) 2005-12-21 2007-06-28 Henkel Ag & Co. Kgaa A silylated polymer emulsion and its preparation method and uses thereof
WO2008090458A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Henkel Kgaa Aqueous silylated polymer emulsion and its preparation method and uses thereof
DE102008000360A1 (de) 2008-02-21 2009-08-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Alkoxysilylgruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller Alkoxysilane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61148284A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Toray Silicone Co Ltd 固体材料処理剤
DE4239246C1 (de) 1992-11-21 1993-12-16 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von SiH-Gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen
EP0612754B1 (de) 1993-02-25 1998-08-19 Th. Goldschmidt AG Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wässrigen Systemen
DE4313130C1 (de) 1993-04-22 1994-05-26 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Silanen bzw. Organosiliciumhydriden durch Reduktion der entsprechenden Siliciumhalogenide bzw. Organosiliciumhalogenide
DE4320920C1 (de) 1993-06-24 1994-06-16 Goldschmidt Ag Th Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wäßrigen Medien
DE4330059C1 (de) 1993-09-06 1994-10-20 Goldschmidt Ag Th Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wäßrigen Medien
DE4343235C1 (de) 1993-12-17 1994-12-22 Goldschmidt Ag Th Verwendung von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen zum Entschäumen von Dieselkraftstoff
DE4415556C1 (de) 1994-04-27 1995-06-01 Goldschmidt Ag Th Organosilyl- bzw. Organosiloxanyl-Derivate von Glycerinethern und deren Verwendung
JP2907726B2 (ja) * 1994-07-20 1999-06-21 株式会社日本触媒 反応性乳化剤および水性組成物
JPH0971724A (ja) * 1995-09-05 1997-03-18 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水防止剤
DE19533062A1 (de) 1995-09-07 1997-03-13 Goldschmidt Ag Th Strahlenhärtende Druckfarben mit verbesserter Kratzfestigkeit und Gleitfähigkeit
JP3636817B2 (ja) 1995-11-30 2005-04-06 ゴルトシュミット アクチエンゲゼルシャフト ポリシロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−トリブロックコポリマーおよび該コポリマーを含有する消泡化合物
US6297331B1 (en) 1996-06-22 2001-10-02 Th. Goldschmidt Ag Organosiloxanyl derivatives of alkanediol monovinyl ethers, process for their preparation, their modification and their use as paint additives
EP0835897B1 (de) 1996-10-11 2001-11-28 Goldschmidt AG Siliconpoly(meth)acrylate, deren Herstellung und deren Verwendung in Beschichtungen
DE19648637A1 (de) 1996-11-25 1998-06-04 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von alpha,omega-Alkenolen
DE19649844C1 (de) 1996-12-02 1997-12-18 Goldschmidt Ag Th Mit Acrylatgruppen modifizierte Organosiloxanylderivate von Alkandiolmonovinylethern, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als strahlenhärtbare Bindemittel
DE19850507C1 (de) 1998-11-03 2000-05-04 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern von hydroxyfunktionellen Siloxanen und/oder polyoxyalkylenmodifizierten Siloxanen und deren Verwendung
DE19859759C1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Goldschmidt Ag Th Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung kontinuierlicher Hydrosilylierungsreaktionen
DE19904603A1 (de) 1999-02-05 2000-08-10 Goldschmidt Ag Th Aminoxidgruppen enthaltende Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Verwendung als Dispergiermittel für Pigmente oder Füllstoffe
CA2298240C (en) 1999-02-24 2007-08-21 Goldschmidt Ag Synergistic catalyst system and process for carrying out hydrosilylation reactions
DE19910975A1 (de) 1999-03-09 2000-09-21 Goldschmidt Ag Th Carbonatgruppen enthaltende, mit linearen Polyestern modifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung als Zsatzstoffe in Beschichtungen
DE19917186C1 (de) 1999-04-16 2000-09-21 Goldschmidt Ag Th Mittel zur Entschäumung wäßriger Medien und dessen Verwendung
DE19922218A1 (de) 1999-05-14 2001-02-15 Goldschmidt Ag Th Verwendung wasserunlöslicher poly(oxy-1,4-butandiyl)haltiger Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wäßriger Medien
ES2226642T3 (es) 1999-05-14 2005-04-01 Goldschmidt Ag Empleo de copolimeros de bloques mixtos poliaxialquileno-polisiloxano insolubles en agua para el desespumado de medios acuosos.
DE50008471D1 (de) 1999-05-14 2004-12-09 Goldschmidt Ag Th Verwendung wasserunlöslicher Polyoxyarylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wässriger Medien
DE19938759A1 (de) 1999-08-16 2001-02-22 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen
DE19940797A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Goldschmidt Ag Th Durch Akoxylierung erhaltene blockcopolymere, styrenoxidhaltige Polyalkylenoxide und deren Verwendung
DE10011564C1 (de) 2000-03-09 2001-09-27 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanemulsionen
DE10024776C1 (de) 2000-05-19 2001-09-06 Goldschmidt Ag Th Verwendung von Metallhydrid-behandeltem Zink in der metallorganischen Synthese
DE10207891A1 (de) 2002-02-23 2003-09-04 Goldschmidt Ag Th Verzweigte Polyurethane, diese enthaltende Formulierungen und deren Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme
DK1403349T3 (da) 2002-04-16 2004-09-06 Goldschmidt Ag Th Anvendelse af epoxypolysiloxaner modificeret med oxyalkylenethergrupper som additiver til strålehærdende coatinger
DE10232115A1 (de) 2002-07-16 2004-02-05 Goldschmidt Ag Organopolysiloxane zur Entschäumung wässriger Systeme
DE10232908A1 (de) 2002-07-19 2004-01-29 Goldschmidt Ag Verwendung organfunktionell modifizierter, Phenylderivate enthaltender Polysiloxane als Dispergier- und Netzmittel für Füllstoffe und Pigmente in wässrigen Pigmentpasten und Farb- oder Lackformulierungen
ES2213728T3 (es) 2002-09-26 2004-09-01 Goldschmidt Ag Nuevos compuestos de siloxanos y su utilizacion como agentes de homogeneizacion en agentes de separacion con un efecto de mateado para la produccion de cuerpos moldeados a partir de materiales sinteticos con superficies mateadas.
DE10245099A1 (de) 2002-09-27 2004-04-08 Goldschmidt Ag Polyurethan-Verdickungsmittel zur Verdickung wässriger Systeme
DE50206131D1 (de) 2002-12-21 2006-05-11 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Aufbereitung von Polyethersiloxanen
DE10301355A1 (de) 2003-01-16 2004-07-29 Goldschmidt Ag Äquilibrierung von Siloxanen
DE10302743A1 (de) 2003-01-24 2004-07-29 Goldschmidt Ag Verwendung von Siliconharzen als Dispergiermittel
DE10321536B4 (de) 2003-05-14 2013-03-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Aminoalkohol-basierte Tenside mit geringer Oberflächenspannung und deren Verwendung
EP1520870B1 (de) 2003-10-04 2006-01-25 Goldschmidt GmbH Verfahren zur Herstellung von organischen Siliciumverbindungen
DE10348825A1 (de) 2003-10-21 2005-06-02 Goldschmidt Ag Dispergiermittel zur Herstellung wässriger Pigmentpasten
DE10353856A1 (de) * 2003-11-18 2005-06-16 Goldschmidt Ag Emulgatorfreie Öl in Wasser-Emulsionen von Organopolysiloxanen und deren Verwendung in technischen Anwendungen
ATE323745T1 (de) 2004-02-20 2006-05-15 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur herstellung von homogenen, lagerstabilen pasten, farben, lacken unter mitverwendung ionischer flüssigkeiten als dispergierhilfsmittel
DE102005001039B4 (de) 2005-01-07 2017-11-09 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Äquilibrierungsprodukten von Organosiloxanen und die so erhältlichen Organopolysiloxane
DE102005039398A1 (de) 2005-08-20 2007-02-22 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsprodukten aus SiH-Gruppen enthaltenden Verbindungen an Olefingruppen aufweisende Reaktionspartner in wässrigen Medien
DE102005039931A1 (de) 2005-08-24 2007-03-01 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von SiOC-verknüpften, linearen Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren
DE102005057857A1 (de) 2005-12-03 2010-02-25 Evonik Goldschmidt Gmbh Polyethermodifizierte Polysiloxane mit Blockcharakter und deren Verwendung zur Herstellung von kosmetischen Formulierungen
DE102006008387A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von siloxanhaltigen Trennbeschichtungen
EP2003964B1 (de) 2006-03-13 2010-12-22 Evonik Goldschmidt GmbH Agrarchemikalienzusammensetzungen mit alkylendiol-modifizierten polysiloxanen
DE102006020967A1 (de) 2006-05-05 2007-11-08 Goldschmidt Gmbh Reaktives, flüssiges Keramikbindemittel
DE102006038661A1 (de) 2006-08-18 2008-02-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung niedrigviskoser wässriger Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösungen enthaltend Polyethersiloxane bei der Herstellung von Polyurethanheißweichschäumen
DE102006040010A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von polyethermodifizierten Siloxanblockcopolymeren als hydrophile silikonhaltige Weichmacher für Gewebe, Non-wovens und/oder Fasern aus natürlichen und/oder synthetischen Rohstoffen
DE102006041971A1 (de) 2006-09-07 2008-03-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von partikulären Emulgatoren in abhäsiven siloxanhaltigen Beschichtungsmassen
DE102006061353A1 (de) 2006-12-22 2008-06-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Umsetzung von Polyorganosiloxanen und deren Verwendung
DE102006061351A1 (de) 2006-12-22 2008-06-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von SiOC-verknüpften, linearen Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren und ihre Verwendung
DE102006061350A1 (de) 2006-12-22 2008-06-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von SiOC-verknüpften, linearen Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren und ihre Verwendung
DE102007035646A1 (de) 2007-07-27 2009-01-29 Evonik Goldschmidt Gmbh Über SIC- und über Carbonsäureestergruppen verknüpfte lineare Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, ein Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102007040247A1 (de) 2007-08-25 2009-03-05 Evonik Goldschmidt Gmbh Korrosionsinhibitor
DE102007055485A1 (de) 2007-11-21 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funktioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung SiC- und SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
DE102007055484A1 (de) 2007-11-21 2009-05-28 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polydimethylsiloxanen an sulfonsauren Kationenaustauscherharzen
DE102007057146A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von speziellen Additiven mit aromatischer Hydroxy-Funktionalisierung
DE102007057145A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von SiH-Gruppen tragenden Verbindungen als Additive
DE102007058713A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
BRPI0821893A2 (pt) 2008-01-24 2015-06-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Método para a fabricação de materiais espumosos isolantes a base de poliuretano
DE102008000243A1 (de) 2008-02-06 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102008000266A1 (de) 2008-02-11 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Die Erfindung betrifft die Verwendung von Schaumstabilisatoren, die auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden, zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102008000903A1 (de) 2008-04-01 2009-10-08 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Organosiloxangruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller (Poly)Organosiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102008002713A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Polyethersiloxane enthaltende Alkoxylierungsprodukte durch direkte Alkoxylierung organomodifizierter alpha, omega-Dihydroxysiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102008041601A1 (de) 2008-08-27 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funtioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung flüssiger, SiC- oder SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
DE102008041754A1 (de) 2008-09-02 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Enzympräparate
DE102008043218A1 (de) * 2008-09-24 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Polymere Werkstoffe sowie daraus bestehende Kleber- und Beschichtungsmittel auf Basis multialkoxysilylfunktioneller Präpolymerer
DE102008043245A1 (de) 2008-10-29 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconpolyether-Copolymersysteme sowie Verfahren zu deren Herstellung durch Alkoxylierungsreaktion
DE102008043343A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikonpolyetherblock-Copolymere mit definierter Polydispersität im Polyoxyalkylenteil und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102009022628A1 (de) 2008-12-05 2010-06-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen
CN102209744B (zh) * 2008-12-05 2013-04-03 赢创高施米特有限公司 带有烷氧基甲硅烷基的聚醚-硅氧烷及其制备方法
DE102009000641A1 (de) 2009-02-05 2010-08-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von antistatisch angerüsteten Kunststeinen für Flächengebilde
DE102009001595A1 (de) 2009-03-17 2010-09-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102009002371A1 (de) 2009-04-15 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von geruchlosen Polyetheralkoholen mittels DMC-Katalysatoren und deren Verwendung in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen
DE102009003274A1 (de) 2009-05-20 2010-11-25 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzungen enthaltend Polyether-Polysiloxan-Copolymere
DE102009022631A1 (de) * 2009-05-25 2010-12-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Silylgruppen enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE102009034607A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Siliconpolyethercopolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009028640A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
DE102009028636A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3632557A (en) 1967-03-16 1972-01-04 Union Carbide Corp Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymers
US3627722A (en) 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
DE2558653A1 (de) 1975-01-02 1976-07-08 Minnesota Mining & Mfg Silanolhaltige urethandispersionen
US4376149A (en) 1980-07-18 1983-03-08 Sws Silicones Corporation Silicone polymer compositions
JPH01318066A (ja) 1988-06-16 1989-12-22 Toshiba Silicone Co Ltd ポリエーテル水性エマルジョン組成物
EP0372561A2 (de) 1988-12-09 1990-06-13 Asahi Glass Company Ltd. Feuchtigkeitshärtende Harzzusammensetzung
DE4215648A1 (de) 1992-05-13 1993-11-18 Henkel Kgaa Lagerstabiler Kontaktklebstoff aus Basis einer wäßrigen Dispersion oder Lösung eines Polyurethans
WO1996034030A1 (en) 1995-04-25 1996-10-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same
US6207766B1 (en) 1997-04-21 2001-03-27 Asahi Glass Company Ltd. Room temperature-setting compositions
DE19955825A1 (de) 1998-11-20 2000-05-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd Bürstenloser Motor und Verfahren zu seinem Zusammenbau
WO2000037533A1 (en) 1998-12-22 2000-06-29 Adco Products, Inc. Fast-cure silylated polymer adhesive
US6713558B2 (en) 2001-07-13 2004-03-30 Dow Corning Corporation High solids emulsions of silylated elastomeric polymers
US6831128B2 (en) 2001-07-13 2004-12-14 Dow Corning Corporation High solids emulsions of silylated elastomeric polymers
WO2005100482A1 (de) 2004-04-14 2005-10-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Durch strahlung und feuchtigkeit härtende zusammensetzungen auf basis silan-terminierter polymere, deren herstellung und verwendung
WO2006122684A2 (de) 2005-05-13 2006-11-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien WÄSSRIGE, LAGERSTABILE EMULSION α-SILYL TERMINIERTER POLYMERE, DEREN HERSTELLUNG UND VERWENDUNG
WO2007072189A2 (en) 2005-12-21 2007-06-28 Henkel Ag & Co. Kgaa A silylated polymer emulsion and its preparation method and uses thereof
WO2008090458A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Henkel Kgaa Aqueous silylated polymer emulsion and its preparation method and uses thereof
DE102008000360A1 (de) 2008-02-21 2009-08-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Alkoxysilylgruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller Alkoxysilane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Adhesives Age" 4/1995, Seite 30 ff. (Autoren: Ta-Min Feng, B. A. Waldmann
2004/42/EG
Altes et al.
Richtlinie 1999/13/EG
S. U. Pickering: "Emulsions", J. Chem. Soc. 1907, Vol. 91, pp. 2001-2021
VOC-Richtlinie von 1999

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009028640A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
EP3184576A1 (de) 2009-08-19 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Härtbare masse enthaltend urethangruppen aufweisende silylierte polymere und deren verwendung in dicht- und klebstoffen, binde- und/oder oberflächenmodifizierungsmitteln
DE102010001528A1 (de) 2010-02-03 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten
EP2636696A1 (de) * 2012-03-09 2013-09-11 Evonik Goldschmidt GmbH Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
US9035011B2 (en) 2012-03-09 2015-05-19 Evonik Goldschmidt Gmbh Modified alkoxylation products having at least one non-terminal alkoxysilyl group and a plurality of urethane groups, and their use
US11498996B2 (en) 2019-05-28 2022-11-15 Evonik Operations Gmbh Process for producing polyoxyalkylene polysiloxane block polymers
CN112143234A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 内蒙古恒业成有机硅有限公司 一种具有优异脱模性的高温硫化硅橡胶

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