DE102006027134A1

DE102006027134A1 - Verfahren zur Herstellung von strukturierten Pigmenten

Info

Publication number: DE102006027134A1
Application number: DE102006027134A
Authority: DE
Inventors: Armin Dipl.-Ing. Kuebelbeck
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2005-07-07
Filing date: 2006-06-12
Publication date: 2007-01-18

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung strukturierter, plättchenförmiger Pigmente durch Replikation einer entsprechenden Vorlage und anschließende Abtrennung der Pigmente von der Vorlage. Es lassen sich diffraktive und retroreflektive Pigmente mit den erfindungsgemäßen Verfahren herstellen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung strukturierter, plättchenförmiger Pigmente durch Replikation einer entsprechenden Vorlage und anschließende Abtrennung der Pigmente von der Vorlage. Es lassen sich diffraktive und retroreflektive Pigmente mit den erfindungsgemäßen Verfahren herstellen.
Der Einsatz von Glanz- oder Effektpigmenten ist weit verbreitet. Bei Automobillacken, dekorativen Beschichtungen aller Art sowie bei der Einfärbung von Kunststoffen, bei Anstrich- und Druckfarben, insbesondere Farben für den Sicherheitsdruck, sowie bei Anwendungen in der dekorativen Kosmetik sind derartige Pigmente unverzichtbar geworden. In der sie umgebenden Matrix richten sich diese Pigmente idealerweise parallel zur Oberfläche der Beschichtung aus und entfalten durch ein kompliziertes Zusammenspiel von Brechung an Grenzschichten unterschiedlicher Materialien, Interferenz, Reflexion und Absorption des auffallenden Lichtes ihre optische Wirkung. Dabei stehen für die verschiedenen Anwendungsfälle eine brillante Farbgebung, Wechsel zwischen verschiedenen Farben in Abhängigkeit vom Betrachtungswinkel, so genannte Farbflops, oder wechselnde Helligkeitseindrücke im Mittelpunkt des Interesses.
Die optischen Effekte basieren auf unterschiedlichen Wechselwirkungen des einfallenden Lichtes mit den einzelnen Effektpigmentpartikeln. So wird ein Teil der einfallenden Strahlung, insbesondere bei metallischen Effektpigmenten, glatt oder diffus reflektiert, das heißt die Oberflächen der Pigmente reflektieren das einfallende Licht in eine Richtung oder in gestreuter Form gleichmäßig (diffus) in alle Richtungen. Dabei trifft nur ein kleiner Teil des reflektierten Lichtes auf einen Beobachter. Daneben gibt es Mischformen der einzelnen Reflexionen, das heißt gerichtete und diffuse Reflexion liegen gleichermaßen vor. Darüber hinaus treten, insbesondere bei Effektpigmenten aus mehrfach beschichteten Substraten, Brechungen des Lichtes an den Grenzflächen zwischen den einzelnen Schichten auf.

Effektpigmente der oben genannten Typen sind gängig und lange bekannt. Hierunter fallen insbesondere Metalleffektpigmente und Effektpigmente auf der Basis von schichtförmigen Materialien, wie z.B. Glimmer, die mit Metalloxiden beschichtet sind. Durch den Aufbau mehrschichtiger Systeme werden an den Grenzflächen der einzelnen Schichten, neben Brechungsphänomenen, zusätzliche Reflexionsebenen erzeugt, die den Glanz in der Summe verstärken können. Auch hierbei handelt es sich aber um Systeme, deren wahrnehmbarer Glanz vornehmlich auf gerichteter oder diffuser Reflexion beruht.

Ein anderer optischer Effekt kann bei Pigmenten mit gleichmäßig angeordneten Strukturen beobachtet werden. Wegen der Wellennatur des Lichtes kommt es an diesen Strukturen zur Beugung, die auch als Diffraktion bezeichnet wird. Der Größenbereich der Strukturen liegt im Bereich von 1 μm und weniger. Insbesondere können derartige Beugungsphänomene immer dann beobachtet werden, wenn die geometrischen Strukturen eine Größe aufweisen, die mit der Wellenlänge der eingestrahlten Strahlung vergleichbar ist. Die physikalische Grundlage für die Beugung ist die Interferenz von Wellen, das heißt ihre Überlagerung, die zu einer gegenseitigen Verstärkung (konstruktive Interferenz) oder zu einer gegenseitigen Abschwächung (destruktive Interferenz) oder gar zur Auslöschung führt. Bei entsprechend ausgewählten Größen für die Strukturen können optische Effekte beobachtet werden, die mit dem Auftreten von Regenbogenfarben verbunden sind. Diffraktive Pigmente dieses Typs sind bekannt und finden sich beispielsweise in DE 102 51 534 , US 2003/0190473, US 2003/0224164 oder US 6,692,830 .

Eine besondere Art der Reflexion ist die Retroreflexion. Bei der Retroreflexion, auch Rückstrahlung genannt, wird die einfallende Strahlung großteils wieder in Richtung der Lichtquelle zurückgestrahlt. Retroreflektierende Körper reflektieren daher das Licht immer zur Lichtquelle zurück, unabhängig von dem Winkel, in dem der Lichtstrahl auf die Oberfläche trifft und der Richtung des Lichtstrahls. Befindet sich ein Beobachter in der Nähe der Lichtquelle, erscheint das angestrahlte Material daher besonders hell. Beobachter abseits der Lichtquelle nehmen die angestrahlte Oberfläche hingegen als dunkel wahr, da kein oder nur sehr wenig Licht zu ihnen zurückgestrahlt wird.

Diffraktive und retroreflektive Pigmente stellen damit eine neue Generation von Pigmenten dar, die zunehmend Interesse gewinnen. Aus diesem Grund besteht ein Bedarf an einfachen Verfahren zur Herstellung dieser Pigmente. Es bestand daher die Aufgabe, Verfahren zur Herstellung diffraktiver und retroreflektiver Pigmente bereitzustellen. Diese Aufgabe wird durch Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung in vorteilhafter Weise gelöst.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demgemäss Verfahren zur Herstellung strukturierter, plättchenförmiger Pigmente, wobei ein auf mindestens zwei gegenüberliegenden Seiten strukturiertes, plättchenförmiges Primärpigment mit einer Sekundärschicht umfassend ein oder mehrere transparente, semitransparente und/oder opake Schichten umhüllend beschichtet wird, und wobei anschließend durch thermische und/oder chemische Behandlung die Sekundärschicht in Form von strukturierten, plättchenförmigen Pigmenten vom Primärpigment abgelöst wird.

Die nach den erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Pigmente sowie deren Verwendung in Beschichtungen, Kosmetika, Lacken, Farben, Druckfarben, Tonern, in keramischen Materialien, Gläsern, Papier, in Kunststoffen, Folien, im Sicherheitsdruck, in Sicherheitsmerkmalen in Dokumenten und Ausweisen, zur Lebensmitteleinfärbung, als Tracer oder in Arzneimittelüberzügen sowie zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Das vorliegende Verfahren hat den Vorteil, dass keine Begrenzung in bezug auf die Art oder Größe der Strukturierung besteht. Es können sowohl diffraktive als auch retroreflektive Pigmente mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden. Darüber hinaus werden durch die Vervielfältigung der strukturierten Pigmente bei den erfindungsgemäßen Verfahren auf einfache Weise große Mengen der genannten Pigmente erhalten. Je nach Prozessführung ist die Wiederverwendung der eingesetzten Primärpigmente mehrmals möglich, wodurch ebenfalls die Kosten für die Prozessführung gesenkt werden.

In der einfachsten Ausführungsform der vorliegenden Verfahren wird in einer ersten Stufe ein auf mindestens zwei gegenüberliegenden Seiten strukturiertes, plättchenförmiges Primärpigment mit einer Sekundärschicht umfassend ein oder mehrere transparente, semitransparente und/oder opake Schichten umhüllend beschichtet.

Die Strukturierung des Primärpigmentes kann beispielsweise diffraktiv oder retroreflektiv sein.

Im Falle einer Strukturierung, die bei Einstrahlung mit elektromagnetischer Strahlung retroreflektiv ist, besteht die Oberfläche der Primärpigmente aus regelmäßig angeordneten Tripelspiegeln. Die Tripelspiegel können dabei trigonal, tetragonal, quadratisch, pentagonal oder hexagonal facettiert sein. Die Facettierung im Sinne der vorliegenden Erfindung meint die Form der einzelnen Spiegelebenen innerhalb eines Tripelspiegels. Die Form der Spiegelebenen innerhalb eines Tripelspiegels hat Einfluss auf das Rückstrahlvermögen (Quotient aus rückgestrahlter und eingestrahlter Lichtmenge). Insbesondere in den Außenbereichen der Tripelspiegel können – je nach gewählter Geometrie – Lichtanteile nicht mehr retroreflektiv zurückgestrahlt werden. Diese Lichtanteile werden dann seitlich, beispielsweise durch einfache Reflexion, abgestrahlt. Beispiele für die genannten Strukturierungen finden sich beispielsweise in US 2003/0133194, deren Offenbarung hiermit unter Bezugnahme mit eingeschlossen ist.

Die einzelnen Tripelspiegel können bei den Effektpigmenten beliebig zueinander angeordnet sein, vorzugsweise sind die Tripelspiegel trigonal, tetragonal, quadratisch, pentagonal oder hexagonal angeordnet. Je nach Auswahl der Anordnung können in sich geschlossene Strukturierungen erreicht werden, insbesondere bei der hexagonalen Anordnung, in anderen Fällen kann eine nicht deckende Anordnung erreicht werden, das heißt zwischen den Tripelspiegeln liegen unstrukturierte Bereiche vor, die keinen Beitrag zur Retroreflektivität leisten. Bevorzugt liegt eine hexagonale Anordnung der Tripelspiegel vor, da auf diese Weise der retroreflektive Effekt optimiert werden kann.

Kombinationen aus unterschiedlichen Facettierungen und Anordnungen sind dabei ebenfalls möglich. So können quadratische Facettierungen mit hexagonaler Anordnung bei Bestrahlung einen retroreflektiven Effekt zeigen.

Die Kantenlänge der Tripelspiegel liegt im Bereich von 1 bis 25 μm, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 μm und insbesondere bei 2 bis 5 μm. Bei Kantenlängen unter 2 μm werden zunehmend diffraktive Effekte beobachtet. Zudem spielt bei kleinen Kantenlängen und geringen Brechzahlunterschieden der sogenannte Goos-Hänchen-Effekt (siehe: F. Goos, H. Hänchen, Ann. Phys. 6(1), 333, (1947) und Ann. Phys. 6(5), 251, (1949) oder Physical Review Letters, Vol 81, Number 11, 2233-2235) eine immer größere Rolle. Der Effekt lässt sich jedoch durch möglichst hochbrechende Schichten, idealerweise metallische Oberflächen, weitgehend unterdrücken.

Kantenlängen über 25 μm führen zu sehr groben Strukturierungen, die die Eignung der damit erhaltenen Effektpigmente in den gängigen Systemen, wie z.B. Lacken oder im Druckbereich, zunehmend erschweren.

Handelt es sich bei den Primärpigmenten um diffraktive Pigmente, so besteht die Strukturierung vornehmlich aus Rillen- oder Gitterstrukturen. Die Rillen- oder Gitterstruktur kann aus regelmäßig angeordneten, parallelen oder gekreuzten Linien, Halbkugeln, Kugeln, Pyramiden, Würfeln oder entsprechend geformten Löchern bestehen. Die geometrische Form der Rillen- oder Gitterelemente ist für den Farbeffekt von untergeordneter Bedeutung, wichtig ist die Gleichmäßigkeit der Größe der Rillen- oder Gitterelemente und deren Abstände. Um besonders intensive Farbeffekte zu erzielen, liegen die Abstände der Rillen- oder Gitterelemente im Bereich von 250-2000 nm und damit in der Größenordnung der Wellenlänge des Lichtes.

Das Primärpigment kann aus Metalloxiden, Metalloxidhydraten, Metallsuboxiden, Metallen, Metallfluoriden, Metallnitriden, Metalloxynitriden, Polymeren oder Mischungen dieser Materialien bestehen, vorzugsweise aus Metalloxiden, Metalloxidhydraten oder Metallen, insbesondere aus Metalloxiden oder Metallen. Geeignete Metallfluoride sind beispielsweise Magnesiumfluorid oder Calciumfluorid. Ganz besonders bevorzugt sind die Primärpigmente aus Metallen, insbesondere aus jenen, die sich bei thermischer Behandlung ausdehnen, insbesondere Nickel, Aluminium und Silber, sowie Legierungen dieser Metalle.

Als Metalloxide eignen sich beispielsweise SiO₂, Al₂O₃, Eisenoxide, Glas, TiO₂ und ZrO₂. Als Gläser eignen sich alle dem Fachmann bekannten hoch- oder niedrigbrechenden Gläser, z. B. E-Glas oder C-Glas.

Der Durchmesser der Primärpigmente liegt üblicherweise zwischen 1 und 250 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 150 μm. Die Dicke der Pigmentplättchen kann in weiten Bereichen variieren und ist in den erfindungsgemäßen Verfahren unkritisch.

Die auf die Primärpigmente aufgebrachten ein oder mehreren transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten der Sekundärschicht enthalten Metalloxide, Metalloxidhydrate, Metallsuboxide, Metalle, Metallfluoride, Metallnitride, Metalloxynitride oder Mischungen dieser Materialien.

Die Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten oder die Mischungen hieraus können niedrig- (Brechzahl < 1.8) oder hochbrechend (Brechzahl ≥ 1.8) sein. Als Metalloxide und Metalloxidhydrate eignen sich alle dem Fachmann bekannten Metalloxide oder Metalloxidhydrate, wie z. B. Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Siliziumdioxid, Siliziumoxidhydrat, Eisenoxid, Zinnoxid, Ceroxid, Zinkoxid, Zirkoniumoxid, Chromoxid, Titanoxid, insbesondere Titandioxid, Titanoxidhydrat sowie Mischungen hieraus, wie z.B. Ilmenit oder Pseudobrookit. Als Metallsuboxide können beispielsweise die Titansuboxide eingesetzt werden. Als Metalle eignen sich z.B. Chrom, Aluminium, Nickel, Silber, Gold, Platin, Blei, Germanium, Titan, Kupfer oder Legierungen, als Metallfluorid eignet sich beispielsweise Magnesiumfluorid. Als Metallnitride oder Metalloxynitride können beispielsweise die Nitride oder Oxynitride der Metalle Titan, Zirkonium und/oder Tantal eingesetzt werden. Bevorzugt werden Metalloxid-, Metall-, Metallfluorid und/oder Metalloxidhydratschichten und ganz besonders bevorzugt Metalloxid- und/oder Metalloxidhydratschichten auf den Primärpigmenten aufgebracht. Weiterhin können auch Mehrschichtaufbauten aus hoch- und niedrigbrechenden Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metall- oder Metallfluoridschichten vorliegen, wobei sich vorzugsweise hoch- und niedrigbrechende Schichten abwechseln. Insbesondere bevorzugt sind Schichtpakete aus einer hoch- und einer niedrigbrechenden Schicht, wobei auf den Primärpigmenten eines oder mehrere dieser Schichtpakete aufgebracht sein können. In einer weiteren Ausführungsform können die Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten bzw. Mischungen hieraus mit Farbmitteln und/oder anderen Elementen versetzt oder dotiert sein. Als Farbmittel oder andere Elemente eignen sich beispielsweise organische oder anorganische Farbpigmente wie farbige Metalloxide, z.B. Magnetit, Chromoxid oder Farbpigmente wie z.B. Berliner Blau, Ultramarin, Bismutvanadat, Thenards Blau, oder aber organische Farbpigmente wie z.B. Indigo, Azopigmente, Phthalocyanine oder auch Karminrot oder Elemente wie z.B. Yttrium oder Antimon. Effektpigmente enthaltend diese Schichten zeigen eine hohe Farbenvielfalt in bezug auf ihre Körperfarbe und können in vielen Fällen zusätzlich eine winkelabhängige Änderung der Farbe (Farbflop) durch Interferenz zeigen.

Die äußere Schicht, die in den erfindungsgemäßen Verfahren aufgebracht wird, ist in einer bevorzugten Ausführungsform ein hochbrechendes Metalloxid oder ein Metall. Diese äußere Schicht kann z.B. aus TiO₂, Titansuboxiden, Fe₂O₃, SnO₂, ZnO, ZrO₂, Ce₂O₃, CoO, Co₃O₄, V₂O₅, Cr₂O₃ und/oder Mischungen davon, wie zum Beispiel Ilmenit oder Pseudobrookit, bestehen. TiO₂ ist besonders bevorzugt. Als Metalle sind insbesondere Chrom, Aluminium, Nickel, Silber, Gold, Platin, Blei, Germanium, Titan, Kupfer, uns ganz besonders bevorzugt Chrom, Aluminium, Nickel, Silber, Gold geeignet.

Die Aufbringung der Sekundärschicht kann nasschemisch, mittels Sol-Gel-Verfahren oder durch CVD- und/oder PVD-Verfahren erfolgen. Vorzugsweise erfolgt die Beschichtung nasschemisch oder über CVD bzw. PVD-Verfahren und ganz besonders bevorzugt nasschemisch. Bei den nasschemischen Verfahren eignen sich sowohl Fällungsreaktionen, z.B. entsprechender Metalloxide, als auch Reduktionsreaktionen unter Abscheidung von z.B. Metallen auf der Oberfläche der Primärpigmente. Beispiele der genannten Verfahren und der dabei einsetzbaren Verbindungen und Vorstufen finden sich beispielsweise in EP 0 141 173 , EP 0 332 071 , DE 19 51 697 , DE 23 13 332 , DE 40 09 567 , EP 0 645 851 , EP 0 106 235 und EP 0 753 545 .

Nach Aufbringung der Sekundärschicht erfolgt in einem zweiten Schritt der Ablösung der strukturierten, plättchenförmigen Pigmente vom Primärpigment durch thermische und/oder chemische Behandlung. Vorzugsweise erfolgt eine thermische Behandlung.

Im einfachsten Falle erfolgt die thermische Behandlung durch Kalzinierung bei Temperaturen von 200 bis 1000°C, insbesondere bei 500 bis 700°C. Besteht das Primärpigment beispielsweise aus einem Metall, insbesondere aus Nickel, so erfolgt durch die thermische Behandlung eine Ausdehnung des metallischen Primärpigmentes. Durch die Ausdehnung, wird die Sekundärschicht vom Primärpigment abgelöst, da sich die Ausdehnungskoeffizienten von Primärpigment und Sekundärschicht unterscheiden. Das Primärpigment dehnt sich stärker aus als die Sekundärschicht und bewirkt damit die Ablösung.

Im Falle der Ablösung der strukturierten, plättchenförmigen Pigmente vom Primärpigment durch chemische Behandlung erfolgt dies beispielsweise durch saure oder basische Lösungen. Ein Beispiel für eine im alkalischen lösliche Primärschicht stellt metallisches Aluminium dar. Eine darüber befindliche pigmentbildende Sekundärschicht, beispielsweise aus Silber, wird durch das alkalische Ätzmedium nicht angegriffen. Nachteilig bei diesem Verfahren ist jedoch der Verlust des Primärpigmentes.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahren wird auf das Primärpigment und vor Aufbringung der Sekundärschicht zusätzlich eine Zwischenschicht aufgebracht. Die Zwischenschicht kann beispielsweise aus der Gruppe der Melamin-Formaldehydharze, der Polystyrole und/oder der Polyacrylate, insbesondere besteht die Zwischenschicht aus Melamin-Formaldehydharz. Materialien dieser Art sowie Verfahren zu ihrer Aufbringung sind beispielsweise aus WO 03/074614 bekannt. Bei der thermischen Behandlung kommt es zur Verbrennung der Zwischenschicht und damit zur Ausbildung von Verbrennungsgasen, die die Ablösung der aufgebrachten Sekundärschicht bewirken.

Die nach der thermischen Behandlung erhaltenen strukturierten, plättchenförmigen Pigmente können in einem weiteren Verfahrensschritt zusätzlich mit oder mehreren transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten enthaltend Metalloxide, Metalloxidhydrate, Metallsuboxide, Metalle, Metallfluoride, Metallnitride, Metalloxynitride oder Mischungen dieser Materialien beschichtet werden. Geeignete Materialien und Schichtdicken sind bereits vorab bei der Beschreibung der Sekundärschicht genannt. Auch diese zusätzlichen Schichten können nasschemisch, durch Sol-Gel-Verfahren, durch CVD- und/oder PVD-Verfahren aufgebracht werden.

In einem weiteren Verfahrensschritt können die erhaltenen strukturierten, plättchenförmigen Pigmente weiterhin mit einer zusätzlichen stabilisierenden organischen Beschichtung als äußere Schicht versehen werden. Beispiele für derartige Beschichtungen finden sich z.B. in EP 0 632 109 , US 5,759,255 , DE 43 17 019 , DE 39 29 423 , DE 32 35 017 , EP 0 492 223 , EP 0 342 533 , EP 0 268 918 , EP 0 141 174 , EP 0 764 191 , WO 98/13426 oder EP 0 465 805 , deren Offenbarung hiermit unter Bezugnahme mit eingeschlossen ist. Effektpigmente enthaltend eine organische Beschichtung, z.B. aus Organosilanen oder Organotitanaten bzw. Organozirkonaten zeigen neben den bereits genannten optischen Eigenschaften zusätzlich eine erhöhte Stabilität gegenüber Witterungseinflüssen, wie z.B. Feuchtigkeit und Licht, was vor allem für Industrielacke und im Automobilbereich von besonderem Interesse ist. Die Stabilisierung kann durch anorganische Komponenten der zusätzlichen Beschichtung verbessert werden. Insgesamt sind die jeweiligen Anteile für die zusätzliche stabilisierende Beschichtung so auszuwählen, dass die optischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Effektpigmente nicht wesentlich beeinflusst werden.

Als Organosilane für die zusätzliche stabilisierende Beschichtung eignen sich beispielsweise Silane der allgemeinen Formel X_4-n-mZ-R_n(-B-Y)_m mit X = OH, Halogen, Alkoxy, Aryloxy
Z = Si
R = Alkyl, Phenyl oder Wasserstoff
B = organische, zumindest bifunktionelle Gruppe (Alkylen, Alkylenoxyalkylen)
Y = Alkyl-, Amino-, substituierte Amino-, Hydroxy-, Hydroxyalkyl-, Siloxan-, Acetoxy, Isocyanat-, Vinyl-, Acryloyl-, Epoxy-, Epoxypropyloxy-, Imidazol- oder Ureidogruppe
n, m= 0,1,2,3 mit n + m ≤ 3 bestehen.

Die Organosilane bestehen aus einer Ankergruppe (X_4-n-mZ), die z. B. an die Oberfläche des Pigmentes binden kann, wenigstens einer hydrophoben Gruppe (R, B) sowie einer oder mehrerer Alkyl- bzw. funktioneller Gruppen (Y). Bevorzugt besteht die Ankergruppe aus Alkoxysilanen, die durch hydrolytische Reaktionsbedingungen in entsprechende Hydroxygruppen überführt werden können.

Durch die Wahl geeigneter funktioneller Gruppen kann das Organosilan den Anforderungen angepasst werden. Darüber hinaus können, je nach Beschichtungsreihenfolge, durch Reaktion der funktionellen Gruppen mit entsprechenden Funktionalitäten in den Applikationsmedien zusätzliche Bindungen zwischen Pigment und Medium über das Organosilan erzeugt werden. In einer besonderen Ausführungsform wird die Oberfläche der strukturierten Pigmente mit einer dem Einsatzmedium angepassten Kombination von organischen Funktionalitäten modifiziert. Hierzu eignet sich auch der Einsatz von Mischungen verschiedener Organosilane. Die Hydrophobie der Partikeloberfläche kann durch Integration von alkylhaltigen Kupplungsreagenzien, wie z. B. Alkylsilanen, ebenfalls angepasst werden. Neben den Organosilanen ist auch der Einsatz ihrer Hydrolysate sowie ihrer homogenen und heterogenen Oligomere und/oder Polymere bevorzugt, die ebenfalls alleinig oder in Kombination mit den bereits beschriebenen Silanen eingesetzt werden können. Im besonderen bevorzugt sind Mischungen verschiedener Organosilane, insbesondere mit voneinander unterschiedlichen funktionellen Gruppen Y, deren Einsatz eine besondere Anwendungsbreite gewährleistet.

Beispiele für Organosilane sind Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Isobutyltrimethoxysilan, n-Octyltrimethoxysilan, i-Octyltrimethoxysilan, n-Octyltriethoxysilan, n-Decyltrimethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Hexadecyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan vorzugsweise Vinyltrimethoxysilan. Als oligomere, alkoholfreie Organosilanhydrolysate eignen sich unter anderem die unter dem Handelsnamen „Dynasylan^®" von der Fa. Sivento vertriebenen Produkte, wie z. B. Dynasylan HS 2926, Dynasylan HS 2909, Dynasylan HS2907, Dynasylan HS 2781, Dynasylan HS 2776, Dynasylan HS 2627. Darüber hinaus eignet sich oligomeres Vinylsilan als auch Aminosilanhydrolysat als organische Beschichtung. Funktionalisierte Organosilane sind beispielsweise 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxytrimethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, beta-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilan, gamma-Isocyanatopropyltrimethoxysilan, 1,3-bis(3-glycidoxypropyl)-1,1,3,3,-tetramethyldisiloxan, Ureidopropyltriethoxysilan, bevorzugt sind 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxytrimethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, beta-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilan, gamma-Isocyanatopropyltrimethoxysilan. Beispiele für polymere Silansysteme sind in WO 98/13426 beschrieben und werden z. B. von der Fa. Sivento unter dem Warenzeichen Hydrosil^® vertrieben.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind strukturierte, plättchenförmige Pigmente, erhältlich nach einem der erfindungsgemäßen Verfahren. Der Durchmesser der strukturierten, plättchenförmigen Pigmente liegt üblicherweise zwischen 1 und 250 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 150 μm. Bei Anwendungen im Automobilbereich und in Industrielacken beträgt der Durchmesser vorzugsweise 5 bis 45 μm, im Druckbereich 10 bis 25 μm und in der Kosmetik vorzugsweise 50 bis 150 μm. Die Dicke der Pigmentplättchen kann in weiten Bereichen variieren und ist für die auftretenden Effekte unkritisch. Bevorzugt beträgt die Dicke 0.3 bis 2 μm. Das mittlere Aspektverhältnis der strukturierten, plättchenförmigen Pigmente, das heißt das Verhältnis vom mittleren Längenmesswert, der hier dem mittleren Durchmesser entspricht, zum mittleren Dickenmesswert, beträgt üblicherweise 5 bis 200, bevorzugt 20 bis 150 und besonders bevorzugt 30 bis 120.

Die Verwendung der strukturierten, plättchenförmigen Pigmente gemäß der vorliegenden Erfindung in Beschichtungen, Kosmetika, Lacken, Farben, Druckfarben, Tonern, in keramischen Materialien, Gläsern, Papier, in Kunststoffen, Folien, im Sicherheitsdruck, in Sicherheitsmerkmalen in Dokumenten und Ausweisen, zur Lebensmitteleinfärbung, als Tracer oder in Arzneimittelüberzügen sowie zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Im Falle von Kosmetika eignen sich die strukturierten Pigmente besonders für Produkte und Formulierungen der dekorativen Kosmetik, wie z.B. Nagellacke, farbgebende Puder, Lippenstifte oder Lidschatten, Seifen, Zahnpasten etc. Insbesondere diffraktive Pigmente, hergestellt nach Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung, eignen sich besonders zu dekorativen Zwecken. Selbstverständlich können die strukturierten Pigmente in den Formulierungen auch mit jeder Art von kosmetischen Roh- und Hilfsstoffen kombiniert werden. Dazu gehören u.a. Öle, Fette, Wachse, Filmbildner, Konservierungsmittel und allgemein anwendungstechnische Eigenschaften bestimmende Hilfsstoffe, wie z.B. Verdicker und rheologische Zusatzstoffe wie etwa Bentonite, Hektorite, Siliziumdioxid, Ca-Silikate, Gelatine, hochmolekulare Kohlenhydrate und/oder oberflächenaktive Hilfsmittel, etc. Die strukturierte Pigmente enthaltenden Formulierungen können dem lipophilen, hydrophilen oder hydrophoben Typ angehören. Bei heterogenen Formulierungen mit diskreten wässrigen und nicht-wässrigen Phasen können die erfindungsgemäßen Partikel in jeweils nur einer der beiden Phasen enthalten oder auch über beide Phasen verteilt sein.

Die pH-Werte der wässrigen Formulierungen können zwischen 1 und 14, bevorzugt zwischen 2 und 11 und besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 liegen. Den Konzentrationen der strukturierten Pigmente in der Formulierung sind keine Grenzen gesetzt. Sie können – je nach Anwendungsfall – zwischen 0,001 (rinse-off-Produkte, z.B. Duschgele) – 99% (z.B. Glanzeffekt-Artikel für besondere Anwendungen) liegen. Die strukturierten Pigmente können weiterhin auch mit kosmetischen Wirkstoffen kombiniert werden. Geeignete Wirkstoffe sind z.B. Insect Repellents, UV A/BC-Schutzfilter (z.B. OMC, B3, MBC), Anti-Ageing-Wirkstoffe, Vitamine und deren Derivate (z.B. Vitamin A, C, E etc.), Selbstbräuner (z.B. DHA, Erythrolose u.a.) sowie weitere kosmetische Wirkstoffe wie z.B. Bisabolol, LPO, Ectoin, Emblica, Allantoin, Bioflavanoide und deren Derivate.

Bei Einsatz der strukturierten Pigmente in Lacken und Farben sind alle dem Fachmann bekannten Anwendungsbereiche möglich, wie z.B. Pulverlacke, Automobillacke, Druckfarben für den Tief-, Offset-, Sieb- oder Flexodruck sowie für Lacke in Außenanwendungen. Im Falle von Pigmente mit retroreflektierender Strukturierung lassen sich die pigmentierten Lacke auf Formkörpern jeglicher Form aufbringen, was beispielsweise mit den aus dem Stand der Technik bekannten retroreflektierenden Folien nicht möglich ist. Somit können auch stark dreidimensional gekrümmte Flächen, wie z.B. Kugeln, Kotflügel, beschichtet und mit einem retroreflektiven Effekt ausgestattet werden. Die Anwendungsfelder sind hierbei weit gestreut und umfassen auch Anwendungen in der passiven Sicherheit, wie z.B. Straßenschilder, Nummernschilder, Reflektoren für Bekleidung oder in Straßenmarkierungen. Die Lacke und Farben können hierbei beispielsweise strahlungshärtend, physikalisch trocknend oder chemisch härtend sein. Für die Herstellung der Druckfarben oder Flüssiglacke ist eine Vielzahl von Bindern, z.B. auf der Basis von Acrylaten, Methacrylaten, Polyestern, Polyurethanen, Nitrocellulose, Ethylcellulose, Polyamid, Polyvinylbutyrat, Phenolharzen, Maleinharzen, Stärke oder Polyvinylalkohol, Aminharzen, Alkydharzen, Epoxidharzen, Polytetrafluorethylen, Polyvinylidenfluoriden, Polyvinylchlorid oder Mischungen hieraus geeignet, insbesondere wasserlösliche Typen. Bei den Lacken kann es sich um Pulverlacke oder wasser- oder lösemittelbasierte Lacke handeln, wobei die Auswahl der Lackbestandteile dem Allgemeinwissen des Fachmanns unterliegt. Gängige polymere Bindemittel für Pulverlacke sind beispielsweise Polyester, Epoxide, Polyurethane, Acrylate oder Mischungen hieraus.

Darüber hinaus können die strukturierten Pigmente in Folien und Kunststoffen verwendet werden, so z.B. in Agrarfolien, infrarotreflektierenden Folien und Scheiben, Geschenkfolien, Kunststoffbehältnissen und Formkörpern für alle dem Fachmann bekannten Anwendungen. Infrarotreflektierende, retroreflektierende Folien enthaltend strukturierte Pigmente gemäß der vorliegenden Erfindung eignen sich für Anwendungen im Bereich Wärmeschutz und Wärmemanagement. Die retroreflektierende Beschichtung erscheint, außer bei der Betrachtung mit einer Lichtquelle die sich in Richtung des Betrachters befindet, grauschwarz, ist aber für die gesamte auftreffende Strahlung IR und VIS hochreflektierend. Ähnliche Effekte lassen sich nur mit hochspiegelnden Oberflächen (Reflexion) oder weißen, stark dispersiven Oberflächen erreichen. Durch die Eigenschaft, Infrarotstrahlung an ihren Ausgangspunkt zurück zu strahlen, können retroreflektive Pigmente auch zur Beschichtung von Hitze-Isolatoren verwendet werden. Hierbei wird die Wärmestrahlung, im Gegensatz zu einer einfachen Verspiegelung, unmittelbar zurück zur Quelle reflektiert. Als Kunststoffe eignen sich alle gängigen Kunststoffe für die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Effektpigmente, z.B. Duromere oder thermoplastische Kunststoffe. Die Beschreibung der Anwendungsmöglichkeiten und der einsetzbaren Kunststoffe, Verarbeitungsverfahren und Additive finden sich z.B. in der RD 472005 oder in R. Glausch, M. Kieser, R. Maisch, G. Pfaff, J. Weitzel, Perlglanzpigmente, Curt R. Vincentz Verlag, 1996, 83 ff., deren Offenbarungsgehalt hier mit umfasst ist.

Beschichtungen enthaltend strukturierte, retroreflektierende Pigmente gemäß der vorliegenden Erfindung eignen sich ebenfalls vorteilhaft als Projektionsoberflächen. Für Projektionsoberflächen, wie sie beispielsweise in Kinos und Video-Projektionssystemen angewendet werden, ist eine Beschichtung mit retroreflektierenden Pigmenten sehr vorteilhaft. Über den im Herstellprozess einstellbaren geometrischen Fehler, d.h. die Abweichung der Winkel innerhalb der Würfelecken vom Idealwert 90°, kann zudem die Abstrahlcharakteristik den notwendigen Gegebenheiten angepasst werden. Gegenüber einer diffus reflektierenden Leinwand werden für den Betrachter erheblich hellere Projektionen erhalten. Auch gegenüber Projektionsleinwänden die mit Glaskugel-Beschichtungen ausgestattet sind, wird ein deutlich helleres Projektionsbild erhalten.

Darüber hinaus eignen sich die strukturierten Pigmente auch für den Einsatz im Sicherheitsdruck und in sicherheitsrelevanten Merkmalen für z.B. fälschungssichere Karten und Ausweise, wie z.B. Eintrittskarten, Personalausweise, Geldscheine, Schecks und Scheckkarten sowie für andere fälschungssichere Dokumente. Im Lebensmittelbereich können die Effektpigmente zur Einfärbung von Lebensmitteln verwendet werden. Zur Pigmentierung von Überzügen in Arzneimitteln wie z.B. Tabletten oder Dragees sind die strukturierten Pigmente ebenfalls einsetzbar.

Die strukturierten Pigmente eignen sich in den oben genannten Anwendungsgebieten ebenso zur Verwendung in Abmischungen mit organischen Farbstoffen und/oder Pigmenten, wie z.B. transparenten und deckenden Weiß-, Bunt- und Schwarzpigmenten sowie mit plättchenförmigen Eisenoxiden, organischen Pigmenten, holographischen Pigmenten, LCPs (Liquid Crystal Polymers) und herkömmlichen transparenten, bunten und schwarzen Glanzpigmenten auf der Basis von metalloxidbeschichteten Plättchen auf Basis von Glimmer, Glas, Al₂O₃, Fe₂O₃, SiO₂, etc. Die strukturierten Pigmente können in jedem Verhältnis mit handelsüblichen Pigmenten und Füllern gemischt werden.

Als Füllstoffe sind z.B. natürlicher und synthetischer Glimmer, Nylon Powder, reine oder gefüllte Melaninharze, Talkum, Gläser, Kaolin, Oxide oder Hydroxide von Aluminium, Magnesium, Calcium, Zink, BiOCl, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kohlenstoff, sowie physikalische oder chemische Kombinationen dieser Stoffe zu nennen. Bezüglich der Partikelform des Füllstoffes gibt es keine Einschränkungen. Sie kann den Anforderungen gemäß z.B. plättchenförmig, sphärisch oder nadelförmig sein.

Die strukturierten Pigmente sind weiterhin geeignet zur Herstellung von fließfähigen Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Partikel, Bindemittel und optional ein oder mehrere Additive. Unter Trockenpräparate sind auch Präparate zu verstehen, die 0 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-%, insbesondere 3 bis 6 Gew.-%, an Wasser und/oder eines Lösemittels oder Lösemittelgemisches enthalten. Die Trockenpräparate liegen vorzugsweise als Pellets, Granulate, Chips, Würstchen oder Briketts vor und weisen Teilchengrößen von 0.2-80 mm auf. Die Trockenpräparate finden insbesondere Anwendung bei der Herstellung von Druckfarben und in kosmetischen Formulierungen.

Eine besondere Anwendungsmöglichkeit der strukturierten Pigmente besteht in ihrem Einsatz als Tracer in Mischungen mit weiteren organischen und/oder anorganischen Farbmitteln, z.B. zur Markierung von Farben, Lacken, Druckfarben, Kunststoffen, Textilien, kosmetischen Formulierungen, Lebensmitteln, pharmazeutischen Produkten, keramischen Materialien, Gläsern, Papier, Sicherheitsmaterialien, Trockenpräparaten, Pigmentpräparationen.

Tracer werden in modernen Produkten vielfach als Identifizierungsmittel eingesetzt. Mit ihrer Hilfe soll die Echtheit eines Produktes nachgewiesen bzw. die Herkunft eines Produktes rekonstruiert werden. Gängige Tracer basieren auf fluoreszierenden, radioaktiven oder lumineszierenden Stoffen, die dem zu schützenden Produkt als Pulver, Suspension oder Flüssigkeit zugesetzt werden. Diese Stoffe sind vielfach toxikologisch und umwelttechnisch bedenklich bzw. benötigen zu ihrer Nachweisbarkeit spezielle Apparaturen und Geräte.

Die strukturierten Pigmente können den zu markierenden Farbmitteln oder daraus hergestellten Produkten, wie z.B. Lacken, Pulvern, Farben oder Suspensionen unter Anwendung aller dem Fachmann bekannten Methoden zugegeben werden. Der Anteil des Tracers in dem zu markierenden Produkt beträgt üblicherweise ≤ 5 Gew.-%, bezogen auf das markierte Produkt und vorzugsweise < 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0.1-1 Gew.-%.

Je nach Größe der strukturierten Pigmente kann der Tracer in den Mischungen mit Pigmenten anderer Form sehr einfach mittels eines Mikroskops oder mit dem Rasterelektronenmikroskop detektiert werden. Chemisch und toxikologisch verhalten sich diese Tracer wie andere Effektpigmente und sind somit chemisch inert und toxikologisch unbedenklich. Besonders vorteilhaft ist das Mischen der strukturierten Pigmente mit unstrukturierten Effektpigmenten, die denselben Schichtaufbau, jedoch nicht dieselbe Form bzw. dieselbe Größe aufweisen. Da die für diese Anwendung auf die Kundenwünsche speziell abgestimmten strukturierten Pigmente kommerziell nicht verfügbar sind, wird ein ausreichender Kopierschutz der zu markierenden Mischung gewährleistet.

Die vollständige Offenbarung aller vorstehend genannten Patentanmeldungen, Patente und Veröffentlichungen ist durch Bezugnahme in dieser Anmeldung enthalten.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen.

Beispiel 1: Herstellung eines oxidischen diffraktiven Primär-Pigmentes
a) Herstellung der organischen Trennschicht
1.5 g Spectraflair^TM Silver 1400 der Firma Flex Products Inc., ein diffraktives Pigment, werden in 25 ml deionisiertem Wasser suspendiert und unter Rühren auf 70°C erwärmt. Der Suspension werden, ebenfalls unter Rühren, 0.5 g Madurit SMW 818 (75 Gew. %ig) der Firma UCB, sowie 1.0 ml Ameisensäure (Gehalt: 2 Gew. %) zugesetzt. Nach 15 min wird das mit einer dünnen ausgehärteten Melamin-Formaldehyd-Harzschicht versehene Pigment auf einer Nutsche abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
b) Beschichtung mit einem Oxid
Das noch nasse Reaktionsprodukt wird in ein anderes Reaktionsgefäß überführt, in 18 ml deionisiertem Wasser suspendiert und unter kräftigem Rühren auf 40°C aufgeheizt. Mit 2.5%iger NaOH wird ein pH-Wert von 9.0 eingestellt). Anschließend wird innerhalb von 30 min eine Lösung von 0.05 ml Natronwasserglas (370 g SiO₂ pro Liter) in 3 ml deionisiertem Wasser zur Pigmentsuspension getropft. Der pH-Wert wird dabei mit 2.5%iger HCl konstant gehalten. Nach beendeter Zugabe wird 15 min bei 40°C nachgerührt. Anschließend wird innerhalb von 10 min mit 2.5%iger HCl auf pH 6.5 eingestellt und 15 min bei 40°C nachgerührt. Nun werden 0.03 g Natriumsulfat und 0.05 g Aluminiumchlorid-Hexahydrat als Feststoffe in die Suspension gegeben, wobei der pH-Wert auf 4.0 abfällt. Anschließend wird innerhalb von 20 min auf 75°C aufgeheizt und weitere 75 min bei 75°C gerührt, wobei der pH-Wert auf 3.3 abfällt. Das mit SiO₂ nachbeschichtete Pigment wird auf einer Nutsche abgesaugt und mit deionisiertem Wasser intensiv gewaschen.
c) Kalzinieren und Abspaltung der Sekundär-Pigmente von den Primär-Pigmenten
Der nach Verfahren a) und b) erhaltene Pigmentverbund wird bei 700°C im Luftstrom für 1 Stunde kalziniert. Nach dem Abkühlen kann man in einem Rasterelektronenmikroskop die Primärpgiment-Partikel, als auch die in etwa doppelter Anzahl vorhandenen Sekundärpigment-Partikel erkennen.
Vorteilhaft in diesem Verfahren ist der mögliche Einsatz nickelhaltiger Primärpartikel, da diese magnetisch von den nicht magnetischen Sekundärpartikeln abgetrennt werden und wieder in den Produktionsprozess eingeschleust werden können.

Claims

Verfahren zur Herstellung strukturierter, plättchenförmiger Pigmente, wobei ein auf mindestens zwei gegenüberliegenden Seiten strukturiertes, plättchenförmiges Primärpigment mit einer Sekundärschicht umfassend ein oder mehrere transparente, semitransparente und/oder opake Schichten umhüllend beschichtet wird, und wobei anschließend durch thermische und/oder chemische Behandlung die Sekundärschicht in Form von strukturierten, plättchenförmigen Pigmenten vom Primärpigment abgelöst wird.
Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die ein oder mehreren transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten Metalloxide, Metalloxidhydrate, Metallsuboxide, Metalle, Metallfluoride, Metallnitride, Metalloxynitride oder Mischungen dieser Materialien enthalten.
Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Primärpigment aus Metalloxiden, Metalloxidhydraten, Metallsuboxiden, Metallen, Metallfluoriden, Metallnitriden, Metalloxynitriden, Polymeren oder Mischungen dieser Materialien bestehen.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Primärpigment aus Glas, synthetischem Glimmer, Al₂O₃, SiO₂, TiO₂, ZrO₂, Eisenoxiden, Nickel, Aluminium, Titan oder Legierungen, aus Magnesiumfluorid, Calciumfluorid oder aus Mischungen dieser Materialien besteht.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung des Primärpigmentes mit der Sekundärschicht nasschemisch, mittels Sol-Gel-Verfahren oder durch CVD- und/oder PVD-Verfahren erfolgt.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die thermische Behandlung durch Kalzinierung bei Temperaturen von 200 bis 1000°C erfolgt.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die chemische Behandlung durch basische oder saure Lösungen erfolgt.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass auf das Primärpigment und vor Aufbringung der Sekundärschicht zusätzlich eine Zwischenschicht aufgebracht ist.
Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus Polymeren aus der Gruppe der Melamin-Formaldehydharze, der Polystyrole und/oder der Polyacrylate besteht.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Strukturierung des Primärpigmentes um eine diffraktive oder retroreflektive Strukturierung handelt.
Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die diffraktive Strukturierung aus Rillen- oder Gitterstrukturen besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Abstände in den Rillen- oder Gitterstrukturen im Bereich von 250 bis 2000 nm liegen.
Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Rillen- oder Gitterstrukturen aus regelmäßig angeordneten Linien, Halbkugeln, Kugeln, Pyramiden, Würfeln oder entsprechend geformten Löchern bestehen.
Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die retroreflektive Strukturierung aus regelmäßig angeordneten Tripelspiegeln besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Kantenlänge der Tripelspiegel 1 bis 25μm ist.
Verfahren gemäß Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Tripelspiegel trigonal, tetragonal, quadratisch, pentagonal oder hexagonal facettiert sind und die Tripelspiegel trigonal, tetragonal, quadratisch, pentagonal oder hexagonal angeordnet sind.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die nach der thermischen Behandlung erhaltenen strukturierten, plättchenförmigen Pigmente zusätzlich mit einer oder mehreren transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten enthaltend Metalloxide, Metalloxidhydrate, Metallsuboxide, Metalle, Metallfluoride, Metallnitride, Metalloxynitride oder Mischungen dieser Materialien beschichtet werden.
Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die erhaltenen strukturierten, plättchenförmigen Pigmente mit einer organischen Beschichtung versehen werden.
Strukturierte, plättchenförmige Pigmente, erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18.
Verwendung von strukturierten, plättchenförmigen Pigmenten gemäß Anspruch 19 in Beschichtungen, Kosmetika, Lacken, Farben, Druckfarben, Tonern, in keramischen Materialien, Gläsern, Papier, in Kunststoffen, Folien, im Sicherheitsdruck, in Sicherheitsmerkmalen in Dokumenten und Ausweisen, zur Lebensmitteleinfärbung, als Tracer oder in Arzneimittelüberzügen sowie zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten.