DE102006002752A1 - Membran-Elektrodeneinheit für eine Niedertemperatur-Brennstoffzelle sowie Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Niedertemperatur-Brennstoffzelle sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben, mit einer Membran und zwei daran angeordneten Elektroden, umfassend jeweils eine Diffusionsschicht sowie eine Kohlenstoffträgerschicht mit Katalysator. Sie ist dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine Diffusionsschicht und die Membran über lokal definierte Klebestellen miteinander verklebt sind, wobei die lokal definierten Klebestellen maximal 30% der zu verbindenden Grenzfläche ausmachen. Die Klebestellen sind dabei nicht flächig, sondern lokal definiert, insbesondere punkt- oder linienförmig. Diese zusätzliche Verklebung, beispielsweise aus Nafion·R·, führt zu einer weitreichenden Verzahnung von Polymerelektrolytmembran und Elektrode, da sie vorteilhaft weiter durch die einzelnen Kohlenstoffträgerpartikel bis zur Diffusionsschicht reichen kann. Die durch die Quellung der Polymerelektrolytmembran erzeugte Dehnung wird durch die Verzahnung mit der Elektrode nunmehr deutlich reduziert. Somit kommt es vorteilhaft nicht mehr so leicht zu Rissen innerhalb der Kohlenstoffträgerlagen.
Description
- Die Erfindung betrifft eine Niedertemperatur-Brennstoffzelle, insbesondere die Membran-Elektrodeneinheit (engl. Membran-Electrode Assembly = MEA) einer Polymerelektrolytmembran-Brennstoffzelle.
- Stand der Technik
- Von den verschiedenen Brennstoffzellen-Technologien hat die Polymerelektrolytmembran- Brennstoffzelle derzeit das größte Anwendungspotential. Wegen ihrer hohen Leistungsdichte und der niedrigen Betriebstemperaturen ist sie universell einsetzbar und erfordert nur eine relativ einfache Systemtechnik.
- In der Literatur wird überwiegend die englische Abkürzung PEM-Brennstoffzelle verwendet. Sie steht für "Proton Exchange Membrane" und bezieht sich auf die Protonen leitende Polymerfolie, die bei diesem Brennstoffzellentyp als Elektrolyt verwendet wird.
- Die PEM-Brennstoffzelle wird mit Wasserstoff und Sauerstoff (Luft) betrieben. Die Arbeitstemperatur liegt regelmäßig bei 40 bis 80 °C. Sie weist eine kompakte Bauweise auf und erzielt ein gutes Energie/Gewichtsverhältnis. Der Wirkungsgrad beträgt annähernd 50 Prozent.
- Als Alternative zu mit Wasserstoff betriebenen Polymerelektrolytmembran-Brennstoffzelle werden insbesondere die so genannten Direktalkohol-Brennstoffzellen untersucht. Diese verwenden einen bei Raumtemperatur flüssigen Brennstoff, wie beispielsweise Methanol, welches in der Brennstoffzelle direkt, das heißt ohne vorherige Reformation, elektroche misch umgesetzt wird. Die Vorteile der Direkt-Methanol-Brennstoffzelle sind insbesondere das geringe Systemvolumen und -gewicht, das einfache Design, eine einfache Betriebsweise mit schnellem Ansprechverhalten sowie geringe Investitions- und Betriebskosten.
- Das Herzstück einer PEM-Brennstoffzelle ist die so genannte Membran-Elektroden-Einheit (MEA). Diese besteht aus zwei Elektroden mit einer dazwischen liegenden protonenleitfähigen Kunststoffmembran als Elektrolyt. Ist die Membran feucht, so verhält sie sich wie eine (feste) Säure und leitet Protonen entlang des Diffusionsgradienten von der Anode zur Kathode.
- Zurzeit werden unterschiedliche Membranen eingesetzt. Am weitesten verbreitet ist das von der Firma DuPont entwickelte Nafion®. Die Nafion®-Membranen haben üblicherweise eine Dicke zwischen 20 und 100 μm. Im Betriebszustand beträgt ihr Wassergehalt ca. 20 bis 40 % und die elektrische Leitfähigkeit etwa 0,1 Scm–1.
- Die Elektroden sind porös, um die Zufuhr der Reaktanden und die Abfuhr des Produktwassers zu ermöglichen. Sie werden auf der der Membran zugewandten Seite mit einem edelmetallhaltigen Katalysator beschichtet. Üblicherweise wird Platin an speziell behandelten Kohlenstoffmatten fein verteilt abgeschieden. Die beschichteten Kohlenstoffmatten werden anschließend mit der Membran heiß verpresst.
- Die Polymerelektrolytmembran reicht dabei teilweise in die poröse Elektrodenstruktur hinein. Dadurch bildet sich eine Grenzfläche Gas-Katalysator-Elektrolyt aus (so genannte Drei-Phasen- Grenzfläche). Der Katalysator muss sowohl zum Gas als auch zum Protonenleiter und zum Elektronenleiter Kontakt haben. An diesen Reaktionszentren laufen die elektrochemischen Prozesse ab.
- Nachteilig quillt bzw. dehnt sich die Protonen leitende Membran während des Betriebes der Brennstoffzelle aus. Die Elektroden hingegen sind üblicherweise aus Kohlegewebe oder Kohlevlies gefertigt, die diese Ausdehnung nicht aufweisen. Daher entsteht an der Verbundsteile zwischen Elektrode und Membran häufig eine Scherspannung, die zum nachteiligen Ablösen der Elektrode von der Membran führen kann. Dadurch vermindert sich in der Regel die Leistung der Membran-Elektroden-einheit (MEA). Dieses Problem tritt verstärkt bei Direkt-Methanol-Brennstoffzellen (DMFC) auf, da dort die Membran regelmäßig besonders dick ist und deshalb eine besonders starke Quellung auftritt.
- Aufgabe und Lösung
- Aufgabe der Erfindung ist es, ein Brennstoffzellensystem mit wenigstens einer Brennstoffzelle zu schaffen, die eine verbesserte Haftung zwischen der Membran-Elektrodeneinheit und der katalytisch beschichteten Diffusionsschicht aufweist. Ferner ist es die Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen verbesserten Brennstoffzelle bereit zu stellen.
- Die Aufgaben der Erfindung werden gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung einer Brennstoffzelle mit der Gesamtheit an Merkmalen gemäß Hauptanspruch, sowie durch eine Brennstoffzelle bzw. ein Brennstoffzellensystem gemäß der Nebenansprüche. Vorteilhafte Ausführungen des Verfahrens und der Brennstoffzelle finden sich in den jeweils rückbezogenen Ansprüchen.
- Gegenstand der Erfindung
- Der Erfindung liegt der Gedanke zugrunde, die Membran-Elektrodeneinheiten mit einer verbesserten Haftung zu versehen. Die verbesserte Haftung kann dabei insbesondere mit einem geeigneten Kleber, beispielsweise durch das Aufbringen von zusätzlichem Nafion® oder Epoxydharz erzielt werden, wobei die Aufbringung im Gegensatz zum Stand der Technik nicht flächig ausgeführt wird, sondern nur lokal wie z. B. in Form von einzelnen Punkten, Linien oder auch Kreuz- oder Wabenmustern erfolgt. Die Querschnitte der punktförmigen Klebstellen oder die Linienbreiten der linienförmigen Klebestellen liegen dabei vorteilhaft im Bereich von ca. 0,3 bis 1 mm.
- Eine flächige Aufbringung in einer für das Kleben notwendigen Menge ist nicht vorteilhaft, da dadurch der Massentransport in der Diffusionsschicht reduziert und damit auch die Leistung der Zelle reduziert wird. Mit den zusätzlichen lokal definierten Klebestellen wird dagegen die Leistung nicht nennenswert reduziert, die Stabilität gegen Zug- und Scherbelastung jedoch gewährleistet und deutlich verbessert.
- Zusätzlich ist aus früheren Messungen bekannt, dass die Strömungsverteilung in Niedertemperatur-Brennstoffzellen durch eine parasitäre Querströmung durch die Diffusionsschicht hindurch negativ beeinflusst wird. Dort wirkt sich die erfindungsgemäße Membran-Elektroden-Einheit insofern vorteilhaft aus, als dass z. B. durch eine Gestaltung der klebenden zusätzlichen Nafion®-Aufbringung in Linienform innerhalb der Diffusionsschicht vorteilhaft eine für eine Querströmung undurchlässige Barriere entsteht.
- In einer weiteren Ausgestaltung verfügt die erfindungsgemäße MEA in der zur Bipolarplatte gewandten Richtung über Bereiche, die zum Auffangen von Schubspannungen dienen, bei spielsweise über reibungserhöhende Schichten oder auch klebfähige Schichten.
- Spezieller Beschreibungsteil
- Nachfolgend wird der Gegenstand der Erfindung anhand von Figuren näher erläutert, ohne dass der Gegenstand der Erfindung dadurch beschränkt wird. Es zeigen:
-
1 Schematischer hälftiger Schnitt durch eine Membran-Elektroden-Einheit gemäß dem Stand der Technik. -
2 Schematischer Schnitt durch eine erfindungsgemäße Ausgestaltung der Membran-Elektrodeneinheit. - Die
1 stellt die Verzahnung von Elektrode (E) und Polymerelektrolytmembran (M) bei einer typischen PEM-Brennstoffzelle gemäß dem Stand der Technik dar. Auf die poröse Diffusionsschicht der Elektrode (1 ) ist die Katalysatorschicht umfassend einen Kohlenstoffträger (2 ) mit Katalysatorpartikeln (3 ) abgeschieden. Diese ist mit der Polymerelektrolytmembran (4 ) verpresst. Die Polymerelektrolytmembran reicht dabei teilweise in die oberste Schicht der porösen Elektrodenstruktur hinein. Dadurch bildet sich die so genannte Drei-Phasen-Grenzfläche aus. Dadurch dass die Polymerelektrolytmembran während des Betriebs der Brennstoffzelle quillt (5 ), die poröse Elektrode aber nicht, kommt es an der Grenzfläche regelmäßig zur Scherspannungen (6 ). Da der Kohlenstoffträger regelmäßig aus einzelnen Kohlepartikeln besteht, die leicht Schichten ausbilden, führen die auftretenden Scherspannungen (6 ) häufig zu einem Riss (<-> Pfeil) zwischen der Polymerelektrolytmembran mit einer ersten gut verklebten Kohlenstoffträgerlage und einer weiteren Kohlenstoffträgerlage. - Demgegenüber weist die Membran-Elektrodeneinheit gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung, wie in
2 dargestellt, eine zusätzliche Verklebung (7 ) auf, die lokal definiert als Punkte oder Linien vor dem Verpressen der Polymerelektrolytmembran und der Elektrode aufgebracht wird. Diese zusätzliche Verklebung, beispielsweise aus Nafion® führt zu einer weit reichenden Verzahnung von Polymerelektrolytmembran und Elektrode, da sie vorteilhaft weiter durch die einzelnen Kohlenstoffträgerpartikel (2 ) bis zur Diffusionsschicht (1 ) reicht. Die durch die Quellung der Polymerelektrolytmembran erzeugte Dehnung wird durch die Verzahnung mit der Elektrode nunmehr deutlich reduziert. Somit kommt es vorteilhaft nicht mehr so leicht zu Rissen zwischen den einzelnen Kohlenstoffträgerlagen.
Claims (24)
- Verfahren zur Herstellung einer Niedertemperatur-Brennstoffzelle umfassend eine Membran und zwei daran angeordneten Elektroden, die jeweils eine Diffusionsschicht sowie eine Kohlenstoffträgerschicht mit Katalysator aufweisen, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine Diffusionsschicht und die Membran über lokal definierte Klebestellen miteinander verklebt werden, wobei die lokal definierten Klebstellen maximal 30 % der zu verbindenden Grenzfläche zwischen Membran und Elektrode ausmachen.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die lokal definierten Klebstellen zwischen 5 und 20 % zu verbindenden Grenzfläche ausmachen.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, bei dem der Kleber in Form von einzelnen Punkten aufgebracht wird.
- Verfahren nach vorhergehendem Anspruch 3, bei dem ein Lebepunkt mit einem Durchmesser zwischen 0,3 und 1 mm aufgebracht wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, bei dem der Kleber in Form von einzelnen Linien aufgebracht wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, bei dem der Kleber in Form einer Netzstruktur aufgebracht wird.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Anspruch 5 oder 6, bei dem Linien oder Netzstrukturen mit einer Linienbreite zwischen 0,3 und 1 mm aufgebracht werden.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem als Kleber Nafion® oder eine Epoxydharz eingesetzt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei dem der Kleber in einer Stärke von 1 bis 5 mg/cm2 aufgebracht wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem eine Polymerelektrolytmembran eingesetzt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, bei dem eine Nafion®-Membran eingesetzt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, bei dem Nafion® als Kleber eingesetzt wird.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle mit einer Membran (
4 ) und zwei daran angeordneten Elektroden (E), umfassend jeweils eine Diffusionsschicht (1 ) sowie eine Kohlenstoffträgerschicht (2 ) mit Katalysator (3 ), dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine Diffusionsschicht (1 ) und die Membran (4 ) über lokal definierte Klebestellen (7 ) miteinander verklebt sind, wobei die lokal definierten Klebstellen maximal 30 % der zu verbindenden Grenzfläche ausmachen. - Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach vorhergehendem Anspruch, bei der die lokal definierten Klebstellen zwischen 5 und 20 % zu verbindenden Grenzfläche ausmachen.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 13 bis 14, bei dem die Klebstellen in Form einzelner Punkten vorliegen.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach Anspruch 15, bei dem die Klebstellen in Form einzelner Punkte mit einem Durchmesser zwischen 0,3 und 1 mm vorliegen.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 13 bis 14, bei dem die Klebstellen in Form von einzelnen Linien vorliegen.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach Anspruch 17, bei dem die Klebstellen in Form von einzelnen Linien mit einer Linienbreite zwischen 0,3 und 1 mm vorliegen.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 13 bis 14, bei dem die Klebstellen in Form einer Netzstruktur vorliegen.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach Anspruch 19, bei dem die Klebstellen in Form einer Netzstruktur mit Linienbreiten zwischen 0,3 und 1 mm vorliegen.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 13 bis 20, mit Nafion® oder Epoxydharz als Kleber.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 13 bis 21 mit einer Polymerelektrolytmembran.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 13 bis 22 mit einer Nafion®-Membran.
- Niedertemperatur-Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 13 bis 23 mit Nafion® als Kleber.
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