DE1019558B

DE1019558B - Process for preventing the precipitation of insoluble calcium salts in the manufacture and processing of photographic material

Info

Publication number: DE1019558B
Application number: DEG20603A
Authority: DE
Inventors: Jozef Frans Willems Wilrijk
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1955-09-22
Filing date: 1956-09-21
Publication date: 1957-11-14
Also published as: GB795914A; NL200654A; BE551132A; FR1157287A; NL87714C

Description

DEUTSCHESGERMAN

Während der Herstellung oder Verarbeitung von photographischem Material können unerwünschte, aus dem verwendeten Wasser oder der Gelatine stammende Calcium- oder Magnesiumsalze mit einigen der in den Behandlungsbädern oder dem photographischen Material anwesenden Salzen, wie z. B. Sulfiten, Boraten, Phosphaten oder Carbonaten unlösliche Reaktionsprodukte, z. B. Kaikabscheidungen, bilden. Diese machen sich in unangenehmer Weise dadurch bemerkbar, daß die Bäder eine milchige Trübung bekommen und außerdem die Wände der Entwicklungsbehälter oder -maschinen und sonstigen Behandlungsgeräte mit einer störenden Kalkkruste bedeckt werden. Darüber hinaus schlägt sich der Kalk auch vielfach auf die photographisehen Schichten nieder; es entstehen sogenannte Wasserflecken und Kalkschleier.During the manufacture or processing of photographic material, undesirable, out calcium or magnesium salts derived from the water or gelatin used with some of the salts present in the treatment baths or the photographic material, e.g. B. sulfites, borates, Phosphates or carbonates insoluble reaction products, e.g. B. Kaikabscheidungen form. These make themselves noticeable in an unpleasant way by the fact that the baths get a milky cloudiness and also the walls of the development tanks or machines and other processing equipment be covered by an annoying lime crust. In addition, the lime often hits the photographic layers down; so-called water stains and limescale appear.

Bekanntlich können diese Übelstände beispielsweise durch Überführung der Calcium- oder Magnesiumsalze in nicht ionisierte wasserlösliche Chelatkomplexe beseitigt werden. In diesem Sinne können die für technische Zwecke als Wasserenthärtungsmittel bekannten Alkalimetaphosphate, -pyrophosphate und -polyphosphate auch photographischen Behandlungsbädern zugesetzt werden. Dieses Verfahren hat hier aber nur einen vorübergehenden Erfolg. Bei längerem Stehen der mit kalkhaltigem Wasser angesetzten photographischen Lösungen hydrolysieren die genannten calciumkomplexierenden Verbindungen zu Orthophosphaten, welche sich mit dem Calcium nicht weiterzubinden vermögen und darüber hinaus mit dem nicht komplexierten Calcium einen unlöslichen Niederschlag bilden. Überdies zersetzt sich auch das gebildete Calciumchelat in kurzer Zeit zu unlöslichem Calciumorthophosphat, das sich in Form eines sehr voluminösen Kalkniederschlags abscheidet. Dieser vermag unter anderem den Entwicklungsvorgang so zu stören, daß der Zusatz eines solchen calciumkomplexierenden Mittels zu einem mit hartem Wasser angesetzten Entwickler an Stelle der beabsichtigten Verbesserung eine Verschlechterung der Arbeitsweise herbeiführt, insbesondere für Bäder, welche über längere Zeit verwendbar bleiben sollen.It is known that these inconveniences can be overcome, for example, by transferring the calcium or magnesium salts be eliminated in non-ionized water-soluble chelate complexes. With this in mind, the for technical purposes as water softeners known alkali metaphosphates, pyrophosphates and polyphosphates can also be added to photographic processing baths. This procedure has here but only a temporary success. If left standing for a long time, they are prepared with calcareous water photographic solutions hydrolyze the calcium complexing compounds mentioned to form orthophosphates, which are unable to bind with the calcium and, moreover, not with the complexed calcium form an insoluble precipitate. What is more, what is formed also decomposes Calcium chelate in a short time to insoluble calcium orthophosphate, which is in the form of a very voluminous lime precipitate is deposited. Among other things, this is able to control the development process disturb that the addition of such a calcium complexing agent to one with hard water appointed developer instead of the intended improvement a deterioration in the way of working brings about, especially for baths that are to remain usable for a longer period of time.

Es ist ferner bekannt, daß Oxycarbonsäuren wie Weinsäure, Zitronensäure, Schleimsäure, Zuckersäure und Glukonsäure das in den photographischen Bädern anwesende Calcium einigermaßen in Form eines Chelats binden können. Weil aber das calciumkomplexierende Vermögen dieser Verbindungen nicht sehr groß ist, wird meist noch eine gewisse Menge Polyphosphat hinzugefügt. In diesem Zusammenhang sei auch noch die Verwendung von Diglykolsäure allein oder zusammen mit Polyphosphat erwähnt.It is also known that oxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, mucic acid, saccharic acid and gluconic acid the calcium present in the photographic baths to some extent in the form of a Can bind chelats. But because the calcium-complexing capacity of these compounds is not is very large, a certain amount of polyphosphate is usually added. In this context the use of diglycolic acid alone or together with polyphosphate should also be mentioned.

Bekanntlich kann außerdem die Ausflockung von Kaikabscheidungen in den Behandlungsbädern durch Verfahren zur VerhinderungIt is known that the flocculation of quay deposits in the treatment baths can also occur Method of prevention

der Ausscheidung unlöslicher Kalksalzethe excretion of insoluble calcium salts

bei der Herstellung und Verarbeitungin manufacturing and processing

von photographischem Materialof photographic material

Anmelder:Applicant:

Gevaert Photo-Producten N. V.,
Mortsel, Antwerpen (Belgien)Gevaert Photo-Products NV,
Mortsel, Antwerp (Belgium)

Vertreter: Dr. W. Müller-Bore, Patentanwalt,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8Representative: Dr. W. Müller-Bore, patent attorney,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 22. September 1955Claimed priority:
Netherlands 22 September 1955

Jozef Frans Willems Wilrijk, Antwerpen (Belgien),
ist als Erfinder genannt wordenJozef Frans Willems Wilrijk, Antwerp (Belgium),
has been named as the inventor

Zusatz stickstoffhaltiger Polycarbonsäuren wie Äthylendiamintetraessigsäure, Aminotriessigsäure und Diaminopropanoltetraessigsäure oder ihrer Salze vermieden werden. Die beiden erstgenannten Verbindungen vermögen zwar das Calcium in Form eines stabilen Chelats zu binden, sie fördern aber auch die Oxydation des Entwicklers durch den Luftsauerstoff, insbesondere in Anwesenheit von Eisen- oder Kupferspuren, und verursachen einen störenden Farbschleier bei der Verarbeitung farbenphotographischen Materials. Die Diaminopropanoltetraessigsäure scheint diese schädliche Eigenschaft nicht zu besitzen, aber sie ist nicht leicht zugänglich.Addition of nitrogen-containing polycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, aminotriacetic acid and Diaminopropanol tetraacetic acid or its salts are avoided. The first two compounds mentioned are able to bind the calcium in the form of a stable chelate, but they also promote the Oxidation of the developer by atmospheric oxygen, especially in the presence of iron or copper traces, and cause a disturbing color haze in the processing of color photographic material. Diaminopropanol tetraacetic acid does not seem to have this deleterious property, but does it is not easily accessible.

Es wurde nun gefunden, daß die Ausscheidung von Calcium und anderen unlöslichen Salzen in den Behandlungsbädern oder in photographischen Schichten während der Herstellung oder Verarbeitung von photographischem Material dadurch verhindert werden kann, daß Pyridinverbindungen verwendet werden, welche in 2- und 6-Stellung eine Carboxylgruppe tragen. Es hat sich gezeigt, daß die Pyridin-2, 6-dicarbonsäuren ein sehr kräftiges komplexierendes Vermögen gegenüber Calcium und Magnesium besitzen. Die gebildeten Chelate sind auffallend stabil und geben in den Behandlungsbädern keine störenden Nebenreaktionen, außerdem wird die Qualität des photographischen Materials oder das Aussehen der fertigen photographischen Bilder nicht im mindesten beeinträchtigt.It has now been found that the excretion of calcium and other insoluble salts in the treatment baths or in photographic layers during the manufacture or processing of photographic material can be prevented by using pyridine compounds, which carry a carboxyl group in the 2- and 6-positions. It has been shown that the pyridine-2,6-dicarboxylic acids have a very strong complexing capacity for calcium and magnesium. The chelates formed are remarkably stable and do not cause any disruptive effects in the treatment baths Side reactions also affect the quality of the photographic material or the appearance of the finished photographic images are not affected in the least.

709' 760/286709 '760/286

Das ungemein hohe calciumkomplexierende Vermögen dieser Pyridinderivate, welche in 2- und 6-Stellung Carboxylgruppen tragen, ist um so überraschender, als die 2, 3-, die 2, 5- und die 3, 5-Dicarboxypyridinderivate fast kein Calcium zu binden vermögen.The extremely high calcium-complexing capacity of these pyridine derivatives, which are found in 2- and Carboxyl groups in the 6-position are all the more surprising than the 2,3, 2,5 and 3,5-dicarboxypyridine derivatives are able to bind almost no calcium.

Die Resultate einer Reihe von Vergleichsversuchen über das calciumkomplexierende Vermögen verschiedener Verbindungen ergeben ein eindeutiges Bild der besonderen Stellung, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen auf diesem Gebiet einnehmen; insbesondere ist auch die Gegenüberstellung mit verschiedenen Verbindungen, welche den erfindungsgemäßen Verbindungen in auffallender Weise ähneln, ein Beweis für den überraschenden Charakter der Erfindung. The results of a series of comparative tests on the calcium-complexing capacity of various Compounds give a clear picture of the particular position that the invention Take connections in this field; in particular, the comparison with different Compounds which are strikingly similar to the compounds according to the invention, proof of the surprising nature of the invention.

In einer wäßrigen Lösung, die pro Liter Wasser 3 g Diäthylphenylendiaminsulfat, 50 g wasserfreies Natriumcarbonat, 2 g wasserfreies Natriumsulfit und 0,5 g Kaliumbromid enthält, entsteht durch Zusatz von 0,01 g Calciumchlorid eine Ausscheidung von unlöslichen Calciumsalzen, wodurch die Lösung eine milchige Trübung erfährt. Eine gleichartige Lösung jedoch, welche noch eine calciumkomplexierende Verbindung enthält, wird durch eine bestimmte Menge Calciumchlorid nicht mehr getrübt. Der folgenden Tabelle sind die Mengen Calciumchlorid zu entnehmen, die durch den Zusatz von 1 g der betreffenden komplexierenden Verbindung gebunden werden:In an aqueous solution containing 3 g of diethylphenylenediamine sulfate per liter of water and 50 g of anhydrous Containing sodium carbonate, 2 g of anhydrous sodium sulfite and 0.5 g of potassium bromide, is formed by addition of 0.01 g calcium chloride an excretion of insoluble calcium salts, whereby the solution a experiences milky cloudiness. A similar solution, however, which is still a calcium-complexing compound contains, is no longer clouded by a certain amount of calcium chloride. Of the following Table shows the amounts of calcium chloride obtained by adding 1 g of the relevant complexing compound are bound:

Natriumhexametaphosphat 0,21 g Ca Cl₂ Sodium hexametaphosphate 0.21 g Ca Cl ₂

Äthylendiamintetraessigsäure 0,16 g CaCl₂ Ethylenediaminetetraacetic acid 0.16 g CaCl ₂

Schleimsäure 0,04 g CaCl₀ Mucic acid 0.04 g CaCl ₀

Milchsäure 0,05 g Ca Cl₀ Lactic acid 0.05 g Ca Cl ₀

Weinsäure 0,05 g CaCl₂ Tartaric acid 0.05 g CaCl ₂

Zitronensäure 0,07 g CaCl₂ Citric acid 0.07 g CaCl ₂

2-Carboxypyridin 0,02 g Ca Cl₂ 2-carboxypyridine 0.02 g Ca Cl ₂

2, 3-Dicarboxypyridin 0,03 g Ca Cl₂ 2,3-dicarboxypyridine 0.03 g Ca Cl ₂

2, 4-Dicarboxypyridin 0,05 g Ca Cl₂ 2,4-dicarboxypyridine 0.05 g Ca Cl ₂

3, 5-Dicarboxy-2,4,6-trimethylpyridin 0,02 g CaCl₂ 3, 5-dicarboxy-2,4,6-trimethylpyridine 0.02 g CaCl ₂

2, 6-Dicarboxypiperidin 0,01 g Ca Cl₂ 2,6-dicarboxypiperidine 0.01 g Ca Cl ₂

2, 6-Dicarboxypyridin 0,43 g Ca Cl₂ 2,6-dicarboxypyridine 0.43 g Ca Cl ₂

2, 6-Dicarboxy-4-oxypyridin 0,45 g Ca Cl₂ 2,6-Dicarboxy-4-oxypyridine 0.45 g Ca Cl ₂

2, 4, 6-Tricarboxypyridin 0,26 g Ca Cl₂ 2,4,6-tricarboxypyridine 0.26 g Ca Cl ₂

Der vorstehenden Tabelle ist zu entnehmen, daß die Stellung der zwei Carboxylgruppen gegenüber dem Stickstoffatom des Pyridinkernes von entscheidender Bedeutung ist. Dies läßt sich vielleicht durch die Annahme erklären, daß mit 2, 6-Dicarboxypyridinderivaten Calciumchelate mit Fünf ringstruktur gebildet werden, was bei den anderen Dicarboxypyridinderivaten nicht der Fall ist. Diese theoretische Betrachtung soll jedoch keinerlei Beschränkung des Erfindungsgedankens in sich schließen.The table above shows that the position of the two carboxyl groups is opposite the nitrogen atom of the pyridine nucleus is of crucial importance. Perhaps this can be done explain by the assumption that with 2, 6-dicarboxypyridine derivatives calcium chelates with a five-ring structure are formed, which is not the case with the other dicarboxypyridine derivatives. This theoretical Consideration, however, is not intended to imply any restriction on the concept of the invention.

Außer dem besonders hohen komplexierenden Vermögen für Calcium- und andere unlösliche Salze besitzen die 2,6-Dicarboxypyridinderivate noch eine weitere für die Praxis erhebliche fortschrittliche Wirkung, nämlich die Oxydation des Entwicklers durch den Luftsauerstoff, insbesondere in Anwesenheit von Eisen- oder Kupferspuren, nicht zu fördern und weiter durch ihre Anwesenheit in den farbenphotographischen Behandlungsbädern keinen Farbschleier auf den fertigen Bildern zu verursachen.In addition to having a particularly high complexing capacity for calcium and other insoluble salts The 2,6-dicarboxypyridine derivatives are yet another one that is considerably advanced in practice Effect, namely the oxidation of the developer by the oxygen in the air, especially in the presence of iron or copper traces, not to be promoted and further by their presence in the color photographic Treatment baths do not cause any color haze on the finished images.

Erfindungsgemäß können das 2,6-Dicarboxypyridin und seine Derivate als calciumkomplexierende Mittel sowohl einem Trockenentwickler als der Entwicklerlösung selbst oder anderen Behandlungslösungen zugefügt werden. In Form einer wäßrigen Lösung kann es auch für sich allein als gesondertes Vor- oder Nachbad Verwendung finden, z. B. zur Wiederauflösung von in photographischen Schichten bereits vorhandenen kalkhaltigen Niederschlägen. Es wurde nämlich festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Pyridin - 2, 6 - dicarbonsäure - Verbindungen nicht nur die Bildung von Kalkausscheidungen in wäßriger Lösung verhindern, sondern auch die bereits im photographischen Material vorhandenen Niederschläge wieder auflösen können.According to the invention, the 2,6-dicarboxypyridine and its derivatives can be used as calcium complexing agents Agents can be added both to a dry developer and to the developing solution itself or to other processing solutions. In the form of an aqueous Solution it can also be used on its own as a separate pre- or post-bath, eg. B. to Redissolution of calcareous precipitates already present in photographic layers. It it was found that the pyridine-2,6-dicarboxylic acid compounds according to the invention not only prevent the formation of calcium deposits in aqueous solution, but also that already can redissolve precipitates present in the photographic material.

Weiter lassen sich das 2, 6-Dicarboxypyridin und seine Derivate dem photographischen Material selbst während eines beliebigen Stadiums seiner Herstellung einverleiben. Beispielsweise kann man es in aufgelöstem Zustand geradewegs der Emulsion zusetzen, oder man kann das photographische Material mit einer solche Verbindungen enthaltenden Lösung behandeln. Furthermore, the 2,6-dicarboxypyridine and its derivatives can be added to the photographic material itself incorporated at any stage of its manufacture. For example, it can be dissolved in Add state straight away to the emulsion, or you can use the photographic material with treat a solution containing such compounds.

Die Menge des zu verwendenden 2, 6-Dicarboxypyridins oder dessen Derivate wird in hohem Maße von der Härte des verwendeten Wassers und von der Zusammenstellung des photographischen Materials oder der Behandlungsbäder abhängig sein. Unter normalen Umständen wird eine Menge von 0,1 bis 10 g pro Liter Behandlungslösung oder pro kg Emulsion verwendet. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch in irgendeiner Weise zu beschränken. The amount of 2,6-dicarboxypyridine to be used or its derivatives depends to a large extent on the hardness of the water used and on the The composition of the photographic material or the treatment baths may be dependent. Under normal In some circumstances, an amount of 0.1 to 10 g per liter of treatment solution or per kg of emulsion is used used. The following examples illustrate the invention without, however, restricting it in any way.

example 1

Lösung A ist ein Entwickler für photographisches Mehrschichtenfarbmaterial und entspricht der folgenden Zusammensetzung:Solution A is a developer for multilayer color photographic material and is as follows Composition:

p-Diäthylphenylendiaminsulfat 3 gp-diethylphenylenediamine sulfate 3 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 60 gSodium carbonate (anhydrous) 60 g

Calciumbromid 0,4 gCalcium bromide 0.4 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 3 gSodium sulfite (anhydrous) 3 g

2, 6-Dicarboxypyridin 2,5 g2,6-dicarboxypyridine 2.5 g

Wasser bis 11Water until 11

An Stelle von 2, 6-Dicarboxypyridin enthalten die außerdem angesetzten Lösungen B und C 2,5 g 2,6-Dicarboxy-4-oxypyridin bzw. 2,5 g Natriumhexametaphosphat; im übrigen besitzen sie dieselbe Zusammensetzung wie Lösung A. Fügt man nachher zu diesen Lösungen je 0,5 g Calciumchlorid hinzu, so bemerkt man, daß sich in Lösung C nach 12 Stunden ein Niederschlag gebildet hat, während A und B vollkommen klar geblieben sind.Instead of 2,6-dicarboxypyridine, the additionally prepared solutions B and C contain 2.5 g 2,6-dicarboxy-4-oxypyridine or 2.5 g sodium hexametaphosphate; otherwise they have the same Composition as for solution A. If one adds 0.5 g of calcium chloride to each of these solutions, see below it is noticed that a precipitate has formed in solution C after 12 hours, while A and B completely have remained clear.

Example 2

Ein Entwickler für Schwarzweißmaterial entspricht der folgenden Zusammensetzung:A developer for black and white material has the following composition:

Monomethyl-p-aminophenolsulfat 2 gMonomethyl p-aminophenol sulfate 2 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 100 gSodium sulfite (anhydrous) 100 g

Hydrochinon 4 gHydroquinone 4 g

Borax 2 gBorax 2 g

2, 6-Dicarboxypyridin 2 g2,6-dicarboxypyridine 2 g

Wasser bis 11Water until 11

Nach Zusatz von 0,6 g Calciumchlorid bleibt diese Lösung völlig klar, was nicht der Fall ist, wenn statt 2, 6-Dicarboxypyridin dieselbe Menge Natriumhexametaphosphat verwendet wird.After adding 0.6 g of calcium chloride, this solution remains completely clear, which is not the case if instead 2,6-dicarboxypyridine the same amount of sodium hexametaphosphate is used.

Example 3

Eine Entwicklerzusammensetzung A aus 10 g Monomethyl-p-aminophenolsulfat und 16 g Hydrochinon und eine Mischung B aus 190 g wasserfreiem Natriumsulfit, 40 g wasserfreiem Natriumcarbonat, 5 g Kaliumbromid und 20 g 2, 6-DicarboxypyridinA developer composition A composed of 10 g of monomethyl p-aminophenol sulfate and 16 g of hydroquinone and a mixture B of 190 g of anhydrous sodium sulfite, 40 g of anhydrous sodium carbonate, 5 g potassium bromide and 20 g 2,6-dicarboxypyridine

werden in 10 1 Wasser aufgelöst. In dieser Lösung werden 500 Rollfilme entwickelt, wobei die Zusammensetzung mittels eines Nachfüllbades der folgenden Zusammensetzung konstant gehalten wird:are dissolved in 10 l of water. In this solution 500 roll films are developed, with the composition is kept constant by means of a replenishment bath of the following composition:

Monomethyl-p-aminophenolsulfat 12 gMonomethyl p-aminophenol sulfate 12 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 80 gSodium sulfite (anhydrous) 80 g

Hydrochinon 34 gHydroquinone 34 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 90 gSodium carbonate (anhydrous) 90 g

2,6-Dicarboxypyridin 30 g2,6-dicarboxypyridine 30 g

Wasser bis 31Water until 31

Nach der Entwicklung hat sich weder im Bad ein Kalkniederschlag abgesetzt noch zeigen die Filme die üblichen durch Kalkausscheidung verursachten Fehler, welche ohne Zusatz von 2,6-Dicarboxypyridin zum Entwickler auftreten, weil sich dann im Bad und auf den Filmen ein Niederschlag von unlöslichen Calcium- und Magnesiumsalzen bildet.After development, there was no lime deposit in the bathroom, nor do the films show it common errors caused by calcium excretion, which without the addition of 2,6-dicarboxypyridine occur to the developer, because then in the bath and on the films a precipitate of insoluble Forms calcium and magnesium salts.

2020th

Mehrschichten-Multilayer

Example 4

Ein photographisches negatives
farbmaterial, bestehend aus:A photographic negative
color material, consisting of:

1. einer Filmunterlage, z. B. einem Cellulosetriacetatfilm, 1. a film base, e.g. B. a cellulose triacetate film,

2. einer rotempfindlichen Bromjodsilberemulsionsschicht, die einen blaugrünen Farbstoffbildner enthält,2. a red-sensitive bromiodide silver emulsion layer, which contains a blue-green dye former,

3. einer grünempfindlichen Bromjodsilberemulsionsschicht, die einen purpurnen Farbstoffbildner enthält,3. a green-sensitive bromo-iodide-silver emulsion layer which contains a purple dye-former,

4. einer gelben Filterschicht aus kolloidalem Silber,4. a yellow filter layer made of colloidal silver,

5. einer blauempfindlichen Bromjodsilberemulsionsschicht, die einen gelben Farbstoffbildner enthält,5. a blue-sensitive bromo-iodide-silver emulsion layer which contains a yellow dye former,

wird belichtet und nachher in einem Bad der folgenden Zusammensetzung entwickelt:is exposed and then developed in a bath of the following composition:

p-Diäthylphenylendiaminsulfat 3 gp-diethylphenylenediamine sulfate 3 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 2 gSodium sulfite (anhydrous) 2 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 60 gSodium carbonate (anhydrous) 60 g

Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g

2, 6-Dicarboxypyridin 2,5 g2,6-dicarboxypyridine 2.5 g

Wasser bis 11Water until 11

Der Film wird gewaschen und dann in einem Bleichbad der folgenden Zusammensetzung behandelt:The film is washed and then treated in a bleach bath of the following composition:

Kaliumferricyanid 100 gPotassium ferricyanide 100 g

Sekundäres Natriumorthophosphat 5,2 gSecondary sodium orthophosphate 5.2 g

Primäres Kaliumorthophosphat 5 gPrimary potassium orthophosphate 5 g

Kaliumbromid 15 gPotassium bromide 15 g

2,6-Dicarboxypyridin 2 g2,6-dicarboxypyridine 2 g

Wasser bis 11Water until 11

Dieses Bleichbad kann ohne Nachteil 0,5 g Calciumchlorid enthalten, während sich in Abwesenheit von 2,6-Dicarboxypyridin sofort ein Niederschlag von unlöslichen Calciumsalzen (Orthophosphat) bildet. Nach dem Wässern, Fixieren und nochmaligem Wässern wird der Film 5 Minuten lang in einer Lösung der folgenden Zusammensetzung gebadet:This bleach bath can contain 0.5 g of calcium chloride without disadvantage, while in the absence of 2,6-Dicarboxypyridine immediately forms a precipitate of insoluble calcium salts (orthophosphate). After soaking, fixing and soaking again, the film will be in one for 5 minutes Bathed solution of the following composition:

Wasser 250 cm³ Water 250 cm ³

Paraformaldehyd 5 gParaformaldehyde 5 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 25 gSodium carbonate (anhydrous) 25 g

2, 4, 6-Tricarboxypyridin 2 g2, 4, 6-tricarboxypyridine 2 g

Wasser bis 11Water until 11

Nach Spülen und Trocknen erhält man ein sehr brillantes negatives Farbenbild. Bei Verwendung von Hexametaphosphat an Stelle des 2,6-Dicarboxypyridins (oder eines seiner Derivate) werden sämtliche Bäder bedeutend stärker durch die Anwesenheit von Calcium- und Magnesiumsalzen gestört, während mit Äthylendiamintetraessigsäure ein Oxydationsschleier entsteht, so daß die Bilder weniger brillant aussehen.After rinsing and drying, a very brilliant negative color image is obtained. When using Hexametaphosphate in place of 2,6-dicarboxypyridine (or one of its derivatives) are all Baths significantly more disturbed by the presence of calcium and magnesium salts while with ethylenediaminetetraacetic acid an oxidation haze arises, so that the pictures are less brilliant look.

Der photographische Negativfarbenfilm kann z. B. nach dem im belgischen Patent 540 868 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.The negative color photographic film may e.g. B. after that described in Belgian patent 540,868 Process are produced.

Example 5

Ein Röntgenentwickler entspricht der folgenden Zusammensetzung:An X-ray developer has the following composition:

Wasser (40° C) 800 cm³ Water (40 ° C) 800 cm ³

Monomethyl-p-aminophenolsulfat 4 gMonomethyl p-aminophenol sulfate 4 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 65 gSodium sulfite (anhydrous) 65 g

Hydrochinon 10 gHydroquinone 10 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 45 gSodium carbonate (anhydrous) 45 g

Kaliumbromid 5 gPotassium bromide 5 g

Wasser bis 1000 cm³ Water up to 1000 cm ³

40 Fügt man einer Silberhalogenidemulsion für Röntgenfilm an einer beliebigen Herstellungsstufe 2 g Pyridin-2, 6-dicarbonsäure pro kg Emulsion hinzu, so bleibt der Entwickler beim Behandeln völlig klar, und der entwickelte Film weist keine durch Kalkniederschlag verursachten Flecken auf. 40 If 2 g of pyridine-2,6-dicarboxylic acid per kg of emulsion are added to a silver halide emulsion for X-ray film at any stage of production, the developer remains completely clear during treatment and the developed film has no stains caused by lime deposits.

Claims

Patent claims:

1. Process for preventing the excretion of insoluble calcium salts during manufacture and processing of photographic material, characterized in that the treatment is made in the presence of such pyridine derivatives in the 2- and 6-position Contain carboxyl group.

2. The method according to claim 1, characterized in that an emulsion is used which contains a pyridine-2,6-dicarboxylic acid.

3. The method according to claim 1, characterized in that a treatment solution is used which contains a pyridine-2,6-dicarboxylic acid.

4. The method according to claim 1, characterized in that such mixtures of substances solid or liquid form can be used, which in addition to the usual ingredients 2, 6-dicarboxypyridine or contain a calcium complex-forming derivative.