DE2101344A1 - Process for the production of color copy material - Google Patents
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Classifications
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- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
- G03C7/421—Additives other than bleaching or fixing agents
Description
DR. E. WIEGAND D:PL.-ING. W. NIEMANNDR. E. WIEGAND D: PL.-ING. W. NIEMANN
13. Januar 1971January 13, 1971
W. 4o 317/71 7/RSW. 4o 317/71 7 / RS
Ilford Limited
Ilford, Essex (England)Ilford Limited
Ilford, Essex (England)
Verfahren zur Herstellung von FarbkopiermaterialProcess for the production of color copying material
Die Erfindung bezieht sich auf die Behandlung oder Bearbeitung von photographischem Material, das Silberhalo genidemulsionsschichten umfaßt, um Material mit farbigen Farbstoffbildern zu erhalten.The invention relates to the treatment or processing of photographic material, the silver halo genide emulsion layers to provide colored dye image material.
Bei der Behandlung von üblichem farbenphotographischem Material wird ein entwiekelbares Silbersalzbild mit einem Entwicklungsmittel mit einem aromatischen primären Arain der Paraphenylendiaminart (einem sog. "Farbentwickler") in Gegenwart einer Verbindung (eines sog. "Farbkupplers") entwickelt, die sich mit den Oxydations-When handling usual color photographic Material becomes a developable silver salt image with a developing agent having an aromatic primary Arain of the paraphenylenediamine type (a so-called "color developer") in the presence of a compound (a so-called. "Color coupler") developed, which deals with the oxidation
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produkten des Farbentwicklers vereinigt und einen Azotnethin-oder Chinonimin-Farbstoff bildet· Der Farbstoff wird so in situ mit dem entwickelten Silberbild gebildet. Danach muß das Produkt mit einem Bleichbad und einem Fixierbad oder einem kombinierten Bleich-Fixierbad behandelt werden, um dadurch Silber und irgendwelches restliches Silberhalogenid oder anderes Silbersalz zu entfernen, wobei in dem Produkt nur das Farbbild zurückbleibt.products of the color developer combined and an azotnethin or Quinoneimine Dye Forms · The Dye is thus formed in situ with the developed silver image. After that, the product must be treated with a bleach bath and a fixer or a combined bleach-fixer to thereby produce silver and whatever to remove residual silver halide or other silver salt, with only the color image in the product remains behind.
Bei dem Silberfarbstoffbleichverfahren der Farbenphotographie umfaßt das photographische Material wenigstens eine Silberhalogenidemulsionsschicht, die in Form einer Dispersion einen organischen Farbstoff der Art einschließt, die durch fein zerteiltes Silber in einem geeigneten Behandlungsbad zerstört (oder gebleicht) werden kann. Der organische Farbstoff ist gewöhnlich ein Azofarbstoff. Gewöhnlich sind drei solche Silberhalogenidemulsionsschichten vorhanden, von denen jede gegenüber einem verschiedenen Bereich des sichtbaren Spektrums empfindlich ist und von denen jede einen verschiedenen Azofarbstoff enthält. Die übliche Behandlungsfolge für die Herstellung eines Färbstoffbildes in dem Material besteht darin, daß nach einer bildweisen Belichtung das Material in einem Schwarz- und Weißentwickler entwickelt wird. Die Entwicklung wird dann angehalten oder unterbrochen und das unbelichtete Silberhalogenid wird ausfixiert. Dann wird nach Waschen das Material in einem Farbstoff-Bleichbad behandelt, welches das Silberbild oxydiert und gleichzeitig den Farbstoff in dem BereichIn the silver dye bleaching process of color photography, the photographic material comprises at least a silver halide emulsion layer containing, in the form of a dispersion, an organic dye of the Art which are destroyed (or bleached) by finely divided silver in a suitable treatment bath can. The organic dye is usually an azo dye. Usually there are three such silver halide emulsion layers present, each facing a different region of the visible spectrum sensitive and each of which contains a different azo dye. The usual treatment sequence for the creation of a dye image in the material is that after an imagewise exposure the material develops in a black and white developer will. The development is then stopped or interrupted and the unexposed silver halide is fixed out. Then, after washing, the material is treated in a dye bleach bath, which forms the silver image at the same time oxidizes the dye in the area
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des Silberbildes reduziert ("bleicht). Die Silbersalze und irgendwelches restliches Silber müssen dann entfernt werden. Dies wird gewöhnlich dadurch erreicht, daß man das Material nach seiner Behandlung in dem Farbstoff-Bleichbad wäscht und es dann in einem Bleichbad behandelt, worauf eine Behandlung durch ein Fixierbad folgt oder daß man es in einem kombinierten Bleich-Fixierbad behandelt. Das photographische Material enthält dann nur ein Färbstoffbild; dieses Farbstoffbild M besteht gewöhnlich aus einer direkten positiven Wiedergabe des Originals.The silver salts and any residual silver must then be removed. This is usually accomplished by washing the material after it has been treated in the dye-bleach bath and then treating it in a bleach bath, followed by treatment a fixer bath follows or it is treated in a combined bleach-fix bath, in which case the photographic material contains only one dye image, this dye image M usually consisting of a direct positive reproduction of the original.
Bei einem im Handel zur Verfügung stehenden Silberfarbstoffbleichmaterial ist die Menge au restlichem Silber, die nach der Farbstoffbleichstufe zurückbleibt, nicht zu vernachlässigen, weil dieses Material eine solche Behandlung erfordert, daß die Farbstoffbleichstufe beendet wird, bevor das gesamte Bildsilber für die Reduzierung des Farbstoffes verbraucht ist. Bei der Behandlung dieses Silberfarbstoffbleichmaterials ist es wesentlich, daß eine wirksame Silberbleichstufe A der Färbstoffbleichstufe nachfolgt, um sicherzustellen, ' daß das zurückbleibende Silber soweit wie möglich aus dem Material entfernt wird.In a commercially available silver dye bleach material, the amount of residual silver remaining after the dye bleach step is not negligible because this material requires treatment such that the dye bleach step is completed before all of the image silver is used up to reduce the dye . In treating this silver dye bleach material, it is essential that an effective silver bleach stage A follow the dye bleach stage to ensure that the remaining silver is removed from the material as much as possible.
Sowohl in der Behandlung von gebräuchlichem farbenphot©graphischem Material als auch in der Behandlung von Silber-Farbstoff-Bleichmaterial wird die Verwendung eines kombinierten Bleich-Fixierbades bevorzugt, da dies zu einer Verringerung der Behandlungszeit führt und den Aufwand für die benötigte Behandlungeinrichtung verringert. Normalerweise umfaßt ein Bleich-Fixierbad einBoth in the treatment of common color photographic graphics Material as well as in the treatment of silver-dye-bleaching material will be the use of a Combined bleach-fix bath preferred as this is too a reduction in the treatment time and the Reduced effort for the required treatment facility. Usually a bleach-fix bath comprises one
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mildes Oxydationsmittel, z.B. einen Eisen(III)-chelatkomplex, einen Kupfer(II)-komplex oder einen Kobalt(III)-komplex ausammen mit einem Lösungsmittel für Silberhalogenid oder einem Fixiermittel, z.B. einem wasserlöslichen Thiosulfat oder einem wasserlöslichen Thiocyanat. Starke Oxydationsmittel können nicht benutzt werden, weil sie die Neigung haben, das Lösungsmittel für Silberhalogenid zu oxydieren.mild oxidizing agent, e.g. an iron (III) chelate complex, a copper (II) complex or a cobalt (III) complex together with a solvent for silver halide or a fixing agent such as a water-soluble one Thiosulfate or a water-soluble thiocyanate. Strong oxidizers cannot be used because they tend to oxidize the solvent for silver halide.
Es können stabile Bleich-Fixierlösungen, die Eisen-(Ill)-chelatkomplexe und Natriumthiosulfat umfassen, erhalten werden, aber wegen der schwachen Oxydationskraft des Eisen(III)-chelatkomplexes können solche Bleich-Fixierbäder technisch nur für die Behandlung von photographischen Materialien mit einem ziemlich niedrigen Silbergehalt benutzt werden.Stable bleach-fix solutions, the iron (III) chelate complexes, can be used and sodium thiosulfate, but because of the weak oxidizing power of the iron (III) chelate complex, such bleach-fix baths can technically only be used for the treatment of photographic materials Materials with a fairly low silver content are used.
Gemäß der Erfindung ist bei der Behandlung oder Bearbeitung von farbenphotographischem Material, das Silberhalogenidschichten umfaßt, um ein Material mit farbigen Farbstoffbildern zu ergeben, eine Bleich-Pixierstufe vorgesehen, gemäß welcher man das photographische Material mit einem stabilen Bleich-Fixierbad, das eine wäßrige Lösung eines milden Oxydationsmittels und eines Lösungsmittels für Silberhalogenid umfaßt, welches entweder aus einem wasserlöslichen Thiosulfat oder einem wasserlöslichen Thiocyanat besteht, in Gegenwart eines Bleich-Fixierbeschleunigers behandelt, der aus einem wasserlöslichen Selensulfat der allgemeinen Formel MSeSO, besteht, wobei M ein zweiwertiges Metallion oder zwei einwertige Metallionen oder zwei quaternäre Ammoniumgruppen oder zwei substituierte quaternäre Ammoniumgruppen bedeutet.According to the invention, in the treatment or processing of color photographic material, this is silver halide layers comprises providing a bleach-pixing stage to give a material having colored dye images, according to which the photographic material is treated with a stable bleach-fix bath which is an aqueous solution a mild oxidizing agent and a solvent for silver halide which either of a water-soluble thiosulfate or a water-soluble thiocyanate, in the presence of a bleach-fix accelerator treated, which consists of a water-soluble selenium sulfate of the general formula MSeSO, where M is a divalent metal ion or two monovalent metal ions or two quaternary ammonium groups or two substituted ones means quaternary ammonium groups.
Unter einem "stabilen Bleich-Fixierbad, das eine wäßrige Lösung eines milden Oxydationsmittels und ein Ιοί 09830/ 1 778Under a "stable bleach-fix bath that is an aqueous Solution of a mild oxidizing agent and a Ιοί 09830/1 778
sungsmittel für Silberhalogenid umfaßt" ist ein Bleich-Fixierbad zu verstehen, bei dem das Oxydationsmittel stark genug ist, um dasselbe zu bleichen, jedoch nicht stark genug ist, um das Lösungsmittel für Silberhalogenid, d.h. das Thiocyanat oder das Thiosulfat, in einem merkbaren Grad zu oxydieren.Silver halide solvent "is a bleach-fix bath to understand where the oxidizing agent is strong enough to bleach the same, but not is strong enough to be the solvent for silver halide, i.e. the thiocyanate or the thiosulphate, in one to oxidize appreciable degree.
Die bevorzugten milden Oxydationsmittel zur Verwendung gemäß der Erfindung sind Eisen(III)-chelatkomplexe oder Diaquotetrammincobalt(III)-komplexe. "The preferred mild oxidizing agents for use in accordance with the invention are ferric chelate complexes or diaquotetrammine cobalt (III) complexes. "
Unter einem "Ferrichelatkomplex" wird eine Koordinationsverbindung des Eisen(III)-ions und einer Verbindung verstanden, die Stickstoff und/oder Sauerstoff enthaltende Koordinationsgruppen umfaßt. Die wichtigsten Koordinationsgruppen sind Amino-, heterocyclische Stickstoff-, Carboxyl- und Carbonylgruppen.A "ferric chelate complex" is a coordination compound the iron (III) ion and understood a compound containing nitrogen and / or oxygen Coordination groups included. The most important coordination groups are amino, heterocyclic nitrogen, Carboxyl and carbonyl groups.
Der bevorzugte Eisen(III)-chelatkomplex zur Verwendung bei der Bleich-Fixierstufe gemäß der Erfindung ist ein Eisen(lII)-äthylendiamintetraessigsäurekomplex. Es ist ersichtlich, daß diese Verbindung als solche bei der Herstellung eines Bleich-Fixierbades benutzt oder in situ in einem Bleich-Mxierbad durch Äthylendiamintetraessigsäure, die mit einem Eisen(III)-salz, z.B. Eisen(III)-chlo rid, reagiert, gebildet werden kann. Bei den folgenden Beispielen ist der Eisen(lII)-äthylendiamintetraessigsäurekomplex in situ gebildet worden.The preferred ferric chelate complex to use is at the bleach-fix step according to the invention an iron (III) ethylenediaminetetraacetic acid complex. It it can be seen that this compound is used as such in the preparation of a bleach-fix bath or in situ in a bleaching bath with ethylenediaminetetraacetic acid, which reacts with an iron (III) salt, e.g. iron (III) chloride, can be formed. In the following Examples is the iron (III) ethylenediaminetetraacetic acid complex formed in situ.
Andere Eisen(III)-chelatkomplexe, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind z.B. eine Pyridin-2:6-dicarboxylatferrat(III)-komplexverbindung, eine Iminodiacetatferrat(III)-komplexverbindung und eine Nitrilotriacetatferrat(lll)-komplexverbindung. Other iron (III) chelate complexes which can be used according to the invention are, for example, a pyridine-2: 6-dicarboxylate ferrate (III) complex compound, an iminodiacetate ferrate (III) complex compound and a nitrilotriacetate ferrate (III) complex compound.
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Die Alkaliselensulfate können dadurch hergestellt werden, daß man elementares Selen in alkalischer Sulfitlösung löst. Kristallines Alkaliselensulfat kann aus dieser Lösung erhalten werden oder diese Lösung kann als solche verwendet werden, d.h. es kann eine Menge dieser Lösung dem Bad zugesetzt werden, welches das Selensulfat enthalten soll.The alkali selenium sulfates can be prepared by adding elemental selenium to an alkaline sulfite solution solves. Crystalline alkali selenium sulfate can be obtained from this solution or this solution can be used as such are used, i.e. an amount of this solution can be added to the bath containing the selenium sulfate should contain.
Die Bleich-Fixierbeschleuniger zur Verwendung gemäß der Erfindung werden vorzugsweise dem Bleich-Fixierbad zugesetzt. Sie können aber auch während der Bleich-Fixierbehandlung in dem farbenphotographischen Material adsorbiert oder von diesem absorbiert werden. Bei der Behandlung von üblichem farbenphotographischen Material, d.h. Farbennegativ- oder Farbenumkehrmaterial, können die Bleich-Pixierbeschleuniger zur Verwendung gemäß der Erfindung in irgendeinem Behandlungsbad oder Waschbad vorhanden sein, das bei dem Farbentwicklungsverfahren •zwischen der Entwicklungsstufe und der BIeich-Fixierstufe angewendet wird. Beispiele von solchen Bädern sind Unterbrechungs- oder Stoppbäder und Unterbrechungs-Fixierbäder. Die Bleich-Fixierbeschleuniger sollen jedoch nicht in der Entwicklungslösung vorhanden sein, da sie die Entwicklung des Farbenmaterials stören. Aus dem gleichen Grund sollen die Bleich-Fixierbeschleuniger zur Verwendung gemäß der Erfindung nicht zu Anfang in dem photographischen Material vorhanden sein.The bleach-fix accelerators for use according to the invention are preferably used in the bleach-fix bath added. But they can also be used during the bleach-fix treatment adsorbed in or by the color photographic material. In the treatment of conventional color photographic material, i.e. color negative or color reversal material the bleach-pixel accelerators for use according to the invention in any treatment bath or washing bath be present in the color development process • between the development stage and the calibration-fixing stage is applied. Examples of such baths are break or stop baths and break fix baths. However, the bleach-fix accelerators should not be present in the developing solution because they promote the development disturb the color material. The bleach-fix accelerators are said to be used for the same reason according to the invention not initially be present in the photographic material.
Bei der Behandlung von Silber-Farbstoff-Bleichmaterial können die Bleich-Fixierbeschleuniger in dem Waschbad vorhanden sein, welches dem Farbstoffbleich-Behandlungsbad folgt und dem Bleich-Fixierbad vorangeht, die Bleich-Fixierbeschleuniger sollen jedoch nicht während der Farbstoffbleichbehandlung anwesend sein, weil sie diese Behand-When treating silver dye bleach material For example, the bleach-fix accelerators may be present in the washing bath which is the dye-bleach treating bath follows and precedes the bleach-fix bath, the bleach-fix accelerators should not, however, be present during the dye bleaching treatment because they
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lungsstufe stören können. Die Bleieh-Fixierbeschleuniger sollen daher nicht zu Anfang in dem photographischen Silberfarbstoff-Bleichmaterial vorhanden sein.can interfere with the management level. The lead fixation accelerators therefore should not be initially present in the silver dye bleach photographic material.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung ist ein stabiles Bleich-Fixierbad vorgesehen, das ein mildes Oxydationsmittel, wie es vorstehend definiert ist, ein Silberhalogenidlösungsmittel, das entweder aus einem wasserlöslichen Thiosulfat oder einem wasserlöslichen Thiocyanat besteht, und ein wasserlösliches Selensulfat als Bleich-Fixierbeschleuniger umfaßt.According to another embodiment of the invention a stable bleach-fix bath is provided that contains a mild oxidizing agent as defined above, a silver halide solvent consisting of either a water-soluble thiosulfate or a water-soluble Thiocyanate and a water-soluble selenium sulfate as a bleach-fix accelerator.
Vorzugsweise ist bei dieser Form der Erfindung das milde Oxydationsmittel eine Eisen(IH)-chelatkomplexverbindung oder eine Diaquotetrammincobalt(III)-komplexverbindung. Preferably in this form of the invention the mild oxidizing agent is an iron (IH) chelate complex compound or a diaquotetrammine cobalt (III) complex compound.
Vorzugsweise ist die Konzentration von in dem Bleich-Fixierbad vorhandenem Selensulfat größer als 1 g je Liter Bleich-Fixierbad. Die am meisten bevorzugte Menge beträgt Io g Bleieh-Fixierbeschleuniger je Liter Bleich-Fixierbad.Preferably the concentration is in the bleach-fix bath Selenium sulfate present greater than 1 g per liter of bleach-fix bath. The most preferred amount is Io g lead-fixing accelerator per liter of bleach-fixing bath.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is illustrated below by way of examples explained in more detail.
Bei diesem Beispiel wurde ein Farbnegativfilm verwendet, der wie folgt hergestellt war:This example used color negative film made as follows:
Schichtanordnung und Silberüberzugsgewicht Empfindlichkeit in mg Ag/dm Layer arrangement and silver coating weight sensitivity in mg Ag / dm
kein -no -
blauempfindlich 13 > 4sensitive to blue 13> 4
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kolloidale Silberfüllschicht grünempfindliche Deckschicht Zwischenschicht
grünempfindliche Unterschicht Zwischenschicht
rotempfindliche Deckschicht rotempfindIiehe Unterschicht
Träger aus Cellulosetriacetatcolloidal silver filling layer green-sensitive top layer intermediate layer
green sensitive underlayer interlayer
red-sensitive top layer red-sensitive see bottom layer carrier made of cellulose triacetate
insgesamtall in all
13,1 16,o13.1 16, o
17,5 13,617.5 13.6
73,673.6
Bei diesem PiIm enthielt die -blauempfindliche Schicht einen gelben Farbkuppler der FormelThis PiIm contained the blue-sensitive layer a yellow color coupler of the formula
COCH2COMCOCH 2 COM
COOHCOOH
N-CHx N-CH x
Die grünempfindlichen Schichten enthielten jeweils einen Purpurrotfarbkuppler (Magentafarbkuppler) der FormelThe green-sensitive layers each contained a magenta color coupler of the formula
SOjflSOjfl
\ / C C-CH\ / C C-CH
CHCH
CH0OCOC HCH 0 OCOC H
f c. ά (jf c. ά (j
Die rotempfindlichen Schichten enthielten jeweils einen Blaugrünfarbkuppler (Cyanfarbkuppler) der FormelThe red-sensitive layers each contained a cyan color coupler of the formula
109830/177109830/177
CH,.CH ,.
COMCOM
COHCOH
Proben von einer Menge von diesem Farbennegativ-Samples from a lot of this color negative
tripackmaterial (vom Substantiven Farbkupplertyp) mittripack material (from nouns color coupler type) with
ρ einem Gehalt von 73,6 mg Silber je dm in Form einer Silberjodbromidemulsion wurden verschleiert und bei 240C behandelt.ρ a content of 73.6 mg silver per dm in the form of a silver iodobromide emulsion were fogged and treated at 24 0 C.
Die Behandlungsfolge war wie folgt:The treatment sequence was as follows:
ffarbentwicklungcolor development
6 Minuten6 minutes
Natriummetaborat Natriumhydroxyd Natriumsulfit, wasserfrei
Kaliumbromid
Hydroxylaminsulfat Natriumsulfat, wasserfreiSodium metaborate Sodium hydroxide Sodium sulfite, anhydrous Potassium bromide
Hydroxylamine sulfate sodium sulfate, anhydrous
4-Amino-N-äthyl-N-(4-hydroxybutyl)-anilinsulfat 4-amino-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline sulfate
Wasserwater
pH-Wert lo,5pH value lo, 5
aufon
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Unterbrechungsfixieren : 4. Minuten Interrupt fixing : 4. Minutes
Natriumthiosulfatpentahydrat 171,ο gSodium thiosulfate pentahydrate 171, ο g
Natriumacetat, wasserfrei . 31,4 g Natriumsulfit, wasserfrei 4,3 gSodium acetate, anhydrous. 31.4 g sodium sulfite, anhydrous 4.3 g
Essigsäure (Eisessig) 35 mlAcetic acid (glacial acetic acid) 35 ml
Kaliumalaun 17, ο gPotassium alum 17, ο g
Ammoniumchlorid 43,ο g Wasser auf 1 Liter pH-Wert 4,3Ammonium chloride 43, ο g water to 1 liter pH 4.3
Waschen : 4 Minuten Washing : 4 minutes
Bleich-Fixieren : 45 Minuten Bleach-fix : 45 minutes
Dinatriumtetraboratdecahydrat BorsäureDisodium tetraborate decahydrate boric acid
Natr iumhydroxydSodium hydroxide
ÄthylendiamintetraessigsäureEthylenediaminetetraacetic acid
Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäuredihydrat Disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate
Eisen(III)-Chlorid (6df"Gew./YoI.-Lösung)
Natriumthiosulfatpentahydrat
Natriumsulfit, wasserfrei
MagnesiumsulfatIron (III) chloride (6 df " wt./YoI. Solution)
Sodium thiosulfate pentahydrate
Sodium sulfite, anhydrous
Magnesium sulfate
Wasser aufWater on
pH-Wert 7,οpH value 7, ο
Waschen ϊ 4 Minuten Konditionieren : 4 Minuten Washing ϊ 4 minutes Conditioning : 4 minutes
Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäuredihydrat o,5o gDisodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate o, 50 g
Natriumcarbonat, wasserfrei 4,5 gSodium carbonate, anhydrous 4.5 g
Formaldehyd (4c$Gew./Vol.-Lösung) Io mlFormaldehyde (4% weight / volume solution) Io ml
nichtionisierender Alkylphenylpolyglykol-non-ionizing alkylphenyl polyglycol
äther (Lissapol N) (8$Gew./Vol.-Lösung) 1,7 mlether (Lissapol N) (8 $ w / v solution) 1.7 ml
109830/1109830/1
- II -- II -
21Q13U21Q13U
Wasser auf 1 LiterWater to 1 liter
pH-Wert lo,7pH value lo.7
Waschen : 4 Minuten Washing : 4 minutes
Trocknendry
Bei diesem Versuch war eine Bleich-Fixierzeit von 45 Minuten erforderlich, bevor das gesamte restliche Silber aus dem Film beseitigt war. Diese Zeit wird als die Beseitigungszeit bezeichnet.In this experiment, the bleach-fix time was 45 minutes is required before all of the remaining silver was eliminated from the film. This time is called the elimination time.
Bei einem anderen Versuch wurden Proben des gleichen Negativfilms verschleiert und,wie oben beschrieben^behandelt, mit Ausnahme der Bleieh-Pixierstufe, in der Io g kristallines Natriumselensulfat zu dem obenbeschriebenen Bleich-iixierbad zugegeben wurden. Bei diesen Versuchen war eine mittlere Beseitigungszeit von nur Io Minuten erforderlich, bevor das gesamte restliche Silber aus dem PiIm beseitigt war. Auf diese Weise hat das Natriumselensulfat das Bleich-Fixierverfahren beträchtlich beschleunigt,In another experiment, samples of the same negative film were fogged and treated as described above. with the exception of the lead pixier stage in which Io g crystalline sodium selenium sulfate was added to the bleach-fix bath described above. In these attempts an average elimination time of only 10 minutes was required, before all of the remaining silver was removed from the PiIm. In this way, the sodium selenium sulfate has significantly speeds up the bleach-fix process,
Ein positives Tripackfarbenmaterial, das für das Silberfarbstoff-Bleichsystem bestimmt war, welches Silber- m halogenidemulsionen mit einem G-ehalt an bleichbaren Azofarbstoffen ("Cibachrome" der Ciba-Geigy A.G.) enthielt, wurde einer Belichtung durch einen neutralen Keil unterworfen und behandelt, wobei die Behandlungsfolge wie folgt war:A positive Tripackfarbenmaterial that was intended for the silver dye bleaching system which silver halide emulsions m with a G-ehalt on bleachable azo dyes ( "Cibachrome" of Ciba-Geigy AG) was an exposure was subjected to a neutral wedge and treated, wherein the treatment sequence was as follows:
Entwiclclung; : Io Minuten p-Methylaiainophenolsulfat 1 g Development; : Io minutes p-methyl ainophenol sulfate 1 g
Natriumsulfit, wasserfrei 2o gSodium sulfite, anhydrous 2o g
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HydrochinonHydroquinone
Natriumcarbonat, wasserfrei Kaliumbromid
WasserSodium carbonate, anhydrous potassium bromide
water
Unterbrechungsfixieren : Interrupt fixing :
Natriumthiosulfatpentahydrat Natriumsulfit, wasserfrei WasserSodium thiosulfate pentahydrate sodium sulfite, anhydrous water
WaschenTo wash
Farbstoff-BleichenDye bleaching
8 Minuten Minuten8 minutes minutes
Schwefelsäure, 96 i<> KaliumiodidSulfuric acid, 96 i <> potassium iodide
Lösung von o,3 g 2,3-Dimethyl-6-aminchinoxalin in 5ο ml ÄthanolSolution of 0.3 g of 2,3-dimethyl-6-aminquinoxaline in 50 ml of ethanol
Wasser aufWater on
27,5 ml Io g27.5 ml Io g
15 ml 1 Liter15 ml 1 liter
WaschenTo wash
Bleich-FixierenBleach-fix
4 Minuten4 minutes
Io MinutenIo minutes
Dinatriumtetraboratdecahydrat BorsäureDisodium tetraborate decahydrate Boric acid
NatriumhydroxydSodium hydroxide
ÄthylendiamintetraessigsäureEthylenediaminetetraacetic acid
Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure dihydr atDisodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate
Eisen(lII)~chlorid (6o$ Gew./Vol.-Lösung) Iron (III) chloride (60 $ w / v solution)
Natriumthiosulfatpentahydrat Natriumsulfit, wasserfrei NatriumselensulfatSodium thiosulphate pentahydrate sodium sulphite, anhydrous sodium selenium sulphate
Wasser aufWater on
12,5 g 22,5 g lo,o g 16,2 g12.5 g 22.5 g lo, o g 16.2 g
3,5 g3.5 g
15 ml
95,o g15 ml
95, above
4,o g Io g4, o g Io g
1 Liter1 liter
10983 (1/177810983 (1/1778
Waschen : 8 Minuten
Trocknen Wash : 8 minutes
dry
Das behandelte Material war zufriedenstellend, und es wurde im wesentlichen kein restliches Silber in dem Material, selbst in den Flächen hoher Belichtung, gelassen. Ähnliches Silberfarbstoff--Bleichmaterial wurde belichtet und unter Verwendung der gleichen Lösungen, wie sie oben beschrieben sind, behandelt, mit der Ausnahme, daß die Bleich-Fixierlö'sung kein liatriumselensulfat enthielt. Selbst wenn das Material in dem Bleich-Fixierbad 25 Minuten lang behandelt worden war, war es nicht zufriedenstellend, weil es eine hohe minimale Dichte infolge der unvollständigen Entfernung des restlichen Silbers in den Flächen hoher Belichtung hatte.The treated material was satisfactory and there was essentially no residual silver in it Material left, even in the areas of high exposure. Similar silver dye - bleach material was made exposed and treated using the same solutions as described above, with the exception that the bleach-fix solution did not contain lithium selenium sulfate. Even if the material is in the bleach-fix bath After 25 minutes of treatment, it was unsatisfactory because it resulted in a high minimum density incomplete removal of residual silver in the high exposure areas.
109830/1778109830/1778
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