DE1013168B - Process for improving the whiteness of color photographic images - Google Patents
Process for improving the whiteness of color photographic imagesInfo
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- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die nach dem Verfahren der farbigen Entwicklung und nach anderen photographischen Verfahren hergestellten Farbbilder enthalten im allgemeinen Farbstoffe bzw. Farbstoffkomponenten, die phenolische Hydroxylgruppen tragen. So werden z. B. für farbenphotographische Materialien, die nach den Verfahren der farbbildenden Entwicklung verarbeitet werden, Naphtholderivate als Farbstoffkomponenten für das blaugrüne Teilfarbenbild verwendet. Diese Farbbilder zeigen den Nachteil, daß sie bei längerer Ausdehnung der Schlußwässerung einen unangenehmen Farbschleier bilden, dessen Farbton vom pjj-Wert des zur Wässerung verwendeten Wassers abhängig ist. Wie festgestellt wurde, beruht dieser Farbschleier auf der Bildung farbiger Komplexverbindungen der vorgenannten Phenolderivate mit Schwermetallverbindungen, vor allem Eisenverbindungen, die in dem zur Wässerung der Bilder verwendeten Wasser in gelöster oder suspendierter Form vorhanden sind. Wird die Wässerung der zur Erzeugung dieser Farbbilder verwendeten Materialien mit rosthaltigem Wasser ausgeführt, so können sich bei Berührung mit dem zum Bleichen des Silbers verwendeten Ferricyankalium auf den Farbbildern überdies Flecken aus Berliner Blau bilden.Those made by color development and other photographic processes Color images generally contain dyes or dye components, the phenolic ones Carry hydroxyl groups. So z. B. for color photographic materials after the Processes of color-forming development are processed, naphthol derivatives as dye components used for the cyan partial color image. These color images show the disadvantage that they can be used for longer Extension of the final watering form an unpleasant color haze, the hue of which is from pjj value of the water used for irrigation. As has been stated, this is based Color haze on the formation of colored complex compounds of the aforementioned phenol derivatives with Heavy metal compounds, especially iron compounds, which are used in the water to water the pictures Water are present in dissolved or suspended form. If the watering is used to generate The materials used for these color images are carried out with rust-containing water on contact with the ferricyanide potassium used to bleach the silver on the color images Form spots of Berlin blue.
Es wurde nun gefunden, daß sich diese Fehler bei der Herstellung der Farbbilder vermeiden oder beseitigen lassen, wenn man die Bilder während oder nach dem üblichen Verarbeitungsgang in Gegenwart von solchen Verbindungen, die mit Eisenionen beständigere Komplexe zu bilden vermögen als die zum Aufbau der Farbbilder verwendeten, phenolische Hydroxylgruppen enthaltenden Farbstoffe bzw. Farbstoffkomponenten, behandelt. Geeignete Komplexbildner sind z. B. die Alkalisalze polymerer Phosphorsäuren sowie organische Säuren bzw. wasserlösliche Salze der organischen Säuren der allgemeinen FormelnIt has now been found that these errors can be avoided or eliminated in the production of the color images leave if you have the pictures in the presence during or after the usual processing of those compounds which are able to form more stable complexes with iron ions than those for Structure of the color images used, dyes or dye components containing phenolic hydroxyl groups, treated. Suitable complexing agents are, for. B. the alkali salts of polymeric phosphoric acids and also organic acids or water-soluble salts of the organic acids of the general formulas
HOOC-R1-X-R2COOH,HOOC-R 1 -XR 2 COOH,
in welchen X —C—, —O—, —S— oder = N—R3 bedeutet, wobei R1, R2 und R3 Kohlenwasserstoffreste darstellen, die ihrerseits wieder substituiert sein können, und wobei R3 auch für H stehen kann.in which X denotes —C—, —O—, —S— or = N — R 3 , where R 1 , R 2 and R 3 represent hydrocarbon radicals which in turn can be substituted again, and where R 3 can also represent H .
Verbindungen, die unter diese Formel fallen, sind beispielsweise Zitronensäure, Diglykolsäure, Thiodiglykolsäure, ferner Aminosäuren, die mehr als eine in α-Stellung befindliche Carboxylgruppe, bezogen auf ein basisches Stickstoffatom, enthalten, wie z. B. Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure. Von diesen Verbindungen haben sich die genannten Aminosäuren, insbesondere die Äthylendiamintetraessigsäure, ferner auch die wasserlöslichen Salze polymerer Phosphorsäuren als besonders wirksam er-Verfahren zur Verbesserung der Weißen von photographischen FarbenbildernCompounds that come under this formula are, for example, citric acid, diglycolic acid, thiodiglycolic acid, also amino acids which contain more than one carboxyl group in the α-position, based on a basic nitrogen atom, such as. B. nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid. Of these compounds, the amino acids mentioned, in particular ethylenediaminetetraacetic acid, also the water-soluble salts of polymeric phosphoric acids are particularly effective in the process to improve the whiteness of color photographic images
Anmelder:Applicant:
Agfa AktiengesellschaftAgfa Aktiengesellschaft
für Photofabrikation,for photofabrication,
Leverkusen-BayerwerkLeverkusen-Bayerwerk
Dr. Max Heilmann, Leverkusen-Wiesdorf,
ist als Erfinder genannt wordenDr. Max Heilmann, Leverkusen-Wiesdorf,
has been named as the inventor
wiesen. Als ebenfalls brauchbar haben sich die Weinsäure und ihre wasserlöslichen Salze erwiesen.grasslands. Tartaric acid and its water-soluble salts have also proven useful.
Mit Hilfe dieser Komplexbildner lassen sich die durch Eisenverbindungen erzeugten Farbschleier in den Farbbildern beseitigen, ohne daß die Bildfarbstoffe dabei angegriffen werden. Die Komplexbildner werden in wäßriger Lösung vor oder nach der Schlußwässerung zur Anwendung gebracht, sie können auch dem für die Schlußwässerung verwendeten Wasser zugesetzt werden. Es ist auch möglich, sie mit anderen Behandlungsbädern, wie z. B. Bleichbädern, Härtungsbädern, Lichtschutzbädern usw., oder anderen Behandlungsbädern zu kombinieren.With the help of these complexing agents, the color haze produced by iron compounds can be converted into remove the color images without attacking the image dyes. The complexing agents are applied in aqueous solution before or after the final rinse, they can also be added to the water used for the final rinse. It is also possible to share them with others Treatment baths, such as B. bleach baths, hardening baths, light protection baths, etc., or other treatment baths to combine.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.
Ein nach dem Verfahren der farbbildenden Entwicklung erhaltenes photographisches Farbbild auf Papierunterlage, dessen blaugrünes Teilfarbenbild aus einer eine phenolische Hydroxylgruppe enthaltenden Farbkomponente erhalten wurde und in dem während der Schlußwässerung in einem: eisenhaltigen Leitungswasser ein Farbschleier entstanden ist, wird 15 bis 20 Minuten in einer neutralen 20%igen Lösung von Natriumhexametaphosphat gebadet, dann kurz gespült und getrocknet. In dem so1 behandelten Bild ist der Farbschleier beseitigt. An Stelle der Lösung von Natriumhexametaphosphat kann mit gleichem Erfolg auch eine 10%ige Lösung des Natriumsalzes der Nitrilotriessigsäure bzw. eine 2O°/oige Lösung von Natriumnitrat verwendet werden.A photographic color image on a paper substrate obtained by the process of color-forming development, the blue-green partial color image of which was obtained from a color component containing a phenolic hydroxyl group and in which a color haze formed during the final rinse in an iron-containing tap water, is 15 to 20 minutes in a neutral 20 % solution of sodium hexametaphosphate bathed, then rinsed briefly and dried. In the picture treated in this way 1 , the color haze has been removed. Instead of the solution of sodium hexametaphosphate, a 10% solution of the sodium salt of nitrilotriacetic acid or a 20% solution of sodium nitrate can be used with the same success.
Ein photographisches Farbbild der im Beispiel 1 beschriebenen Art, in dem durch Verwendung von rosthaltigem Waschwasser vor dem Bleichen blaueA color photographic image of the type described in Example 1 in which, by using rusty wash water before bleaching blue
70Ϊ 590/30670Ϊ 590/306
Flecken von Berliner Blau entstanden sind, wird Minuten lang in einer 20%igen Lösung des Natriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure gebadet. Hierbei verschwinden die blauen Flecken vollständig, ohne daß die Bildfarbstoffe angegriffen werden.Spots of Prussian blue are left for minutes in a 20% solution of the Sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid bathed. Here the bruises disappear completely, without the image dyes being attacked.
Claims (2)
in der X —C—, —O—, —S— oder = N—R, bedeutet, wobei R1, R2 und R3 Kohlenwasserstoffreste darstellen, die ihrerseits wieder substituiert sein können und wobei R3 auch ein Wasserstoff atom bedeuten kann, oder mit einer Lösung von Weinsäure bzw. 'mit einer Lösung eines wasserlöslichen Salzes der genannten Säuren behandelt werden, die mit Eisenionen beständigere Komplexe zu bilden vermögen als die genannten Bildfarbstoffe bzw. Farbstoffkomponenten.HOOC-R 1 -XR 2 -COOH,
in which X denotes —C—, —O—, —S— or = N — R, where R 1 , R 2 and R 3 represent hydrocarbon radicals which in turn can be substituted again and where R 3 can also represent a hydrogen atom , or with a solution of tartaric acid or with a solution of a water-soluble salt of the acids mentioned, which are able to form more stable complexes with iron ions than the image dyes or dye components mentioned.
USA.-Patentschriften Nr. 2 356 486, 2 483 971,
440 954, 2 475 134.Considered publications:
U.S. Patents Nos. 2,356,486, 2,483,971,
440 954, 2,475 134.
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