DE10123954A1 - Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamidInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid der Formel (I) in sehr guten Ausbeuten und in hoher Reinheit DOLLAR F1 durch Umsetzung von Trifluormethoxy-benzol der Formel (II) DOLLAR F2 mit einer verzweigten Alkyl-Lithium-Verbindung in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen -90 DEG C und -50 DEG C durch weitere Umsetzung der hierbei gebildeten Lithium-organischen Verbindung "in situ" (ohne Zwischenisolierung) mit Schwefeldioxid bei Temperaturen zwischen -90 DEG C und -50 DEG C durch Umsetzung des hierbei gebildeten Produktes, gegebenenfalls nach Zwischenisolierung, mit einem Chlorierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer inerter Verdünnungsmittel, bei Temperaturen zwischen -50 DEG C und +50 DEG C, und durch Umsetzung des hierbei gebildeten Produktes mit Ammoniak, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel, bei Temperaturen zwischen -50 DEG C und +50 DEG C. Die Erfindung betrifft auch die Metallierungsstufe zusammen mit der Stufe der Umsetzung mit Schwefeldioxid allein genommen.
Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy
benzolsulfonamid, welches als Ausgangsstoff für herbizid wirksame Verbindungen
bekannt ist.
Es ist bekannt, dass man 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid erhält, wenn man
2-Trifluormethoxy-benzolsulfochlorid mit Ammoniak umsetzt (vgl. Zh. Org. Khim.
8 (1972), 1023-1026 (russ.) alias J. Org. Chem. USSR 8 (1972), 1032-1035 (engl.)
- zitiert in Chem. Abstracts 77: 61964; vgl. auch US 4732711).
Diese Umsetzung verläuft zwar glatt und liefert das 2-Trifluormethoxy-benzolsulfon
amid in hohen Ausbeuten und in guter Qualität; das als Ausgangsstoff benötigte Tri
fluormethoxy-benzolsulfochlorid muss jedoch zuvor über eine sogenannte Meer
wein-Reaktion aus 2-Trifluormethoxy-anilin hergestellt werden, deren Durchführung
im industriellen Bereich relativ hohen Aufwand erfordert. Das benötigte Vorprodukt
2-Trifluormethoxy-anilin ist zudem nur in begrenztem Maße verfügbar.
Weiter ist bekannt, dass man 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid erhält, wenn man
halogenierte Trifluormethoxy-benzolsulfonamide mit Wasserstoff in Gegenwart
eines Katalysators, wie z. B. Palladium auf Aktivkohle, und in Gegenwart eines Ver
dünnungsmittels, wie z. B. Methanol oder Ethanol, sowie gegebenenfalls in Gegen
wart eines Säureakzeptors, wie z. B. Kaliumhydroxid, bei Temperaturen zwischen
0°C und 200°C umsetzt (vgl. WO-A-97/19056/US-A-5 925 788).
Die hierbei als Ausgangsstoffe verwendeten halogenierte Trifluormethoxy-benzol
sulfonamide werden meist als Isomerengemische eingesetzt. Dementsprechend erhält
man bei diesem Verfahren auch die Produkte im allgemeinen mit geringen Mengen
der unerwünschten Isomeren verunreinigt.
Ferner ist bekannt, dass man in ortho-Position halogenierte Trifluormethoxybenzol-
Derivate erhält, wenn man entsprechende Trifluormethoxybenzol-Derivate mit n-
Butyllithium in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Kalium-t-butylat, in
einem oder mehreren inerten Verdünnungsmitteln, wie z. B. Hexan, Diethylether
und/oder Tetrahydrofuran, und dann mit einer geeigneten Halogenverbindung, wie
z. B. Iod, Hexachlorethan oder N-Fluor-chinolidinumtriflat, bei Temperaturen zwi
schen -105°C und -120°C umsetzt (vgl. DE-C-42 19 281).
Die Umsetzung bei den angegebenen tiefen Temperaturen ist für die Durchführung
im größeren Maßstab im industriellen Bereich sehr problematisch. Zwar kann Ver
wendung von t-Butyllithium an Stelle von n-Butyllithium die Umsetzung bei
weniger tiefen Temperaturen (etwa zwischen -50°C und -55°C) durchgeführt
werden; t-Butyllithium ist jedoch aus sicherheitstechnischen Gründen weniger gut
geeignet. Im übrigen ist die angegebene Methodik nur für in 4-Position substituierte
Derivate von Trifluormethoxy-benzol beschrieben; für das reine Trifluormethoxy
benzol ist bisher keine entsprechende Umsetzung bekannt.
Darüber hinaus ist auch bekannt, dass man Sulfonsäureamide, wie z. B. Benzolsulfon
säureamid, auch durch Umsetzung von entsprechenden metallierten Kohlenwasser
stoffen, wie z. B. Phenylmagnesiumbromid, mit Schwefeldioxid, dann mit Chlor und
schließlich mit Ammoniak erhalten kann (vgl. EP-A-143627).
Diese Verfahrensweise ist jedoch nur für einfach metallierbare Verbindungen, wie
z. B. Chlorbenzol oder Brombenzol, gut geeignet.
Es wurde nun gefunden, dass man 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid der Formel
(I)
in sehr guten Ausbeuten und in hoher Reinheit erhält, wenn man
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
mit einer verzweigten Alkyl-Lithium-Verbindung ("Metallierungsmittel") in Gegen
wart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen -90°C und
-50°C umsetzt, die hierbei gebildete Lithium-organische Verbindung "in situ" (ohne
Zwischenisolierung) mit Schwefeldioxid bei Temperaturen zwischen -90°C und
-50°C umsetzt, das hierbei gebildete Produkt (ein 2-Trifluormethoxy-benzolsulfinat),
gegebenenfalls nach Zwischenisolierung, mit einem Chlorierungsmittel, gegebenen
falls in Gegenwart eines oder mehrerer inerter Verdünnungsmittel, bei Temperaturen
zwischen -50°C und +50°C umsetzt, und das hierbei gebildete Produkt (2-Trifluor
methoxy-benzolsulfonsäurechlorid) mit Ammoniak, gegebenenfalls in Gegenwart
eines oder mehrerer Verdünnungsmittel, bei Temperaturen zwischen -50°C und
+50°C umsetzt.
Überraschenderweise verläuft die Metallierungsreaktion in ortho-Position zur Tri
fluormethoxy-Gruppierung sehr glatt und einheitlich, wobei auch die zu erwartende
Arinbildung nicht in nennenswertem Umfang stattfindet, obwohl die Temperatur bei
der Umsetzung erheblich weniger stark als nach dem Stand der Technik abgesenkt
wird. Die Folgereaktionen mit Schwefeldioxid, Chlor und Ammoniak verlaufen
ebenfalls glatt und in guten Ausbeuten.
Überraschenderweise gelingt die erfindungsgemäße Umsetzung mit verzweigten
Alkyl-Lithium-Verbindungen als Metallierungsmittel, jedoch nicht mit dem üblicher
weise für Metallierungen verwendeten n-Butyl-Lithium (siehe Vergleichsbeispiel).
Erfindungsgemäß wurde daher ebenfalls gefunden, dass man ein 2-Trifluormethoxy
benzolsulfinat der Formel (Ib)
in sehr guten Ausbeuten und in hoher Reinheit erhält, wenn man
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
mit einer verzweigten Alkyl-Lithium-Verbindung ("Metallierungsmittel") in Gegen
wart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt, und die so erhaltene Lithium-
organische Verbindung mit Schwefeldioxid umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren stellt eine wertvolle Bereicherung des Standes der
Technik dar.
Das als Ausgangsstoff für das erfindungsgemäße Verfahren einzusetzende Trifluor
methoxy-benzol der Formel (II) ist eine bekannte Synthesechemikalie.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird unter Verwendung einer verzweigten Alkyl-
Lithium-Verbindung als Metallierungsmittel durchgeführt. Hierzu gehören beispiels
weise i-Propyl-Lithium, i-, s- oder t-Butyl-Lithium, i-, s- oder t-Pentyl-Lithium.
s-Butyl-Lithium wird als Metallierungsmittel beim erfindungsgemäßen Verfahren
ganz besonders bevorzugt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in der Stufe der Metallierung und in der Stufe
der Umsetzung mit Schwefeldioxid unter Verwendung eines oder mehrerer Ver
dünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen hierbei vor allem
inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere alipha
tische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrol
ether, Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, oder Ether, wie
beispielsweise Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-pentyl
ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether.
Cyclohexan und Tetrahydrofuran werden als Verdünnungsmittel beim erfindungs
gemäßen Verfahren ganz besonders bevorzugt.
Ergänzend können auch aprotisch-polare organische Lösungsmittel - gegebenenfalls
in geringeren Mengen als die oben genannten Verdünnungsmittel - eingesetzt
werden. Hierzu gehören insbesondere Hexamethylphosphorsäuretriamid, Polyalkyl
amine, wie beispielsweise Tetramethylethylendiamin, Polyalkylharnstoffe und
cyclische Harnstoffe, wie beispielsweise Tetramethylharnstoff und 1,3-Dimethyl
tetrahydro-2(1H)-pyrimidinon (Dimethylpropylenharnstoff).
Falls das Produkt der Umsetzung mit Schwefeldioxid (ein 2-Trifluormethoxy-benzo
sulfinat) isoliert wird, können bei den Folgestufen - der Umsetzung mit einem
Chlorierungsmittel und dann mit Ammoniak - an Stelle der oben genannten auch
andere Verdünnungsmittel verwendet werden. Besonders bevorzugt wird in diesem
Fall bei der Umsetzung mit einem Chlorierungsmittel - und gegebenenfalls auch an
schließend bei der Umsetzung mit Ammoniak - Acetonitril als Verdünnungsmittel
eingesetzt. Bei der Umsetzung mit Ammoniak kann aber auch Wasser als (gegebe
nenfalls zweites) Verdünnungsmittel verwendet werden.
Als Chlorierungsmittel kann beim erfindungsgemäßen Verfahren (elementares, gas
förmiges) Chlor eingesetzt werden. Es können aber auch Verbindungen verwendet
werden, welche leicht Chlor abgeben, wie z. B. Sulfurylchlorid (SO2Cl2).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der Metallierungsreaktion
des erfindungsgemäßen Verfahrens und in der Stufe der Umsetzung mit Schwefel
dioxid in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei
Temperaturen zwischen -90°C und -50°C, vorzugsweise zwischen -85°C und -55°C,
insbesondere zwischen -80°C und -60°C.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei der anschließenden Umsetzung mit
Chlor und dann mit Ammoniak in einem größeren Bereich variiert werden. Im allge
meinen arbeitet man dann bei Temperaturen zwischen -50°C und +50°C, vorzugs
weise zwischen -40°C und +30°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge
führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem
oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzu
führen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Trifluor
methoxy-benzol der Formel (II) im allgemeinen zwischen 0,9 und 1,5 Mol, vorzugs
weise zwischen 1,0 und 1,2 Mol eines Metallierungsmittels, in der Folgestufe im all
gemeinen zwischen 1,0 und 3,5 Mol, vorzugsweise zwischen 1,1 und 2,0 Mol
Schwefeldioxid, in der weiteren Folgestufe im allgemeinen zwischen 1,1 und 4,0
Mol, vorzugsweise zwischen 1,2 und 3,0 Mol Chlor, sowie in der letzten Folgestufe
im allgemeinen zwischen 2 und 500 Mol, vorzugsweise zwischen 5 und 100 Mol
Ammoniak ein.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das
Trifluormethoxybenzol der Formel (II) in einem geeigneten Verdünnungsmittel vor
gelegt und nach Abkühlen auf die geeignete Reaktionstemperatur wird das
Metallierungsmittel, vorzugsweise in einem geeigneten Verdünnungsmittel gelöst,
unter Rühren langsam eindosiert. Nach Ende der Zugabe wird die Mischung noch
einige Minuten gerührt; dann wird unter weiterem Rühren die erforderliche Menge
Schwefeldioxid eingeleitet.
Vor der weiteren Umsetzung kann nun das hierbei gebildeten 2-Trifluormethoxy
benzolsulfinat auf übliche Weise, z. B. durch weitgehendes Einengen und an
schließendes Filtrieren, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, isoliert werden.
Es kann aber auch "in situ" (ohne Zwischenisolierung) mit Chlor und dann mit
Ammoniak umgesetzt werden.
Im ersten Fall wird das isolierte 2-Trifluormethoxy-benzolsulfinat in einem ge
eigneten Verdünnungsmittel aufgenommen, dann Chlor eingeleitet, anschließend die
Lösung mit einem Inertgas gespült und schließlich mit Ammoniak umgesetzt:
entweder durch Einleiten von gasförmigem Ammoniak oder durch Eintragen in eine
Ammoniaklösung.
Im zweiten Fall wird nach der Umsetzung mit Schwefeldioxid die Reaktions
mischung, welche das 2-Trifluormethoxy-benzolsulfinat enthält, mit einem Inertgas
gespült, dann Chlor eingeleitet, wiederum mit einem Inertgas gespült, und dann in
eine Ammoniaklösung eingetragen.
Die Isolierung des Endproduktes kann jeweils auf übliche Weise durch weitgehendes
Einengen der Reaktionsmischung und anschließendes Filtrieren erfolgen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellende Verbindung 2-Trifluor
methoxy-benzolsulfonamid der Formel (I) kann als Zwischenprodukt zur Herstellung
von herbizid wirksamen Verbindungen verwendet werden (vgl. US-A-4732711).
In einem Vierhalskolben mit KPG-Rührwerk, Innenthermometer, Septum und Gas
einleitungsrohr werden unter Argon 4,2 g (26 mMol) Trifluormethoxybenzol in
40 ml Tetrahydrofuran vorgelegt. Die Lösung wird auf -70°C abgekühlt, innerhalb
von 25 Minuten tropfenweise mit 19 ml einer s-Butyl-Lithium-Lösung (1,42-molar
in Cyclohexan, d. h. 27 mMol s-C4H9-Li) versetzt und weitere 5 Minuten bei -70°C
gerührt. Anschließend werden innerhalb von 25 Minuten 3,0 g (47 mMol) Schwefel
dioxid (SO2) in die gelbe, schwach getrübte Lösung eingeleitet. Die Temperatur wird
dabei zwischen -65°C und -70°C gehalten. Nach beendeter SO2-Zugabe wird in die
Reaktionsmischung 20 Minuten lang Argon eingeleitet. Dann werden bei -40°C bis
-20°C innerhalb von 15 Minuten 4,0 g (56 mMol) Chlor (Cl2) in die Mischung
eingeleitet. Anschließend wird die Mischung unter Einleiten von Argon auf Raum
temperatur (ca. 20°C) erwärmt. Zur Ammonolyse wird die Reaktionsmischung
langsam in 100 ml eisgekühlte 25%ige wässrige Ammoniaklösung eingetragen. Nach
beendeter Zugabe wird die Mischung auf Raumtemperatur erwärmt und das Tetra
hydrofuran unter vermindertem Druck (Rotationsverdampfer) weitgehend abdestil
liert. Das kristallin angefallene Produkt wird dann durch Filtration isoliert.
Man erhält 5,4 g (Gehalt: < 98%, Ausbeute: 86% der Theorie) 2-Trifluormethoxy
benzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 186°C.
In einem Vierhalskolben mit KPG-Rührwerk, Innenthermometer, Septum und Gas
einleitungsrohr werden unter Argon 5,2 g (32 mMol) Trifluormethoxybenzol in
50 ml Tetrahydrofuran vorgelegt. Die Lösung wird auf -70°C abgekühlt, innerhalb
von 25 Minuten tropfenweise mit 23 ml einer s-Butyl-Lithium-Lösung (1,40 molar in
Cyclohexan, d. h. 32 mMol s-C4H9-Li) versetzt und weitere 5 Minuten bei -70°C
gerührt. Anschließend werden innerhalb von 25 Minuten 4,1 g (64 mMol) Schwefel
dioxid (SO2) in die gelbe, schwach getrübte Lösung eingeleitet. Die Temperatur wird
dabei zwischen -65°C und -70°C gehalten. Nach beendeter SO2-Zugabe wird in die
Reaktionsmischung 20 Minuten lang Argon eingeleitet. Dann werden bei -40°C bis
-30°C innerhalb von 15 Minuten 4,5 g (63 mMol) Chlor (Cl2) in die Mischung
eingeleitet. Anschließend wird die Mischung unter Einleiten von Argon auf Raum
temperatur (ca. 20°C) erwärmt. Zur Ammonolyse wird in die Reaktionsmischung
Ammoniak (3,3 g, 194 mMol) eingeleitet. Dann wird das Tetrahydrofuran unter ver
mindertem Druck (Rotationsverdampfer) weitgehend abdestilliert. Das kristallin an
gefallene Produkt wird dann durch Filtration isoliert.
Man erhält 7,1 g (Gehalt: 93%, Ausbeute: 85% der Theorie) 2-Trifluormethoxy
benzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 186°C.
In einem Vierhalskolben mit KPG-Rührwerk, Innenthermometer, Septum und Gas
einleitungsrohr werden unter Argon 9,0 g (55 mMol) Trifluormethoxybenzol in
80 ml Tetrahydrofuran vorgelegt. Die Lösung wird auf -65°C abgekühlt, innerhalb
von 25 Minuten tropfenweise mit 45 ml einer s-Butyl-Lithium-Lösung (1,38 M in
Cyclohexan, d. h. 62 mMol s-C4H9-Li) versetzt und weitere 5 Minuten bei -65°C
gerührt. Anschließend werden innerhalb von 25 Minuten 3,9 g (61 mMol) Schwefel
dioxid (SO2) in die gelbe, schwach getrübte Lösung eingeleitet. Die Temperatur wird
dabei zwischen -65°C und -70°C gehalten. Nach beendeter SO2-Zugabe wird
Raumtemperatur (ca. 20°C) unter vermindertem Druck weitgehend eingeengt. Der
noch flüssige Rückstand wird mit Cyclohexan versetzt und das kristallin angefallene
Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 13,5 g (Gehalt: 88%, Ausbeute: 92% der Theorie) Lithium-2-trifluor
methoxy-benzolsulfinat.
6,0 g des Lithium-2-trifluormethoxy-benzolsulfinats (Gehalt: 88%) werden in 40 ml
Acetonitril suspendiert. Bei Raumtemperatur werden 4,0 g Chlor eingeleitet. Die
Temperatur der Reaktionsmischung wird hierbei bei 20°C bis 25°C gehalten. An
schließend wird die Reaktionsmischung 20 Minuten lang mit Argon gespült und
dann langsam in 100 ml gekühlte 25%ige wässrige Ammoniaklösung eingetragen.
Das Acetonitril wird unter vermindertem Druck abdestilliert und das kristallin ange
fallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 5,5 g (Gehalt: < 98%, Ausbeute: 98% der Theorie) 2-Trifluormethoxy
benzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 186°C.
In einer Schlenk-Apparatur werden unter Argon 405 mg Trifluormethoxy-benzol in
2,3 ml Tetrahydrofuran vorgelegt, auf -78°C gekühlt und innerhalb von 20 Minuten
tropfenweise mit 1020 µl einer n-Butyl-Lithium-Lösung (2,32 M in Hexan) versetzt.
Nach beendeter Zugabe wird der Ansatz für 4,5 Stunden gerührt. Anschließend
werden 1,5 ml einer Lösung von Schwefeldioxid (SO2) in Tetrahydrofuran
(Konzentration ca. 20%) in die gelbe, schwach getrübte Lösung eingetropft. Nach
beendeter Schwefeldioxid-Zugabe wird der Ansatz für weitere 5 Minuten bei -78°C
gerührt, langsam auf Raumtemperatur erwärmt und anschließend unter vermindertem
Druck eingeengt.
Man erhält 240 mg eines Feststoffs, welcher nach NMR < 10% des Lithium-Tri
fluormethoxy-benzolsulfinats enthält. Bei dem Hauptprodukt der Reaktion handelt es
sich um das Lithium-n-Butylsulfinat.
Claims (8)
1. Verfahren zum Herstellen von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid der
Formel (I)
dadurch gekennzeichnet, dass
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
mit einer verzweigten Alkyl-Lithium-Verbindung in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen -90°C und -50°C umsetzt, die hierbei gebildete Lithium-organische Verbindung "in situ" mit Schwefeldioxid bei Temperaturen zwischen -90°C und -50°C umgesetzt wird, das hierbei gebildete Produkt, gegebenenfalls nach Zwischenisolierung, mit einem Chlorierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer inerter Verdünnungsmittel, bei Temperaturen zwischen -50°C und +50°C umgesetzt wird, und das hierbei gebildete Produkt mit Ammoniak, gegebe nenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel, bei Tempera turen zwischen -50°C und +50°C umgesetzt wird.
dadurch gekennzeichnet, dass
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
mit einer verzweigten Alkyl-Lithium-Verbindung in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen -90°C und -50°C umsetzt, die hierbei gebildete Lithium-organische Verbindung "in situ" mit Schwefeldioxid bei Temperaturen zwischen -90°C und -50°C umgesetzt wird, das hierbei gebildete Produkt, gegebenenfalls nach Zwischenisolierung, mit einem Chlorierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer inerter Verdünnungsmittel, bei Temperaturen zwischen -50°C und +50°C umgesetzt wird, und das hierbei gebildete Produkt mit Ammoniak, gegebe nenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel, bei Tempera turen zwischen -50°C und +50°C umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als verzweigte
Alkyl-Lithium-Verbindung i-Propyl-Lithium, i-, s- oder t-Butyl-Lithium oder
t-Pentyl-Lithium eingesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als verzweigte
Alkyl-Lithium-Verbindung s-Butyl-Lithium eingesetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Stufe der
Metallierung und in der Stufe der Umsetzung mit Schwefeldioxid Cyclohexan
oder Tetrahydrofuran als Verdünnungsmittel verwendet werden.
5. Verfahren zum Herstellen eines 2-Trifluormethoxy-benzolsulfinats der
Formel (Ib)
dadurch gekennzeichnet, dass
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
mit einer verzweigten Alkyl-Lithium-Verbindung in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umgesetzt wird, und die so erhaltene Lithium- organische Verbindung mit Schwefeldioxid umgesetzt wird.
dadurch gekennzeichnet, dass
Trifluormethoxy-benzol der Formel (II)
mit einer verzweigten Alkyl-Lithium-Verbindung in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umgesetzt wird, und die so erhaltene Lithium- organische Verbindung mit Schwefeldioxid umgesetzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als verzweigte
Alkyl-Lithium-Verbindung i-Propyl-Lithium, i-, s- oder t-Butyl-Lithium oder
t-Pentyl-Lithium eingesetzt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als verzweigte
Alkyl-Lithium-Verbindung s-Butyl-Lithium eingesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass in der Stufe der
Metallierung und in der Stufe der Umsetzung mit Schwefeldioxid Cyclohexan
oder Tetrahydrofuran als Verdünnungsmittel verwendet werden.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2001123954 DE10123954A1 (de) | 2001-05-17 | 2001-05-17 | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid |
| PCT/EP2002/005003 WO2002092557A1 (de) | 2001-05-17 | 2002-05-07 | Verfahren zur herstellung von 2-trifluormethoxy-benzolsulfonamid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2001123954 DE10123954A1 (de) | 2001-05-17 | 2001-05-17 | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid |
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Family
ID=7685081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2001123954 Withdrawn DE10123954A1 (de) | 2001-05-17 | 2001-05-17 | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid |
Country Status (2)
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|---|---|
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR80986B (en) * | 1983-11-28 | 1985-03-19 | Lilly Co Eli | Improved process for preparing sulfonamides |
-
2001
- 2001-05-17 DE DE2001123954 patent/DE10123954A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-05-07 WO PCT/EP2002/005003 patent/WO2002092557A1/de not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002092557A1 (de) | 2002-11-21 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, 40789 MONHEIM, DE |
|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |