DE1011862B

DE1011862B - Process for the thermal decomposition of ammonium sulphate or ammonium hydrogen sulphate

Info

Publication number: DE1011862B
Application number: DEI8342A
Authority: DE
Inventors: Robert F Mccullough
Original assignee: International Minerals and Chemical Corp
Current assignee: International Minerals and Chemical Corp
Priority date: 1953-03-02
Filing date: 1954-03-01
Publication date: 1957-07-11
Also published as: GB758753A; FR1093863A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft die thermische Zersetzung von Ammoniumsulfat bzw. Ammoniumhydrogensulfat in Ammoniak und Schwefeloxyde, insbesondere die Herstellung von Ammoniakgas und gasförmigem Schwefeldioxyd aus Ammonsulfaten in Konzentrationen, die sich zur Weiterverarbeitung eignen. Außerdem ist es nach der Erfindung möglich, eine praktisch vollständige Gewinnung von Schwefel in Form von Oxyden und von Ammoniak in wesentlich reiner Form aus Ammonsulfat zu erreichen. Es ist seit vielen Jahren bekannt, die thermische Zersetzung von Sulfaten, wie beispielsweise Ammoniumsulfat, Alkalisulfat und Schwermetallsulfaten, wie Eisen- und Kupfersulfat, mit oder ohne Katalysatoren durchzuführen. So wurden z. B. Eisensulfate und Sulfate enthaltende Erze abgeröstet und in Öfen unter Bedingungen zersetzt, unter denen Schwefeldioxyd frei und weiter zu Schwefelsäure verarbeitet wurde. Hierbei wurde das Eisen oder ein entsprechendes anderes Metall als schwammiges Oxyd gewonnen. Hierbei war die Zersetzung praktisch vollständig.The invention relates to the thermal decomposition of ammonium sulfate or ammonium hydrogen sulfate in Ammonia and sulfur oxides, especially the production of ammonia gas and gaseous sulfur dioxide from ammonium sulphates in concentrations that are suitable for further processing. Besides, it's after the Invention possible a practically complete recovery of sulfur in the form of oxides and ammonia in to achieve a substantially pure form from ammonium sulfate. Thermal decomposition has been known for many years of sulfates, such as ammonium sulfate, alkali sulfate and heavy metal sulfates, such as iron and copper sulfate, with or without catalysts. So were z. B. containing iron sulfates and sulfates Ores roasted and decomposed in ovens under conditions under which sulfur dioxide is released and continues to increase Sulfuric acid was processed. Here the iron or a corresponding other metal was considered spongy Oxide won. Here, the decomposition was practically complete.

Bei Ammoniumsulfaten ist jedoch die thermische Zersetzung verhältnismäßig unbedeutend geblieben, weil bei mäßig hohen Temperaturen als Nebenprodukt das beständige Ammoniumhydrogensulfat erhalten und nur 1 MolÄmmoniakgas frei wird. Geschieht dies in Gegenwart von Schwefeloxyden zwischen 300 und 500° C, dann entsteht durch Umsetzung zwischen diesen beiden aus Ammoniak Stickstoff.In the case of ammonium sulfates, however, the thermal decomposition has remained relatively insignificant because at The stable ammonium hydrogen sulfate is obtained as a by-product at moderately high temperatures and only 1 mol ammonia gas is released. Does this happen in the present of sulfur oxides between 300 and 500 ° C, then results from the reaction between these two from Ammonia nitrogen.

Bei der Herstellung gewisser Phosphate tritt Ammonsulfat als Nebenprodukt auf. Dabei sind Ammoniak und Schwefelsäure Reaktionsteilnehmer. Das Verfahren der Erfindung ist ein in den genannten Prozeß sich einfügendes Verfahren, nachdem das Nebenprodukt Ammoniumsulfat wieder in seine Bestandteile zerlegt werden kann, um diese wieder in den Prozeß zurückführen zu können, so daß Ammoniak und Schwefelsäure nur so weit zusätzlich gekauft und der Anlage zugeführt werden müssen, um etwa eintretende Verluste auszugleichen.In the manufacture of certain phosphates, ammonium sulfate is a by-product. Here are ammonia and Sulfuric acid reactant. The method of the invention is an integral part of said process Process after which the by-product ammonium sulphate can be broken down into its components again, in order to be able to feed them back into the process, so that ammonia and sulfuric acid are only added so far must be purchased and fed to the system in order to compensate for any losses that may occur.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung von Ammoniumsulfat wird eine praktisch vollständige Zersetzung des Salzes erreicht; außerdem ist eine wesentlich vollständige Gewinnung des Anions und des Kations in Form gasförmiger Produkte oder in Form von Ammoniumhydroxyd und Schwefelsäure möglich. Weiterhin erfolgt die Zersetzung des AmmoniumsulfatesThe method according to the invention for the treatment of ammonium sulfate makes a practically complete Decomposition of the salt achieved; in addition, a substantially complete recovery of the anion and of the cation in the form of gaseous products or in the form of ammonium hydroxide and sulfuric acid. The ammonium sulfate also decomposes

(NH₄)₂SO₄ + ZnO >(NH ₄ ) ₂ SO ₄ + ZnO>

ZnSO₄ + Λ (Wärme) ->ZnSO ₄ + Λ (heat) ->

Verfahren zur thermischen Zersetzung
von Ammoniumsulfat bzw.
AmmoniumhydrogensulfatThermal decomposition method
of ammonium sulfate or
Ammonium hydrogen sulfate

Anmelder:Applicant:

International Minerals & Chemical
Corporation, Chicago, 111. (V. St. A.)International Minerals & Chemical
Corporation, Chicago, 111. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,Representative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
München 13, Ainmillerstr. 26, Patentanwälteand Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
Munich 13, Ainmillerstr. 26, patent attorneys

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 2. März 1953Claimed priority:
V. St. v. America March 2, 1953

Robert F. McCullough, Chicago, 111. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt wordenRobert F. McCullough, Chicago, 111. (V. St. Α.),
has been named as the inventor

unter Bedingungen, unter denen optimale Konzentrationen der Komponenten erhalten werden. Weiterhin offenbart die Erfindung ein Verfahren, bei dem die Zersetzung unter Bedingungen erfolgt, unter denen die gasförmigen Bestandteile praktisch in getrennten Reaktionsstufen entwickelt werden. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Ammoniak und von Schwefeldioxyd oder Schwefeltrioxyd oder von beiden, bei dem die zugesetzte Substanz in praktisch unveränderter Form für den Wiederumlauf in dem Prozeß gewonnen werden kann. Schließlich werden nach der Erfindung Metallsulfate gebildet, die während der Zeit, in der das Ammoniak verflüchtigt wird, in fester Phase erhalten bleiben, so daß sie bei einer höheren Temperatur praktisch vollständig zersetzt werden können. Dadurch wird das Verfahren wirtschaftlich. Weitere Ziele der Erfindung, wie z. B. die Temperaturkontrolle, gehen aus der Beschreibung hervor.under conditions where optimal concentrations of the components are obtained. Farther the invention discloses a process in which the decomposition takes place under conditions under which the gaseous Components are practically developed in separate reaction stages. The invention also relates to a process for the production of ammonia and of sulfur dioxide or sulfur trioxide or of both, in which the added substance is in practically unchanged form for recirculation in the process can be won. Finally, metal sulfates are formed according to the invention, which during the time in which the ammonia is volatilized, remain in the solid phase, so that they are at a higher temperature can be practically completely decomposed. This makes the process economical. Further goals of the Invention such. B. the temperature control, emerge from the description.

Die sich bei der Umsetzung abspielenden Reaktionen können durch das folgende Schema erläutert werden:The reactions that take place during implementation can be explained using the following scheme:

2NH₃
S O_s 2NH ₃
SO _s

(Gas)
(Gas)(Gas)
(Gas)

H₂O
ZnOH ₂ O
ZnO

ZnSO,ZnSO,

Gewinnung und Speicherung des gasförmigen Ammoniaks sind in der Technik hinreichend bekannt, so daß sich Einzelheiten hierüber erübrigen.Extraction and storage of the gaseous ammonia are well known in the art, so that details about this are superfluous.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Ammoniumsulfat oder saures Ammoniumsulfat od. dgl. mit einem basischen Metalloxyd gemischt und das GemischIn the process according to the invention, ammonium sulfate or acidic ammonium sulfate or the like is used a basic metal oxide mixed and the mixture

709 587/370709 587/370

1 Oil 8621 Oil 862

3 43 4

auf eine Temperatur über etwa 300° C erhitzt. Das gender Temperatur nur wenig erhöht. Bei Temperaturen zurückbleibende Salz wird nach Abspaltung des Ammo- von etwa 900° C wird zwar das Zinksulfat zersetzt, aber . ■'. niakgases dann auf eine die Zersetzung des Salzes^: be- es sind unwirtschaftlich lange Zeiten erforderlich, um wirkende Temperatur erhitzt. eine praktisch vollständige Zersetzung durchzuführen. ||heated to a temperature above about 300 ° C. The gender temperature increased only a little. Salt remaining at temperatures after the ammonia of about 900 ° C has been split off, the zinc sulphate is indeed decomposed, but. ■ '. niakgases then act on the decomposition of the salt ^: it takes uneconomically long times to heat the temperature. to carry out a practically complete decomposition. ||

Wirksame Metalloxyde der oben erwähnten Art sind 5 Untersuchungen haben ergeben, daß sich Zinksulfat bei ';, Nickeloxyd, Strontiumoxyd und Zinkoxyd, die alle da- Temperaturen zwischen 850 und etwa 900° C bei ein- :; durch gekennzeichnet sind, daß sie bei Temperaturen stündigem Erhitzen nur zu etwa 90 bis 92% zersetzt. ■; unter 500° G schnell mit Sulfat-Ionen reagieren und Unter gewissen Umständen kann auf die völlige Zersetzung ■;:·' außerdem ihre Sulfate sich bei Temperaturen über 500° C des Metallsulfates verzichtet werden, da es lediglich die | zersetzen. i° Wiederumlauflast erhöht. Das Zinksulfat beispielsweise, $ Effective metal oxides of the type mentioned above are 5 Investigations have shown that zinc sulphate is formed with ';, nickel oxide, strontium oxide and zinc oxide, all of which have temperatures between 850 and about 900 ° C at one:; are characterized in that they only decompose to about 90 to 92% when heated for hours. ■; react quickly with sulphate ions below 500 ° G and under certain circumstances complete decomposition ■;: · 'also their sulphates can be dispensed with at temperatures above 500 ° C, since only the | decompose. i ° recirculation load increased. For example, the zinc sulfate, $

Bei niedrigeren Temperaturen im Bereich von etwa das mit dem Zinkoxyd wieder in Umlauf geschickt würde, 300 und 350° C verläuft die Zersetzungsreaktion, bei der würde unter den Bedingungen der Ammoniakverflüchti- ΐ Ammoniak frei wird, in Gegenwart von Zinkoxyd als dem gung lediglich einen inaktiven Bestandteil darstellen, der ä einzigen Reaktionspartner verhältnismäßig langsam. Sie in der nächsten Metallsulfatzersetzungsstufe zersetzt * erfordert bei Verwendung dieses Oxydes in Abhängigkeit 15 werden kann. ·.■>;;!■At lower temperatures in the range of about that would be sent back into circulation with the zinc oxide, The decomposition reaction takes place at 300 and 350 ° C, during which the ammonia would volatilize under the ΐ conditions Ammonia is released, in the presence of zinc oxide as the supply only represent an inactive component, the Ä single reactant relatively slow. They decompose in the next metal sulfate decomposition stage * required when using this oxide, depending on 15. ·. ■> ;;! ■

von der Wärmeübertragung etwa 45 bis 90 Minuten zur Zersetzung und/oder Erhitzen können in einem Ofen iabout 45 to 90 minutes from heat transfer to decomposition and / or heating in an oven can i

praktisch vollständigen Verflüchtigung des Ammoniaks. oder in gleichwertigen Vorrichtungen ansatzweise od4r S Bei höheren Temperaturen zwischen etwa 400 und 500° C ununterbrochen durchgeführt werden. Beim ununter- S ist die Zersetzungsgeschwindigkeit stark erhöht. So findet brochenen Arbeiten ist es zweckmäßig, zwei getrennte,· ¹I z. B. bei 400° C eine praktisch vollständige Ammoniak- 20 voneinander unabhängige Erhitzungskammern zu be- ί| entwicklung in Gegenwart von Zinkoxyd in etwa 30 bis nutzen, von denen die erste auf etwa 450° C gehalten "wird ! 45 Minuten statt; bei höheren Temperaturen muß in und zur Gewinnung von praktisch reinem Ammoniak aus '" erster Linie das Verfahren so überwacht werden, daß den abströmenden Gasen geeignet ist, während die abge- I; praktisch alles Ammoniak gewonnen wird, während zur zogenen festen Produkte zwecks Zersetzung des Zink- i gleichen Zeit die Verflüchtigung von Schwefeloxyd ver- 25 suÖats in eine Kammer geleitet werden, die unter höherer "| hindert oder auf ein Mindestmaß beschränkt wird. Temperatur steht. Die heißen, festen Stoffe aus diesea? fpractically complete volatilization of the ammonia. or in equivalent devices in batches or at higher temperatures between about 400 and 500 ° C without interruption. The rate of decomposition is greatly increased in the case of the ununter- S. So if you find broken work, it is useful to have two separate, · ¹ I z. B. at 400 ° C a practically complete ammonia 20 independent heating chambers to be ί | Development in the presence of zinc oxide in about 30 to use, of which the first is kept at about 450 ° C "! 45 minutes instead; at higher temperatures, the process must first and foremost be monitored in and for the production of practically pure ammonia from" that the outflowing gases is suitable, while the outflow I; practically all ammonia is obtained, while for the drawn solid products, for the purpose of decomposing the zinc, at the same time the volatilization of sulfur oxide is passed into a chamber which is prevented or kept to a minimum under a higher temperature hot, solid substances from these a? f

Die bevorzugte Verdampfung des Ammoniaks in dem Sulfatzersetzung können unmittelbar zwecks Vermischung :| Temperaturbereich zwischen etwa 300 und 500° C scheint mit dem Ammonsulfat in den Kreislauf gegeben werden. Il' der Bildung von Metallsulfat oder Komplexen desselben In den folgenden Beispielen werden die Unterschiede 1;The preferential evaporation of the ammonia in the sulfate decomposition can be done directly for the purpose of mixing: | Temperature range between about 300 and 500 ° C seems to be given with the ammonium sulfate in the circuit. Il ' the formation of metal sulfate or complexes thereof. In the following examples, the differences 1;

zuzuschreiben zu sein, die mit einer größeren Geschwindig- 30 bei der Zersetzung unter Verwendung von Zinkox-yd !(; keit erfolgt als derjenige, mit der das Sulfat verflüchtigt gegenüber der Benutzung von Eisenoxyd erläutert. i|yto be ascribed to the decomposition at a faster rate using zinc oxy-yd! (; speed takes place as that with which the sulphate volatilized compared to the use of iron oxide explained. i | y

werden würde. Das Ammoniak wird praktisch frei von . |J'|would be. The ammonia is practically free of. | J '|

Schwefelverbindungen gewonnen. Die Reaktion, die die Beispiele ' SSulfur compounds obtained. The reaction that the examples' p

Schwefelbestandteile im festen Zustand zurückzuhalten ''IRetaining sulfur components in the solid state '' I.

trachtet, ergibt ein Sulfat, möglicherweise ein Salz, als 35 1. 132 Teile trockenen, körnigen Ammoniumsulfate; Rückstand. und 90 Teile Zinkoxyd wurden in einer Kugelmühle; bis |seeks, gives a sulphate, possibly a salt, as 35 1. 132 parts dry, granular ammonium sulphate; Residue. and 90 parts of zinc oxide were placed in a ball mill; to |

Zinkoxyd ist die bevorzugte Reaktionssubstanz, weil zur verhältnismäßig gleichmäßigen Mischung vermischt, § die Ammoniak frei machende Reaktion zu Ende geht, Dieses Gemisch wurde in einen von außen beheizten Zer- ■' ehe eine nennenswerte Zersetzung des Zinksulfates und/ setzungsof en gebracht, der auf etwa440° C gehalten wurde. oder der Reaktionsprodukte eintritt. Diese Art Reaktion 40 Aus den entwickelten Gasen wurden 34 Gewichtsteile gestattet also, praktisch reines Ammoniak und reine Ammoniak gewonnen. In dem Calcinierofen waren 172 Ge-Schwefeldioxyde unabhängig voneinander zu gewinnen. wichtsteile fester Produkte vorhanden.Zinc oxide is the preferred reaction substance, because mixed for a relatively even mixture, § the ammonia-releasing reaction comes to an end, this mixture was in an externally heated Zer- ■ ' before any significant decomposition of the zinc sulphate and / or decomposition furnace, which was kept at about 440 ° C. or the reaction product occurs. This kind of reaction 40 The evolved gases became 34 parts by weight thus allows practically pure ammonia and pure ammonia to be obtained. There were 172 Ge sulfur dioxides in the calciner to win independently of each other. important parts of solid products are available.

Ist die absolute Reinheit nicht erforderlich und wirken Diese heißen, festen Stoffe wurden in einem Ofen dur,chAbsolute purity is not required and works These hot, solid substances were dur, ch

gewisse Mengen an Stickstoff, Schwefeldibxyd usw. nicht Erhitzen auf etwa 1000° C zersetzt, wodurch ein Gemisch ^:i störend, dann kann man Eisenoxyd od. dgl. Oxyde be- 45 von Schwefeldioxyd und Schwefeltrioxyd entwickelt "■ nutzen. Auch Calciumoxyd vermag aus der Reaktion wurde. " ■:: ',icertain amounts of nitrogen, etc. Schwefeldibxyd not decomposed heating to about 1000 ° C to obtain a ^{mixture:.. i} disturbing, then one can ferric oxide or the like oxide loading of sulfur dioxide and sulfur trioxide 45 develops "■ use calcium oxide also can from the. Response was. "■ :: ', i

verhältnismäßig reines Ammoniak frei zu machen. Weil Die thermische Zersetzung ergab etwa 91 Gewichtsteile ;;;to make relatively pure ammonia free. Because the thermal decomposition gave about 91 parts by weight ;;;

bei der Zersetzung des Calciumsulfates die Zersetzung Zinkoxyd von 99%iger Reinheit (etwa 100%ige Wieder- ■;■' hohe Temperaturen erfordern würde, ist seine Anwendung gewinnung). ΐin the decomposition of calcium sulphate the decomposition of zinc oxide of 99% purity (approx. 100% re-■; ■ ' would require high temperatures, its application is extraction). ΐ

für das Verfahren nicht so wirtschaftlich. 50 2. 132 Gewichtsteile trockenes, körniges Ammonium- ί not so economical for the process. 50 2. 132 parts by weight of dry, granular ammonium ί

Die wirksamste Mindestmenge der in dieser Reaktion sulfat und 175 Gewichtsteile Ferrioxyd wurden in einer ■'.% benötigten Oxyde ist der des Ammoniumsulfates äquiva- Kugelmühle, wie oben, gründlich vermischt. Das Gemisch I lent, d. h., je Mol Ammoniumsulfat werden 1 Mol Oxyd wurde in drei Teile A, B und C aufgeteilt. Jeder Teil wurde /if: benötigt. Bei der technischen Durchführung muß ein in einem von außen beheizten Ofen erhitzt, um die Masse ^: |: Oxydüberschuß angewendet werden, um die Reaktion 55 zu zersetzen. Teil A wurde 3¹J₂ Stunden auf 300°, Teil B ii!? sicher zu Ende zu bringen. Es sind bis etwa 100% Über- eine Stunde auf 400° und Teil C eine Stunde auf 500°: _:;:|| schuß angewandt worden; beim Zinkoxyd ist ein Über- erhitzt. Die entwickelten Gase ließ man durch eine Lösuftg: '■■■■'* schuß von etwa 10% erforderlich, um einen vollständigen perlen, die'abgemessene Mengen Bariumchlorid, Phöst | Ablauf der Reaktion zu gewährleisten und damit das phorsäure und Kalium] odat enthielt, um die bei dieser; J; Verfahren wirtschaftlich zu gestalten. 60 Tieftemperaturzersetzuhg entwickelten Mengen Schwefel· '|iThe sulfate, the effective minimum amount in this reaction, and 175 parts by weight of ferric oxide were dissolved in a ■ '.% Oxides required is that of the ammonium sulfate equiva- ball mill as above and mixed thoroughly. The mixture I lent, ie 1 mole of oxide per mole of ammonium sulfate was divided into three parts A, B and C. Each part was / if: required. In the technical implementation, a furnace must be heated in an externally heated oven in order to ^: |: Excess oxide must be used in order to decompose the reaction. Part A was 3 ¹ J ₂ hours at 300 °, Part B ii !? sure to finish. There are up to about 100% over- one hour at 400 ° C and part of one hour at 500 _°::;: || shot applied; zinc oxide is overheated. The gases evolved were allowed to through a solution: '■■■■' * shot of about 10% required to obtain a complete pearl, the measured amounts of barium chloride, Phöst | To ensure the course of the reaction and thus the phosphoric acid and potassium] odate contained in this; J; To make the process economical. 60 Low-temperature decomposition evolved amounts of sulfur

So wird beispielsweise bei Verwendung von Zinkoxyd oxyde zu bestimmen, wobei der Schwefel aus der Menge j; als Metalloxyd der nach dem Erhitzen verbleibende, aus des Bariumsulfatniederschlags errechnet wurde. §For example, when using zinc oxide oxides to be determined, the sulfur from the amount j; the metal oxide remaining after heating was calculated from the barium sulfate precipitate. §

Zinkoxyd und Zinksulfat bestehende Rückstand ther- Bei 300° C wurden etwa 26,5 Gewichtsteile Ammoniak 4Zinc oxide and zinc sulfate existing residue ther- At 300 ° C about 26.5 parts by weight of ammonia 4

misch praktisch vollständig zersetzt, wenn man ihn Tem- gewonnen. Dies bedeutet, daß etwa 78 % des vorhandenen 5 peraturen über etwa 925° C aussetzt. Bei anderen Oxyden 55 Ammoniaks freigesetzt wurden; die Zersetzung war also s.^; kann diese Temperatur höher oder darunter liegen. Vor- unvollständig. Bei dieser Temperatur ergab sich aus der 3,; zugsweise wird die Zersetzung von Zinksulfat bei Tempe- Bariumsulfatfällung, daß etwa 3% des Sulfat-Ions frdr \ff raturen zwischen etwa 960 und 1200° C bewirkt. Tempe- geworden waren. /VM mix practically completely decomposed when it is tem- porated. This means that about 78% of the existing 5 temperatures above about 925 ° C. With other oxides 55 ammonia were released; the decomposition was therefore s . ^; this temperature can be higher or lower. Before incomplete. At this temperature, the 3,; Preferably, the decomposition of zinc sulphate with temperature barium sulphate precipitation causes about 3% of the sulphate ion for temperatures between about 960 and 1200.degree. Tempe- had become. / VM

raturen über 1200° C sind verhältnismäßig unwirtschaft- Bei 400° C wurden ungefähr 34 GewichtsteüeAmmoniäl| ;_:;|:;Temperatures above 1200 ° C are relatively uneconomical. At 400 ° C, about 34 weight units were added ; _:; | :;

lieh, da sich die Zersetzüngsgeschwindigkeit mit anstei- 70 erhalten; es waren also ungefähr 99% des vorhandenen^lent, since the rate of decomposition increases with 70; so it was about 99% of the existing ^

1 Oil1 Oil

Ammoniaks frei geworden. Bei dieser Temperatur wurden ungefähr 12,5 °/₀ des vorhandenen Sulfats frei gemacht.Ammonia has become free. At this temperature, 12.5 ° / ₀ of the existing sulfate were made freely about.

Bei 500° C wurden ungefähr 34 Gewichtsteile Ammoniak erhalten, d. h. also 99 °/₀ des vorhandenen Ammoniaks. Bei dieser höheren Temperatur wurden etwa 27% des Sulfats verflüchtigt.At 500 ° C 34 parts by weight of ammonia were obtained approximately, so that 99 ° / ₀ of the existing ammonia. At this higher temperature, about 27% of the sulfate was volatilized.

Aus diesen Angaben geht hervor, daß Ferrioxyd in diesem Verfahren dem Zinkoxyd nicht gleichwertig ist, wenn man vor allem reines Ammoniakgas gewinnen will, weil bei keiner Temperatur, bei der eine vollständige Frei-Setzung des Ammoniaks erfolgt, das Eisenoxyd praktisch alles Sulfat festzuhalten vermag, so daß Ammoniak und Schwefeloxyde in ziemlich verunreinigter Form gewonnen wurden.This information shows that ferric oxide is not equivalent to zinc oxide in this process, if you primarily want to obtain pure ammonia gas, because at no temperature at which a complete release of ammonia takes place, the iron oxide is able to hold practically all sulfate, so that ammonia and Oxides of sulfur were obtained in a rather contaminated form.

Das Zinkoxyd kann, wie ersichtlich, als reines Zinkoxyd oder mit Zinksulfat vermischt oder mit einer unter den obigen Reaktionsbedingungen inerten Substanz, z. B. Aluminiumoxyd oder Aluminiumsilicat, vermischt sein, wobei die inerten Stoffe allgemein angewandt werden, wenn die Oxyde vor ihrem Durchleiten durch die Erhitzungszone zu Plätzchen verarbeitet werden.The zinc oxide can, as can be seen, as pure zinc oxide or mixed with zinc sulfate or with one of the above reaction conditions inert substance, e.g. B. aluminum oxide or aluminum silicate, be mixed, the inerts generally being employed when the oxides are prior to being passed through the heating zone can be processed into cookies.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Process for the thermal decomposition of ammonium sulfate or ammonium hydrogen sulfate in Ammonia and sulfur oxides, characterized in that zinc oxide is mixed with the sulfate and that The mixture is gradually heated to a temperature between 300 and 1200 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that the mixture is at a temperature between 300 and 500 ° C heated, the solid residue is subjected to a temperature between 850 and 1200 ° C and the solid metal oxide obtained is recycled to the mixing stage.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the metal oxide is nickel, calcium, Is strontium or iron oxide.