DE1592567C3 - Process for the preparation of a suspension fertilizer - Google Patents

Process for the preparation of a suspension fertilizer

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DE1592567C3 DE19651592567 DE1592567A DE1592567C3 DE 1592567 C3 DE1592567 C3 DE 1592567C3 DE 19651592567 DE19651592567 DE 19651592567 DE 1592567 A DE1592567 A DE 1592567A DE 1592567 C3 DE1592567 C3 DE 1592567C3
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    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • C05B11/06Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using nitric acid (nitrophosphates)

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  • Fertilizers (AREA)

Description

3 43 4

lichem P2O5 (in % vom Gesamtgehalt an P2O5) nur wenig Feststoffe ab, die durch Rühren wiederLichem P 2 O 5 (in% of the total P 2 O 5 content) from only a few solids, which can be recovered by stirring

(Ordinate) in Abhängigkeit vom ,Gewichtsverhältnis leicht in Suspension gebracht werden können. Die(Ordinate) can easily be brought into suspension depending on the weight ratio. the

P2O5: CaO in der Mutterlauge zu entnehmen. Es Suspension wird zur Vermeidung von NH3-VerlustenP 2 O 5 : CaO can be found in the mother liquor. It is a suspension to avoid NH 3 losses

ergibt sich, daß mit steigendem Gewichtsverhältnis bei der Lagerung oder Weiterverarbeitung mitit follows that with increasing weight ratio in storage or further processing with

P2O5: CaO der wasserlösliche Anteil des in der 5 Salpetersäure, Schwefelsäure oder Formaldehyd inP 2 O 5 : CaO is the water-soluble fraction of the nitric acid, sulfuric acid or formaldehyde in the 5

Suspension enthaltenen Gesamt-Ρ,Ο- stark ansteigt. solcher Menge versetzt, daß sie einen pH-Wert vonTotal-Ρ, Ο- contained in the suspension rises sharply. such amount added that it has a pH of

Der insgesamt der Pflanze zur Verfügung stehende etwa 6,0 erreicht. Sie weist ein NährstoffverhältnisThe total available to the plant is around 6.0. It exhibits a nutritional ratio

P2O5-Gehalt (citratlöslicher Anteil) erreicht Werte N: P2O5 = 1:1 und einen ungefähren Nährstoff-P 2 O 5 content (citrate-soluble portion) reaches values N: P 2 O 5 = 1: 1 and an approximate nutrient

von mindestens 98 °/o. gehalt von 15/15/0 auf. In diese Suspension wird zurof at least 98 ° / o. content of 15/15/0 on. In this suspension is used for

Aus den erfindungsgemäß erhaltenen NP-Suspen- io Herstellung eines NPK-Düngemittels bei Raumsionen kann durch Zusatz von Kalisalzen, z. B. temperatur unter kräftigem Rühren Kaliumchlorid Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, ein NPK-Düngemittel mit einer Korngröße von weniger als 0,5 mm in hergestellt werden, dessen Nährstoffgehalt mindestens solcher Menge eingetragen, daß sie einen Nährstoff-10/10/10 beträgt. Das Nährstoffverhältnis kann gehalt von 12/12/12 erreicht. Auch diese Suspension selbstverständlich durch Zusatz anderer nährstoff- 15 setzt sich nur langsam ab und kann ebenfalls leicht haltiger Substanzen, z.B. Harnstoff oder Ammonium- wieder aufgeführt werden. Sie weist einen Gehalt an nitrat, verändert werden. So ist es z. B. möglich, citratlöslichem P2O5 von 98 % des ursprünglich in durch Zusatz dieser Substanzen NPK-Düngemittel- der Mutterlauge enthaltenen P2O5 auf und einen suspensionen herzustellen, deren Nährstoffgehalt wasserlöslichen Anteil an P9O5 von 53%. Durch 14/9/9 oder 13/13/10 beträgt. 20 Zusatz von Harnstoff kann man ein Düngemittel . " ■ erhalten, das einen Nährstoffgehalt von beispielsweise BeisPiei x 12/10/14 aufweist.From the NP-suspension obtained according to the invention io production of an NPK fertilizer in the case of space ions, by adding potassium salts, for. B. temperature with vigorous stirring potassium chloride, potassium chloride, potassium sulfate, an NPK fertilizer with a grain size of less than 0.5 mm in which the nutrient content entered at least such an amount that it is a nutrient 10/10/10. The nutrient ratio can reach 12/12/12. This suspension, too, of course, due to the addition of other nutrients, only settles slowly and can also contain substances with a low content, for example urea or ammonium. It has a nitrate content that can be changed. So it is B. possible, citrate-soluble P 2 O 5 of 98% of the originally contained in the mother liquor by adding these substances NPK fertilizer P 2 O 5 and to produce a suspension, the nutrient content of which is water-soluble portion of P 9 O 5 of 53%. Through 14/9/9 or 13/13/10 amounts. 20 The addition of urea can make a fertilizer. "■ obtained that has a nutritional content of, for example, Beis P iei x 12/10/14.

Aus einer Lösung, die durch Behandeln von 100 Beisr>iel2From a solution obtained by treating 100 examples 2

Gewichtsteilen Pebble-Phosphat mit 215 Gewichts- .Parts by weight of pebble phosphate with 215 parts by weight.

teilen 55prozentiger Salpetersäure erhalten worden 25 Aus einer Aufschlußlösung, die durch Behandelnshare 55 per cent nitric acid has been obtained 25 from a digestion solution obtained by treating

ist, wird soviel Calciumnitrat-Tetrahydrat abgetrennt, von Marokko-Phosphat mit Salpetersäure erhaltenis, as much calcium nitrate tetrahydrate is separated as obtained from Morocco phosphate with nitric acid

daß in der verbleibenden Mutterlauge ein Gewichts- worden ist, wird soviel Calciumnitrat-TetrahydratThat there is a weight in the remaining mother liquor becomes so much calcium nitrate tetrahydrate

verhältnis P ,O5: CaO von 1,70 eingestellt wird. Ein durch Kühlung abgetrennt, daß in der verbleibendenratio P, O 5 : CaO of 1.70 is set. One separated by cooling that in the remaining

Teil dieser Mutterlauge wird unter kräftigem Rühren Mutterlauge das Gewichtsverhältnis P2O5 : CaO = The weight ratio P 2 O 5 : CaO = becomes part of this mother liquor while stirring vigorously

und unter Kühlung solange in 1001 25prozentigem 30 2,30 beträgt. Die Mutterlauge wird, wie in Beispiel 1and with cooling as long as in 1001 25 percent 30 is 2.30. The mother liquor is as in Example 1

Ammoniakwasser bei einer Temperatur von 40° C beschrieben, zu einer NP-Suspension verarbeitet, dieAmmonia water at a temperature of 40 ° C described, processed into a NP suspension, which

eingetragen, bis die Reaktionslösung einen pH-Wert ein Nährstoffverhältnis N: P,O5 — 1:1 und einenentered until the reaction solution has a pH value, a nutrient ratio N: P, O 5 - 1: 1 and a

von 7,5 erreicht hat. In die so gewonnene Flüssig- Nährstoffgehalt von 16/16/0 "aufweist. Durch Zusatzof 7.5. In the liquid thus obtained has nutrient content of 16/16/0 ". By addition

keitsvorlage wird kontinuierlich unter Aufrecht- von Kaliumchlorid und Harnstoff läßt sich aus dieserkeitsvorlage is continuously maintained by potassium chloride and urea can be from this

erhaltung einer Temperatur von 40° C und eines 35 Suspension ein Düngemittel herstellen, das einenMaintaining a temperature of 40 ° C and a 35 suspension produce a fertilizer that has a

pH-Wertes von 7,5 die restliche Mutterlauge zusam- Nährstoffgehalt von 14/9/9 besitzt. Der Gehalt dieserpH value of 7.5 the remaining mother liquor together has nutrient content of 14/9/9. The content of this

men mit Ammoniakgas eingeführt. Die dabei ent- Suspension an citratlöslichem P2O5 liegt bei 99%,men with ammonia gas introduced. The suspension of citrate-soluble P 2 O 5 is 99%,

stehende Suspension, die als Feststoff sehr feinteiligen während der Anteil an wasserlöslichem P2O5 65 %standing suspension, which is very finely divided as a solid while the proportion of water-soluble P 2 O 5 is 65%

Apatit enthält, setzt auch bei monatelanger Lagerung beträgt.Contains apatite, continues to amount even after months of storage.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

1 21 2 Abstracts 61, 10344d) setzen sich in kurzer Zeit ab,Abstracts 61, 10344d) settle in a short time, Patentanspruch: die abgesetzten Feststoffe verhärten und lassen sichClaim: the deposited solids harden and can be nicht oder nur sehr schwierig wieder suspendieren.do not suspend again or only with great difficulty. Verfahren zur Herstellung eines Suspensions- Aus diesem Grunde können die genannten Aufdüngemittels durch Neutralisation einer salpeter- 5 Schlußlösungen nicht als Suspensionsdüngemittel sauren Aufschlußlösung von Rohphosphaten mit eingesetzt werden. Außerdem ist es bei der Neutrali-Ammoniak enthaltenden Gasen oder Flüssig- sation der Aufschlußlösungen mit ammoniakhaltigen keiten, dadurch gekennzeichnet, daß Gasen oder Flüssigkeiten, z. B. Ammoniumcarbonat, man aus der Aufschlußlösung vor der Neutrali- nicht möglich, die Neutralisation weiter zu treiben, sation einen Teil des Calciumnitrats in solcher io als bis zu einem NH3: HNO3-Verhältnis von 0,65, Menge durch Kühlung als Calciumnitrat-Tetra- ohne einen Verlust an pflanzenverfügbarem P.,O5, hydrat abscheidet und abtrennt, daß in der d. h. citratlöslichem P2O5 in Kauf nehmen zu müssen, verbleibenden Lösung ein Gewichtsverhältnis Die Ammonisierung kann ohne diese Nachteile weiter P2O5: CaO von zumindest 1,2 :1 eingestellt wird, getrieben werden, wenn man der Aufschlußlösung die Lösung unter kräftigem Rühren zusammen 15 vor der Neutralisation Schwefelsäure zusetzt. Dies mit den Ammoniak enthaltenden Gasen oder hat jedoch den Nachteil, daß unlösliches Calcium-Flüssigkeiten in eine bereits neutralisierte Lösung sulfat gebildet wird, so daß der Nährstoffgehalt der unter Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 6 hierbei erhaltenen Suspensionsdüngemittel nicht sehr bis 8 bei Temperaturen von 10 bis 70° C einträgt hoch liegt und bei Zusatz von Kalisalzen zwecks und in die neutralisierte Lösung Kalisalze und 20 Herstellung von NPK-Düngemitteln eine obere gegebenenfalls andere Pflanzennährstoffe ein- Grenze von 8/8/8 nicht überschritten werden kann, bringt. . ." Auch die auf diese Weise erhaltenen Suspensions-Process for the production of a suspension- For this reason, the above-mentioned fertilizers cannot be used with acid digestion solution of rock phosphates as suspension fertilizers by neutralizing a nitric digestion solution. In addition, in the case of gases or liquids containing neutral ammonia, the digestion solutions with ammonia-containing properties are characterized in that gases or liquids, e.g. B. ammonium carbonate, one from the digestion solution before the neutralization not possible to drive the neutralization further, sation part of the calcium nitrate in such io as up to an NH 3 : HNO 3 ratio of 0.65, amount by cooling as calcium nitrate -Tetra- without a loss of plant-available P., O 5 , hydrate separates and separates that in the solution that is citrate-soluble P 2 O 5 has to accept a weight ratio. The ammonization can without these disadvantages further P 2 O 5 : CaO of at least 1.2: 1 is set, if one adds the solution to the digestion solution with vigorous stirring together 15 before the neutralization. This with the ammonia-containing gases or, however, has the disadvantage that insoluble calcium liquids sulfate is formed in an already neutralized solution, so that the nutrient content of the suspension fertilizers obtained here while maintaining a pH value of 6 does not very much up to 8 at temperatures of 10 up to 70 ° C is high and with the addition of potash salts for the purpose of and in the neutralized solution potash salts and the production of NPK fertilizers, an upper limit of 8/8/8, if applicable, other plant nutrients cannot be exceeded. . . "The suspension obtained in this way • düngemittel haben den Nachteil, daß die in ihnen• Fertilizers have the disadvantage that they contain . enthaltenen Feststoffe sich rasch absetzen. Aus die-. The solids contained in it settle quickly. From the- 25 sem Grunde müssen ihnen Suspensionsstabilisatoren zugesetzt werden. Als Stabilisatoren sind hierfür bereits Verbindungen, insbesondere tonartige Ver-So you need suspension stabilizers can be added. Compounds, in particular clay-like compounds, are already used as stabilizers for this purpose. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- bindungen, vorgeschlagen worden. Aus der hollänlung eines Suspensionsdüngemittels durch Neutrali- dischen Patentanmeldung 64.14487 ist es schließlich sation einer salpetersauren Aufschlußlösung yon 30 auch bekannt, den Aufschluß von Rohphosphaten Rohphosphaten mit Ammoniak enthaltenden Gasen mit Salpetersäure in Gegenwart eines oberflächen- oder Flüssigkeiten. aktiven Mittels durchzuführen.The invention relates to a method for producing bindings that have been proposed. From the dutch Finally, it is a suspension fertilizer by Neutralid Patent Application 64.14487 Sation of a nitric acid digestion solution of 30 is also known, the digestion of rock phosphates Rock phosphates with gases containing ammonia with nitric acid in the presence of a surface or liquids. to carry out active means. In letzter Zeit haben flüssige Düngemittel oder Zur Herstellung von Suspensionsdüngemitteln istLately, liquid fertilizers or for the manufacture of suspension fertilizers have been used Suspensionsdüngemittel, die neben den gelösten es beispielsweise auch bekannt, Düngemittelsuspen-Komponenten auch noch Feststoffe enthalten, gegen- 35 sionen durch Ammonisieren von auf nassem Wege über den herkömmlichen festen und granulierten gewonnener Phosphorsäure, ζ. Β. Aufschlußlösungen Düngemitteln immer mehr an Bedeutung gewonnen. aus Rohphosphaten mit Schwefelsäure oder Phos-Sie besitzen gegenüber diesen festen Düngemitteln phorsäure zu gewinnen.Suspension fertilizers, which in addition to the dissolved it, for example, are also known, fertilizer suspen components also contain solids, counter sions by ammonizing on the wet route over the conventional solid and granulated recovered phosphoric acid, ζ. Β. Digestion solutions Fertilizers became more and more important. from rock phosphates with sulfuric acid or Phos-Sie have phosphoric acid to gain compared to these solid fertilizers. den Vorteil, daß bei ihrer Herstellung die Ein- Es wurde gefunden, daß man durch NeutralisationIt has been found that by neutralization one has the advantage that in their preparation dampfung und Granulierung entfällt, daß sie ein- 40 einer salpetersauren Aufschlußlösung von Rohfacher zu handhaben sind und daß sie nicht phosphaten mit ammoniakhaltigen Gasen oder zusammenbacken können. Flüssigkeiten sehr stabile SuspensionsdüngemittelThere is no need for steaming or granulation, as they are used in a nitric acid digestion solution from Rohfacher to be handled and that they cannot phosphates with ammonia-containing gases or caking. Liquids very stable suspension fertilizers Neben diesen Vorteilen weisen diese Düngemittel mit höheren Nährstoffgehalten herstellen kann, wenn jedoch eine Reihe von Nachteilen auf, die im man aus der Aufschlußlösung vor der Neutraliwesentlichen darin bestehen, daß sie im Vergleich zu 45 sation einen Teil des Calciumnitrats in solcher den festen Düngemitteln einen niedrigeren Nährstoff- Menge durch Kühlung als Calciumnitrat-Tetrahydrat gehalt aufweisen, was sich insbesondere nachteilig abscheidet und abtrennt, daß in der verbleibenden auf die Transportkosten auswirkt. Die Suspensions- Lösung ein Gewichtsverhältnis P2O5: CaO von zudüngemittel haben ferner den Nachteil, daß die mindest 1,2:1 eingestellt wird, die Lösung unter Feststoffe sich im Laufe der Zeit absetzen, so daß 50 kräftigem Rühren zusammen mit den Ammoniak sie vor ihrer Verwendung wieder aufgerührt werden . enthaltenden Gasen oder Flüssigkeiten in eine bereits müssen. neutralisierte Lösung unter Aufrechterhaltung einesIn addition to these advantages, these fertilizers can be produced with higher nutrient contents, if, however, a number of disadvantages, which essentially consist in the fact that in comparison to the digestion solution, part of the calcium nitrate in such solid fertilizers is lower Have nutrient amount by cooling as calcium nitrate tetrahydrate content, which is particularly disadvantageous separates and separates that in the remaining affects the transport costs. The suspension solution with a weight ratio P 2 O 5 : CaO of additional fertilizers also has the disadvantage that the at least 1.2: 1 is set, the solution under solids settle in the course of time, so that 50 vigorous stirring together with the ammonia they are stirred up again before use. containing gases or liquids in a must already. neutralized solution while maintaining a So ist es nicht' möglich, stabile oder weitgehend pH-Wertes von 6 bis 8 bei Temperaturen von 10 stabile Suspensionsdüngemittel aus Rohphosphaten bis 70° C einträgt und in die neutralisierte Lösung dadurch herzustellen, daß man sich der an sich 55 Kalisalze und gegebenenfalls andere Pflanzennährbekannten Verfahren (s. z. B. deutsche Auslege- stoffe einbringt.So it is not 'possible to have a stable or largely pH value of 6 to 8 at temperatures of 10 introduces stable suspension fertilizers from rock phosphates up to 70 ° C and into the neutralized solution produced by knowing the potash salts per se and possibly other plant nutrients Procedure (see, for example, introduces German design materials. schrift 1081903, deutsche Patentschrift 1060411, Bei der erfindungsgemäßen Neutralisation erhältscript 1081903, German patent 1060411, obtained in the neutralization according to the invention deutsche Patentschrift 1 047 802, deutsche Auslege- man Suspensionen, deren Feststoffanteil im wesentschrift 1071724, norwegische Patentschrift 92.793, liehen aus citratlöslichem Apatit besteht. Wegen deutsche Patentschrift 812 433, deutsche Patent- 60 seiner extremen Feinteiligkeit sind diese Suspenschrift 1 047 804, USA.-Patentschrift 2 968 546, sionen sehr haltbar und setzen sich nur langsam USA.-Patentschrift 3132 935) zum Aufschluß von ab.German patent specification 1 047 802, German layout man suspensions, the solids content of which is essentially 1071724, Norwegian patent specification 92,793, borrowed from citrate-soluble apatite. Because German patent specification 812 433, German patent specification 60 because of its extremely fine division are this suspension font 1,047,804, U.S. Patent 2,968,546, sions are very durable and are slow to set USA.-Patent 3132 935) for the digestion of ab. Rohphosphaten mit insbesondere Salpetersäure im Durch Variation der vor der Neutralisation durchRock phosphates with in particular nitric acid in by varying the before the neutralization by Zusammenhang mit der Herstellung fester Dünge- Kühlung abgeschiedenen Calciumnitrat/Tetrahydratmittel bedient und lediglich auf einen Entzug von 65 menge hat man es in der Hand, das Verhältnis von Wasser und auf die Granulation verzichtet. Die bei wasserlöslichem zu citratlöslichem P2O5 des Suspendiesen zur Herstellung fester Düngemittel bekannten sionsdüngers innerhalb weiter Grenzen zu variieren. Verfahren anfallenden Suspensionen (Chemical Aus dem»Diagramm ist der Anteil an wasserlös-In connection with the production of solid fertilizer cooling, separated calcium nitrate / tetrahydrate agents are used and only a withdrawal of 65 amount is in hand, the ratio of water and granulation are dispensed with. The sion fertilizer known for the production of solid fertilizers in the case of water-soluble to citrate-soluble P 2 O 5 of the suspension can be varied within wide limits. Process resulting suspensions (Chemical From the »diagram, the proportion of water-soluble
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