DE10101771A1

DE10101771A1 - Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen

Info

Publication number: DE10101771A1
Application number: DE10101771A
Authority: DE
Inventors: Peter Hertlein; Guenther Nentwig; Elke Reifenberger; Hermann Neumann; Ernst Schueller; Karl-Heinz Luepkes
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: SC Johnson and Son Inc
Priority date: 2001-01-17
Filing date: 2001-01-17
Publication date: 2002-08-01
Also published as: KR20030067754A; US20020169147A1; AR032069A1; MXPA03006390A; WO2002056687A1; BR0206510A; CA2434175A1; EP1351569A1; ZA200305653B

Abstract

Neue Wirkstoffkombinationen zeigen eine verbesserte Wirkung gegen Schädlinge und Allergene.

Description

Die Erfindung betrifft Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen.

Die Bekämpfung von Arthropoden, insbesondere von Milben und Schaben, die sich in privaten Haushalten ebenso wie in öffentlichen Gebäuden, z. B. in Kranken häusern, aber auch als Ektoparasiten auf Haus- und Nutztieren befinden, ist aus hygienischer Sicht von großer Bedeutung. Da solche Organismen auch Allergene freisetzen, die in schweren Fällen Allergien wie Rhinitis oder Asthma auslösen können, besteht ein Bedarf an Maßnahmen zur Bekämpfung von Arthropoden und Allergenen.

Die Bekämpfung von Arthropoden, insbesondere von Zecken, Milben und Schaben, erfolgt bislang durch das Ausbringen von formulierten arthropodiziden Wirkstoffen, z. B. Pyrethrinen bzw. Pyrethroiden (K. Chisaka et al., Jap. J. San Zool. 36 (1), 7-14 (1985)) oder bei Milben durch Substanzen, wie z. B. Benzylbenzoat (A. F. Kalpaklioglu et al., Allergy 51 (3), 164-170 (1996)). Auch auf die insektizide Wirkung von organischen Säuren, wie z. B. Octansäure, und Alkoholen, wie z. B. Diethylenglykolmonoethylether, Propylenglykol, Benzylalkohol oder Octanol, ist bereits hingewiesen worden (WO 89/12673, EP-A 173 229, DE-OS 30 27 144).

Die Bekämpfung von Allergenen erfolgt im allgemeinen durch deren Denaturierung. Bekannt geworden ist z. B. der Einsatz von Tanninsäure.

Gegenstand der Erfindung sind Kombinationen von Komponenten, die aus minde stens zwei, vorzugsweise aus drei, der nachfolgenden Gruppen a, b, c ausgewählt werden:

a)
- a) Pyrethrin, Pyrethroide;
- b) Aromaten aus der Reihe
- c) Benzole, Benzaldehyde, Benzoesäuren und deren Derivate, vorzugsweise Benzoesäureester wie Benzylbenzoate,
- d) Phenole, Phenolalkohole, -aldehyde, -säuren und deren Derivate (wie Salze oder Ester), vorzugsweise o-Phenylphenol und dessen Salze wie o-Phenylphenol-Natrium;
b)
- a) Tenside, vorzugsweise anionische Tenside, wie z. B. Natriumlauryl sulfat, und/oder
- b) Polyacrylate;
c)
- a) ein- und/oder mehrwertige aliphatische, cycloaliphatische oder arali phatische Alkohole, wie z. B. Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol und/oder
- b) aliphatische Carbonsäuren mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen.

Unter "Kombinationen" im Sinne der Erfindung werden nicht nur Ausführungsfor men verstanden, die alle Komponenten enthalten, und Kombinationspackungen, die die Komponenten voneinander getrennt enthalten, sondern auch gleichzeitig oder zeitlich versetzt applizierte Komponenten, sofern sie zur Bekämpfung von Schädlin gen und/oder von ihnen erzeugten Allergenen dienen.

Bevorzugte Pyrethroide a) umfassen die folgenden Wirkstoffe:

1. 3-Allyl-2-methyl-cyclopent-2-ent-4-on-1-yl-d/1-cis/trans-chrysanthemat (Al lethrin/Pynamin®),
2. 3-Allyl-2-methyl-cyclopent-2-en-4-on-1-yl-d-cis/trans-chrysanthemat (Pynamin forte®),
3. 3-Allyl-2-methyl-cyclopent-2-en-4-on-1-yl-d-trans-chrysanthemat (Bioal lethrin®),
4. 2,3,5,6-Tetrafluorbenzyl-(+)-1R-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)- cyclopropancarboxylat (Transfluthrin, Bayothrin®),
5. (S)-3-Propargyl-2-methy-cyclopent-2-en-4-on-1-yl-(1R)-cis/trans-chrysan themat (Prallethrin/Etoc®),
6. 3-Phenoxybenzyl(1R)-cis,trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)-cyclo propancarboxylat (Phenotrin)

oder Mischungen dieser Wirkstoffe.

Besonders bevorzugt werden die Wirkstoffe 3-Allyl-2-methyl-cyclopent-2-en-4-on- 1-yl-d-trans-chrysanthemat (Bioallethrin®),
3-Phenoxybenzyl(1R)-cis,trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropan carboxylat (Phenotrin) und
2,3,5,6-Tetrafluorbenzyl-(+)-1R-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclo propancarboxylat (Transfluthrin) verwendet.

Bevorzugte Tenside b) (i) umfassen anionische, kationische und nichtionische Verbindungen, wie sie z. B. in "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Bd. 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, S. 192-208 beschrieben sind. Bevorzugte Tenside b) umfassen nichtionische und anionische Emulgatoren wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpoly glykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate.

Bevorzugte Polyacrylate b) (ii) umfassen gegebenenfalls vernetzte Acrylsäure- Homo- und Copolymerisate und ihre Salze, wie sie z. B. in der WO 92/1377 beschrieben sind. Die Polyacrylate b) (ii) sind vorzugsweise wasserlöslich oder wasserdispergierbar. In der Regel besitzen sie Molekulargewichte von 2000 bis 5 000 000, vorzugsweise von 100 000 bis 3 000 000. Bevorzugte Comonomere für die Copolymerisate b) (ii) umfassen Methacrylsäure, Alkylacrylate und -meth acrylate und N,N-Dialkylacrylamide. Auch Ethylen, Vinylacetat, Styrol und Vinylchlorid sind als Comonomere geeignet. Der Gehalt an Comonomereinheiten im Copolymerisat b) (ii) beträgt im allgemeinen weniger als 50, vorzugsweise weniger als 30 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat. Vernetzende Comonomere können mitbenutzt werden - sie dienen vornehmlich zur Modifizierung des Molekular gewichts.

Bevorzugte vernetzte Polyacrylate b) (ii) sind Carbomere, d. h. Copolymerisate von Acrylsäure mit bi- und/oder polyfunktionellen Monomeren, wie sie z. B. von der Firma B. F. Goodrich unter der Marke ®Carbopol vertrieben werden und z. B. in der WO 96/3038 beschrieben sind. Bevorzugte bi- bzw. polyfunktionelle Monomere um fassen Divinylglykol, Allylsucrose und Allylpentaerithrit. Die Molekulargewichte der Carbomeren werden auf bis zu 4 000 000 000 geschätzt; messbar sind solche hohen Molekulargewichte jedoch nicht mehr. Die Viskositäten dieser Carbomerer liegen im allgemeinen bei 100 bis 10 000 cP, gemessen als 0,02 bis 2 gew.-%ige neutralisierte Dispersion in Wasser mit einem Brookfield-Viskosimeter (20 Umdre hungen pro Minute) bei 25°C.

Zur Herstellung der Salze b) (ii) bevorzugte Basen umfassen Ammonium- und Alkali- (vorzugsweise Natrium- und Kalium-)hydroxide, -carbonate und -hydrogen carbonate (z. B. Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat) und Amine, vorzugsweise C₁-C₆-Alkylamine und Hydroxy-C₁-C₆-alkylamine wie Tri ethylamin und Triethanolamin.

Bei den oben genannten Molekulargewichten der Polyacrylate b) (ii) handelt es sich jeweils um die als Gewichtsmittel bestimmten Molekulargewichte.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen, die unverdünnt oder vorzugsweise verdünnt eingesetzt werden können, lassen sich in den für Arthropozide üblichen Formulie rungen einsetzen, also als Aerosole, Schäume, Pulver, Emulsionen, Suspensionen und Lösungen.

Die Formulierungen können in bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Ver mischen der Wirkstoffe mit Hilfs- und/oder Streckmitteln, also flüssigen Lösungs mitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung ober flächenaktiver Mittel. Im Falle der Verwendung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: aliphatische Kohlen wasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole wie Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Ketone wie Aceton sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe seien genannt: z. B. natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinmehle wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit, so wie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Gra nulate aus organischem Material wie z. B. Sägemehl, Kokusnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel.

In den Formulierungen können Haftmittel, wie z. B. Carboxymethylcellulose, natür liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie z. B. Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat als auch natürliche Phospholipide wie z. B. Kephaline und Lecithine und synthetische Phos pholidpide.

Weitere Additive können z. B. mineralische und vegetabile Öle sein.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen enthalten im allgemeinen
0,01 bis 10 Gewichtsteile a) (i) bis (iii) bzw.
0,01 bis 5 Gewichtsteile a) (iv),
0,01 bis 10 Gewichtsteile b) und
1 bis 90 Gewichtsteile c).

Die Zubereitungen enthalten im allgemeinen 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-% der erfindungsgemäßen Kombina tion.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen können mit gutem Erfolg zur Abtötung von schädlichen oder lästigen Arthropoden, insbesondere Spinnentieren, sowie gleichzei tig zur Denaturierung von Allergenen verwendet werden.

Zu den Spinnentieren gehören Milben (z. B. Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides sp., Dermanyssus gallinae, Acarus siro) und Zecken (z. B. Ixodes ricinus, Argas re flexus, Ornithodorus moubata, Boophilius microplus, Amblyomma hebraeum, Rhipicephalus sanguineus).

Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Kombinationen gegen Spinnentiere der Ordnung Acari und ganz besonders bevorzugt gegen die Unterordnung Sarcopti formes, insbesondere gegen Hausstaubmilben (Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Euroglyphus mayneri) eingesetzt.

Unter den Allergenen sind bevorzugt die der Hausstaubmilben (Der p1 und Der f1) zu nennen.

Die folgenden Beispiele für die Zubereitungen und die Verwendung der erfindungs gemäßen Kombinationen dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Prozentan gaben beziehen sich jeweils auf das Gewicht. Teile sind Gewichtsteile; Verhältnisse sind Gewichtsverhältnisse.

Beispiele Formulierungsbeispiel 1

Mittel in Form eines Pumpsprays zum Aufsprühen auf Unterlagen aus 5 Teilen Benzylbenzoat, 0,2 Teilen o-Phenylphenol, 2 Teilen Natriumlaurylsulfat, 5 Teilen 1,2-Propylenglykol, 45 Teilen Isopropanol und ad 100 Wasser.

Formulierungsbeispiel 2

Mittel in Form eines Aerosols zum Aufsprühen auf Unterlagen aus 3 Teilen Benzyl benzoat, 0,1 Teilen o-Phenylphenol, 1 Teil Natriumlaurylsulfat, 5 Teilen 1,2-Prop ylenglykol, 35 Teilen Isopropanol, 0,3 Teilen ®Tween 80, ad 100 Wasser und 10 Teilen Propan/Butan.

Biologische Wirksamkeit

Die folgenden biologischen Beispiele belegen die Wirksamkeit der erfindungsge mäßen Mittel:

1. Wirksamkeit gegen Milben Methode

Es wird eine gemischte Population der Art Dermatophagoides pteronyssinus verwen det.

Eine Kunststoffschale (7 cm ∅, 3 cm hoch) wird am oberen Innenrand mit Leim ver sehen und anschließend mit einem Stück Matratzenstoff gleichen Durchmessers be legt. Auf diesen wird eine Spatelspitze aus einer Anzuchtschale gegeben, die Milben und Futter (Tetramin gemahlen) enthält.

Anschließend wird die Schale in einen Kunststoffbehälter (33 × 22 cm, Höhe 6,5 cm), der gesättigte Kochsalzlösung enthält, auf ein umgedrehte Petrischale gestellte und der Behälter mit einem Deckel verschlossen.

Am nächsten Tag werden 0,4 ml des erfindungsgemäßen Mittels auf den Stoff aufge bracht.

Es herrscht Tageslichtbeleuchtung, die Temperatur beträgt 24-26°C, die relative Luftfeuchte in dem geschlossenen Kunststoffbehälter ca. 75%.

Nach 2 Stunden, 1, 3 und 7 Tagen wird unter dem Binokular der Zustand der Milben im Vergleich zu einer nur mit Isopropanol/Wasser (1 : 1) behandelten Kontrolle bonitiert (3 = viele Milben, 0 = keine Milben). Ein direktes Auszählen ist nicht mög lich, da tote Tiere schlecht zu sehen sind.

Bei Bedarf (Kontrolle, unwirksame Präparate) wird Futter nachgegeben.

Vor jedem Versuch werden 3 Versuchsglieder angelegt und nach Versuchsende die Summe aus den Bonitierungen festgehalten.

Ergebnisse

Tabelle 1

2. Wirksamkeit gegen Allergene Methode

Eine Staubprobe von 500 mg mit bekanntem Allergengehalt (DER P1) wird gleich mäßig auf Aluminiumfolie (0,25 m²) verteilt.

Anschließend wird die Oberfläche mit dem erfindungsgemäßen Mittel folgender Zusammensetzung besprüht: 5,0% Benzylbenzoat + 0,1% o-Phenylphenol + 1,0% Na-laurylsulfat + 5,0% Propylenglykol.

Nach 1, 3 und 7 Tagen wird der Allergengehalt mittels ELISA bestimmt.

Ergebnisse

Tabelle 2

Mit steigender Aufwandmenge und steigender Inkubationszeit nimmt der Allergen gehalt ab.

Claims

1. Kombinationen von Komponenten, die aus mindestens zwei der nachfolgenden Gruppen a, b, c ausgewählt werden:

a)
- a) Pyrethrin, Pyrethroide;
- b) Aromaten aus der Reihe
- c) Benzole, Benzolaldehyde, Benzolsäuren und deren Derivate,
- d) Phenole, Phenolalkohole, -aldehyde, -säuren und deren Derivate;
b)
- a) Tenside und/oder
- b) Polyacrylate;
c)
- a) ein- und/oder mehrwertige aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische Alkohole und/oder
- b) aliphatische Carbonsäuren.

2. Kombinationen nach Anspruch 1, wonach die Gruppe a) Transfluthrin, Benzylbenzoat, o-Phenylphenol und dessen Salze enthält.

3. Kombinationen nach Anspruch 1, wonach die Gruppe b) Natriumlaurylsulfat enthält.

4. Kombinationen nach Anspruch 1, wonach die Gruppe c) Ethanol, Isopro panol, Propylenglykol, Benzylalkohol, Carbonsäuren mit 8 bis 16 C-Atomen und deren Mischungen enthält.

5. Kombinationen nach Anspruch 1, wobei die Komponenten aus den nachfol genden Gruppen ausgewählt werden:

a) Transfluthrin, Benzylbenzoat, o-Phenylphenol, o-Phenylphenol-Nat rium;
b) Tenside; Polyacrylate;
c) Ethanol, Propylenglykol, Isopropanol, Benzylalkohol, Carbonsäuren mit 8 bis 16 C-Atomen.

6. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen und/oder Allergenen, wonach man Kombinationen nach Ansprüchen 1 bis 5 auf die Schädlinge und/oder auf die Allergene einwirken lässt oder in ihrem Lebensraum ausbringt.