KR20030067754A - 해충 억제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명의 신규한 활성 성분 조합물은 해충 및 알레르겐에 대해 개선된 작용을 나타낸다.

Description

해충 억제 조성물{AGENTS FOR CONTROLLING PESTS}

가정과 병원 등의 공공 건물 모두에 존재하고, 또한 가축류에도 체외 기생충으로서 존재하는 절지 동물의 억제, 특히 진드기와 바퀴벌레의 억제는 위생의 관점에서 매우 중요하다. 이러한 생물들은 또한 알레르겐을 방출하여 심각한 경우에는 비염이나 천식과 같은 알레르기를 유발하므로, 절지동물과 알레르겐을 억제하기 위한 수단이 필요하다.

절지동물, 특히 참진드기(tick), 좀진드기(mite) 및 바퀴벌레는 지금까지 제형화된 활성 절지동물 살충 성분, 예를 들면 피레드린 또는 피레드로이드(K. Chisaka et al., Jap. J. San. Zool,36(1), 7-14(1985))를 넓은 영역에 분배함으로써, 또는 좀진드기의 경우에는 벤질 벤조에이트(A. F. Kalpaklioglu et al., Allergy51(3), 164-170(1996)) 등의 성분을 사용하여 억제해왔다. 또한, 옥탄산과 같은 유기산 및 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜, 벤진 알콜 또는 옥타놀과 같은 알코올의 살충 작용에 대해서도 참고해 왔다(WO 89/12673, EP-A 173 229, DE-A 30 27 144).

알레르겐은 일반적으로 이들을 변성시킴으로써 억제된다. 예를 들면, 타닌산의 사용이 개시된 바 있다.

본 발명은 해충 억제 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 하기 그룹 a, b 및 c 중 적어도 두개, 바람직하게는 세개의 그룹으로부터 선택된 성분들의 조합을 제공한다:

a) (i) 피레드린, 피레드로이드;

(ii) 벤젠, 벤즈알데히드, 벤조산 및 이들의 유도체, 바람직하게는 벤질 벤조에이트 같은 벤조산 에스테르;

(iii) 페놀, 페놀 알콜, 페놀 알데히드, 페놀산 및 이들의 유도체(예: 염 또는 에스테르), 바람직하게는 o-페닐페놀 및 o-페닐페놀 나트륨 같은 이의 염;

b) (i) 계면활성제, 바람직하게는 소디움 라우릴 설페이트 등의 음이온성 계면활성제, 및/또는

(ii) 폴리아크릴레이트;

c) (i) 1가 및/또는 다가 지방족, 지환족 또는 아르알리파틱 알콜, 예를 들면, 에탄올, 이소프로판올, 벤질 알콜, 및/또는

(ii) 지방족 카복실산, 바람직하게는 탄소수가 8 내지 18인 지방족 카복실산.

본 발명의 관점에서 조합(물)이라 함은 이들이 해충 및/또는 이로부터 생성되는 알레르겐을 억제하는 작용을 하는 한, 상기 모든 성분들을 포함하는 양태 및 성분들을 따로 개별적으로 함유하는 조합 팩 뿐만 아니라 동시에 또는 상이한 시간에 걸쳐 성분들이 적용되는 것도 의미한다.

바람직한 피레드로이드(a)는 다음 활성 성분을 포함한다:

1) 3-알릴-2-메틸사이클로펜트-2-엔-4-온-1-일 d/l-시스/트란스-크리산테메이트(알레드린/피나민(Pynamin^R)),

2) 3-알릴-2-메틸사이클로펜트-2-엔-4-온-1-일 d-시스/트란스-크리산테메이트(피나민 포르테(Pynamin forte^R)),

3) 3-알릴-2-메틸사이클로펜트-2-엔-4-온-1-일 d-트란스-크리산테메이트(바이오알레드린(Bioallethrin^R)),

4) 2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (+)-1R-트란스-2,2-디메틸-3-(2,2-디클로로비닐)-사이클로프로판카복실레이트(트란스플루드린, 바이요드린(Bayothrin^R)),

5) (S)-3-프로파길-2-메틸-사이클로펜트-2-엔-4-온-1-일(1R)-시스/트란스-크리산테메이트(프랄레드린/에톡(Etoc^R)),

6) 3-페녹시벤질 (1R)-시스,트란스-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로프-1-엔일)사이클로프로판카복실레이트(페노드린),

또는, 이들 활성 성분의 혼합물.

상기 활성 성분 중, 3-알릴-2-메틸사이클로펜트-2-엔-4-온-1-일 d-트란스-크리산테메이트(바이오알레드린(Bioallethrin^R)), 3-페녹시벤질 (1R)-시스,트란스-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로프-1-엔일)사이클로프로판카복실레이트(페노드린) 및2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (+)-1R-트란스-2,2-디메틸-3-(2,2-디클로로비닐)-사이클로프로판카복실레이트(트란스플루드린)을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

바람직한 계면활성제 b) (i)는 예를 들면, 문헌["Methoden der Organischen Chemie"(Houben-Weyl), vol. 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, pp.192-208]에 기재된 것과 같은 음이온성, 양이온성 및 비이온성 화합물을 포함한다. 바람직한 계면활성제 b)는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬설포네이트 및 단백질 가수분해산물을 포함한다.

바람직한 폴리아크릴레이트 b) (ii)는 WO 92/1377호에 기술된 것과 같은 선택적으로 가교결합된 아크릴산 단독중합체 및 공중합체 및 이들의 염을 포함한다. 이러한 폴리아크릴레이트 b) (ii)는 수용성 또는 수-분산성인것이 바람직하다. 대체로, 이들은 분자량이 2000 내지 5,000,000, 바람직하게는 100,000 내지 3,000,000이다. 공중합체 b) (ii) 에 대해 바람직한 공단량체로는 메타크릴산, 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트 및 N,N-디알킬아크릴아미드를 포함한다. 에틸렌, 비닐 아세테이트, 스티렌 및 비닐 클로라이드 또한 적절한 공단량체이다. 공중합체 b) (ii) 중의 공단량체 단위의 양은 공중합체 중량을 기준으로 대체로 50중량% 미만, 바람직하게는 30중량% 미만이다. 가교결합 공단량체는 또한 주로 분자량을 변형시키기 위해서 사용될 수도 있다.

바람직한 가교결합 폴리아크릴레이트 b) (ii)은 카보머(carbomer), 즉, 예를들면 WO 96/3038호에 기술되고 상표명 카보폴(Carbopol^R)로 비. 에프. 굳리치(B. F. Goodrich)사에 의해 판매되는 것과 같은, 아크릴산과 2작용성 및/또는 다작용성 단량체와의 공중합체이다. 바람직한 2작용성 및/또는 다작용성 단량체는 디비닐 알콜, 알릴슈크로즈 및 알릴펜타에리트리톨이다. 카보머의 분자량은 4,000,000,000 이하로 추정되나, 이러한 고분자량은 더이상 측정가능하지 않다. 이러한 카보머의 점도는 25℃에서 브룩필드 점도계(1분당 20회전)를 사용해 물 중의 0.02 내지 2중량% 농도의 중성 분산액으로서 측정하였을 때, 대체로 100 내지 10,000cP이다.

염 b) (ii)을 제조하기에 바람직한 염기는 암모늄 및 알칼리 금속(바람직하게는 나트륨 및 칼륨) 하이드록사이드, 카보네이트 및 하이드로겐 카보네이트(예를 들면, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨) 및 아민류, 바람직하게는 트리에틸아민과 트리에탄올아민 같은 C₁-C₆-알킬아민 및 하이드록시-C₁-C₆-알킬아민이다.

폴리아크릴레이트 b) (ii)에 대해 상기에 언급된 분자량은 각 경우에 중량평균분자량으로 측정된 분자량이다.

희석되지 않거나, 바람직하게는 희석되는 본 발명의 조합물은 절지동물 살충제에 대해 통상적인 제형으로 사용될 수 있는데, 즉, 에어로졸, 폼, 분말, 에멀젼, 현탁액 및 용액으로 사용될 수 있다.

제형들은 통상적인 방법으로, 예를 들면, 활성 성분들을 보조제 및/또는 증량제, 즉, 액체 용매 및/또는 고체 캐리어 물질과 함께, 경우에 따라서는 계면활성제를 사용하여 혼합함으로써 제조될 수 있다. 사용된 증량제가 물을 포함하는 경우에는, 예를 들면 유기 용매가 보조 용매로 사용될 수도 있다. 적절한 액체 용매는 실질적으로 지방족 탄화수소(예: 사이클로헥산) 또는 석유 유분(예: 파라핀), 알콜(예: 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올), 케톤(예: 아세톤) 및 물을 포함한다.

고체 캐리어 물질로는 다음과 같은 것이 언급될 수 있다: 천연 토류 미네랄, 예를 들어, 카올린, 알루미나, 활석, 초크(chalk), 석영, 애터펄자이트(attapulgite), 몬모릴로나이트 또는 규조토, 및 합성 토류 미네랄, 예를 들어 고분산 실리카, 알루미늄 옥사이드 및 실리케이트. 과립용으로 적당한 고체 캐리어 물질로는 분쇄 및 분별된 천연 미네랄, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석과, 유기 및 무기 분말의 합성 과립 및 유기 물질 과립, 예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질(coconut husk), 옥수수속(maize cob) 및 담배대를 포함한다.

제형중에, 접착제(예: 카복시메틸셀룰로오즈), 분말, 입상 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체(예: 아라비아검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트) 및 천연 인지질(예: 세팔린 및 레시틴) 및 합성 인지질을 사용할 수 있다.

예를 들면 광유 및 식물유도 추가로 가능한 첨가제이다.

본 발명의 조합물은 일반적으로 다음 성분:

0.01 내지 10중량부의 성분 a)(i) 내지 (ii) 및/또는

0.01 내지 5중량부의 성분 a)(iii),

0.01 내지 10중량부의 성분 b), 및

1 내지 90중량부의 성분 c)를 포함한다.

제형은 대체로 본 발명의 조합물을 0.01 내지 50중량%, 바람직하게는 0.05 내지 30중량%, 특히 0.1 내지 10중량%를 포함한다.

본 발명의 조합물은 해롭거나 성가신 절지동물, 특히 거미류를 죽이는 동시에, 알레르겐을 변성시키는데 성공적으로 사용될 수 있다.

거미류는 좀진드기(mite)(예: 옴진드기(Sarcoptes scabiei), 더마토파고이데스(Dermatophagoides) sp., 닭진드기(Dermanyssus gallinae), 시로진드기(Acarus siro)) 및 참진드기(tick)(예: 이소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 아르가스 리플렉서스(Argas reflexus), 연진드기(Ornithodoros moubata), 가축진드기(Boophilus microplus), 앰블요마 허브라에움(Amblyomma hebraeum), 개 갈색 진드기(Rhipicephalus sanguineus))를 포함한다.

본 발명의 조합물은 아카리목(Order Acari)의 거미류, 특히 바람직하게는 옴응에아목(Suborder Sarcoptiformes), 특히 집먼지진드기(Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Euroglyphus mayneri)를 억제하기 위해 사용하는 것이 바람직하다.

알레르겐 중에서는 집먼지 진드기의 알레르겐(Der pl 및 Der fl)에 사용하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 제형 및 본 발명 조합물의 용도에 대한 이하의 실시예는 본 발명을 더욱 설명하기 위한 것이다. 각 경우에 퍼센트는 중량 기준이다. 부는 중량부이고 비율은 중량비이다.

제형 실시예 1

기질에 분무로 적용하기 위한 펌프 스프레이 형태의 조성물은 벤질 벤조에이트 5부, o-페닐페놀 0.2부, 소디움 라우릴 설페이트 2부, 1,2-프로필렌 글리콜 5부, 이소프로판올 45부 및 물(100부로 되는 양)을 포함한다.

제형 실시예 2

기질에 분무로 적용하기 위한 에어로졸 형태의 조성물은 벤질 벤조에이트 3부, o-페닐페놀 0.1부, 소디움 라우릴 설페이트 1부, 1,2-프로필렌 글리콜 5부, 이소프로판올 35부, 트윈 80(Tween 80^R) 0.3부, 프로판/부탄 10부 및 물(100부로 되는 양)을 포함한다.

생물학적 활성

이하의 생물학적 실시예는 본 발명의 조성물의 효능을 증명한다.

1. 좀진드기(mite)에 대한 효능

방법:

더마토파고이데스 프테로니시너스(Dermatophagoides pteronyssinus)종의 혼합 집단을 사용한다.

플라스틱 접시(직경 7cm, 높이 3cm)의 상부 테두리에 접착제를 바른 다음,동일한 직경의 무명베(ticking) 한장을 덮는다. 좀진드기와 공급물(분말 테트라민)을 함유하는 배양 접시로부터 한스푼 분량을 떠서 무명베에 놓는다.

다음에, 상기 접시를 포화 염화나트륨 용액을 함유하는 플라스틱 용기(33 ×22cm) 중의 뒤집힌 페트리 접시(inverted Petri dish)에 놓고, 용기를 두껑으로 덮는다.

다음날, 본 발명의 조성물 0.4ml를 물질에 가한다.

상기 장치에 일광을 비추고, 온도는 24 내지 26℃이며, 밀폐 플라스틱 용기내의 상대 습도는 약 75%이다.

2시간, 1일, 3일 및 7일 후, 진드기의 상태를 이소프로판올/물(1:1)로만 처리한 대조군의 것과 비교하여 입체현미경을 사용해 평가한다(3= 진드기 많음, 0= 진드기 없음). 죽은 동물들을 관찰하기 힘들기 때문에 직접 계수는 불가능하다.

경우에 따라(대조군, 비효과적인 제품), 추가의 공급물이 가해진다.

각 실험을 위해 3개의 실험 장치를 설치하고, 실험이 끝난 후 스코어의 합을 기록한다.

결과:

0 = 진드기 없음, 9 = 진드기 많음(각 평가당 추정치)

2. 알레르겐에 대한 효능

방법:

공지의 알레르겐 성분(DER Pl)의 500mg 먼지 샘플을 알루미늄 호일(0.25m²)위에 균일하게 분배한다. 이어서, 표면에 다음 조성을 갖는 본 발명의 조성물을 분무한다: 벤질 벤조에이트 5.0% + o-페닐페놀 0.1% + Na 라우릴 설페이트 1.0% + 프로필렌 글리콜 5.0%.

1일, 3일 및 7일 후에, 알레르겐 함량을 ELISA를 사용해 측정한다.

결과:

적용율	1일 후 알레르겐 함량%	3일 후 알레르겐 함량%	7일 후 알레르겐 함량%
대조군	100	100	100
7.5g	60	43	27
15.0g	20	18	11

적용율과 배양 시간이 증가함에 따라, 알레르겐 함량이 감소한다.

Claims (6)

1. 하기 그룹 a, b 및 c 중 둘 이상으로부터 선택된 성분들로 이루어진 조합물:

   a) (i) 피레드린, 피레드로이드;

   (ii) 벤젠, 벤즈알데히드, 벤조산 및 이들의 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방향족 화합물;

   (iii) 페놀, 페놀 알콜, 페놀 알데히드, 페놀산 및 이들의 유도체;

   b) (i) 계면활성제, 및/또는

   (ii) 폴리아크릴레이트;

   c) (i) 1가 및/또는 다가 지방족, 지환족 또는 아르알리파틱 알콜, 및/또는

   (ii) 지방족 카복실산.
2. 제1항에 있어서, 그룹 a)가 트란스플루드린, 벤질 벤조에이트, o-페닐페놀 및 이의 염을 포함하는 조합물.
3. 제1항에 있어서, 그룹 b)가 소디움 라우릴 설페이트를 포함하는 조합물.
4. 제1항에 있어서, 그룹 c)가 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 벤질 알콜, 탄소수 8 내지 16의 카복실산 및 이들의 혼합물을 포함하는 조합물.
5. 제1항에 있어서, 상기 성분들이 다음 그룹:

   a) 트란스플루드린, 벤질 벤조에이트, o-페닐페놀, o-페닐페놀 나트륨;

   b) 계면 활성제; 폴리아크릴레이트; 및

   c) 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 벤질 알콜, 탄소수 8 내지 16의 카복실산으로부터 선택되는 조합물.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 조합물이 해충 및/또는 알레르겐에 작용하거나 이들의 서식지에 분배되어 해충 및/또는 알레르겐을 억제하는 방법.