DE10062814A1 - Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldeyhdhaltigen Lösungen - Google Patents

Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldeyhdhaltigen Lösungen

Info

Publication number
DE10062814A1
DE10062814A1 DE10062814A DE10062814A DE10062814A1 DE 10062814 A1 DE10062814 A1 DE 10062814A1 DE 10062814 A DE10062814 A DE 10062814A DE 10062814 A DE10062814 A DE 10062814A DE 10062814 A1 DE10062814 A1 DE 10062814A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formaldehyde
methanol
dimethyl acetal
fixed bed
impurities
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10062814A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Hoffmockel
Matthias Goering
Juergen Lingnau
Karl-Friedrich Mueck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ticona GmbH
Original Assignee
Ticona GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ticona GmbH filed Critical Ticona GmbH
Priority to DE10062814A priority Critical patent/DE10062814A1/de
Priority to AU2002220714A priority patent/AU2002220714A1/en
Priority to AT01270514T priority patent/ATE349411T1/de
Priority to CNB018216900A priority patent/CN1289453C/zh
Priority to JP2002549619A priority patent/JP4081372B2/ja
Priority to PCT/EP2001/013351 priority patent/WO2002048082A1/en
Priority to DE60125589T priority patent/DE60125589T2/de
Priority to ES01270514T priority patent/ES2279789T3/es
Priority to US10/451,469 priority patent/US7301055B2/en
Priority to EP01270514A priority patent/EP1343745B1/de
Priority to TW090130954A priority patent/TW572892B/zh
Priority to MYPI20015721A priority patent/MY139930A/en
Publication of DE10062814A1 publication Critical patent/DE10062814A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
    • C08G2/24—Copolymerisation of aldehydes or ketones with acetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/002—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by dehydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D323/04—Six-membered rings
    • C07D323/06—Trioxane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/08—Polymerisation of formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/10—Polymerisation of cyclic oligomers of formaldehyde
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldehydhaltigen Lösungen, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch, enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen, abdestilliert wird.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen, insbesondere Methanol, aus formaldehydhaltigen Lösungen, wobei Methanol mit Formaldehyd zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt und abdestilliert wird.
Wäßriger Formaldehyd enthält im Allgemeinen Beimengungen von Methanol und andere Verunreinigungen. Diese können als Stabilisator zugesetzt, nicht umgesetztes Edukt aus dem Herstellungsprozeß oder auch Nebenprodukte des Herstellungsprozesses sein. Wenn diese Verunreinigungen bei der Verwendung des Formaldehyds stören, müssen sie abgetrennt werden.
CH 688041 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Formaldehyddimethylacetal durch Reaktivdestillation von Formaldehyd und Methanol in Gegenwart eines sauren Ionenaustauschers.
DE 22 01 865 beschreibt die Verringerung des Methanolgehaltes einer wäßrigen Formaldehydlösung durch Zusatz von Dickölen, die Gemische von Alkoholen und Dialkylethern mit jeweils mehr als sieben Kohlenstoffatomen enthalten. Bei diesem Verfahren bleiben jedoch Spuren des Öls im Formaldehyd, die wiederum selbst bei der nachfolgenden Verwendung des Formaldehyds stören können.
US 4348540 beschreibt die Entfernung von Methanol durch Austreiben mit einem Inertgasstrom. Bei diesem Verfahren verbleiben jedoch noch ein bis sechs Massenprozent Methanol im Formaldehyd.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher ein Verfahren zu finden, bei dem der Gehalt an leichtsiedenden Verunreinigungen auf weniger als 6 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 3 Gew.-% Verunreinigungen und der Methanolgehalt auf weniger als ein Massenprozent abgesenkt werden kann, wobei keine Hilfsstoffe zugesetzt werden müssen. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldehydhaltigen Lösungen, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird, das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol und/oder Formaldehyddimethylacetal und/oder sonstige Verunreinigungen gebildet und abdestilliert wird. Es wurde überraschend festgestellt, daß sich bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens mehr Methanol im Destillat findet, als bei einer azeotropen Destillation zu erwarten gewesen wäre.
Die gereinigte Formaldehydlösung verbleibt im Sumpf, die Verunreinigungen werden abdestilliert und finden sich im Destillat, welches insbesondere ein Formaldehyddimethylacetal Methanol-Gemisch enthält.
Vorteilhaft wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die formaldehydhaltige, Lösung kontinuierlich in eine Reaktivdestillationskolonne dosiert, in deren Reaktionszone Methanol und Formaldehyd zu Formaldehyddimethylacetal reagieren und am Kopf der Kolonne das Formaldehyddimethylacetal im Gemisch mit Methanol und gegebenenfalls weiteren Verunreinigungen abdestilliert wird. Durch dieses Verfahren kann insbesondere die Flüchtigkeit des Methanols erhöht und somit der Methanolgehalt des Sumpfes, der Formaldehyd und das Lösungsmittel enthält, weitgehend von Methanol befreit werden.
Vorteilhaft wird die Destillation zur Abtrennung des Gemisches fraktioniert in mehreren Stufen durchgeführt. Die formaldehydhaltige Lösung ist im Allgemeinen eine wäßrige Formaldehydlösung.
Die formaldehydhaltige Lösung enthält Formaldehyd zwischen 10 Gew.-% und 80 Gew.-%, vorteilhaft von 10 bis 63 Gew.-%, meist zu mehr als 15 Gew.-%, besonders vorteilhaft von 17 Gew.-% bis 37 Gew.-%, insbesondere von 17 bis 22 Gew.-% Die formaldehydhaltige Lösung kann neben Methanol, abhängig von ihrer Herkunft, insbesondere vom Herstellungsverfahren, noch sonstige Verunreinigungen enthalten, wie zum Beispiel 2,4,6-Trioxaheptan,, Ameisensäure, Methylformiat Trioxan, Aldehyde, Acrolein, Glyoxal, Propionaldehyd, Acetaldehyd, Ketone, Aceton, Butanon-2, Dimethylether, Ester, entweder einzeln oder im Gemisch mit anderen der vorgenannten Verbindungen. In den formaldehydhaltigen Lösungen ist Methanol meist zu 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorteilhaft zu weniger als 10 Gew.-%, insbesondere weniger als 5 Gew.-% enthalten.
In einer besonders vorteilhaften Ausführung der Erfindung beträgt das molare Verhältnis der Konzentrationen von Formaldehyd zu Methanol mindestens 3.
Als Festbettkatalysator lassen sich vorteilhaft polymere Ionenaustauscherharze, also Polymere mit sauren funktionellen Gruppen, oder Zeolithe verwenden.
Besonders vorteilhaft läßt sich ein vernetztes Polystyrol mit Sulfonsäuregruppen verwenden.
Vorteilhafterweise wird das erfindungsgemäße Verfahren einem vorher durchgeführten Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd nachgeschaltet. Bei diesen Verfahren wird Formaldehyd meist durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol hergestellt.
In einer besonders bevorzugten Ausführung des vorliegenden Verfahrens wird das Destillat einer weiteren Verwendung zugeführt. Ganz besonders bevorzugt wird das Formaldehyddimethylacetal-Methanol-Gemisch einem dem erfindungsgemäßem Reinigungsprozeß vorgeschaltetem Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd als Edukt zugeführt. In einer weiteren vorteilhaften Ausführung der vorliegenden Erfindung wird der nach einem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigte Formaldehyd einem nachgeschalteten Verfahren zur Herstellung von Trioxan oder Polyoxymethylen unterworfen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd, wobei man
  • - Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt,
  • - der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird.
Weiter ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Trioxan, wobei man
  • - Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt,
  • - der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird
  • - der so gewonnene Formaldehyd zur Herstellung von Trioxan verwendet wird.
Einzelheiten der Herstellung von Trioxan sind dem Fachmann bekannt und z. B. in Kirk u. Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2. Aufl., Band 10, S. 83, 89, New York Interscience 1963-1972 beschrieben, worauf Bezug genommen wird.
Gegenstand der Erfindung ist ebenso ein Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylen, wobei man
  • - Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt,
  • - der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird.
  • - man den Formaldehyd in wasserfreien Formaldehyd überführt
  • - man den Formaldehyd polymerisiert
  • - die Endgruppen des so hergestellten Polymers absättigt (Capping) und
  • - gegebenenfalls das Polymer in der Schmelze homogenisiert und/oder mit geeigneten Zusätzen versieht.
Die Herstellung von Polyoxymethylen ist dem Fachmann bekannt und z. B. in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Band 21, 5. Aufl. Weinheim 1982 und der dort zitierten Literatur beschrieben, worauf Bezug genommen wird.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylen-Copolymeren, wobei man
  • - Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt,
  • - der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird
  • - der so gewonnene Formaldehyd zur Herstellung von Trioxan verwendet wird
  • - man gegebenenfalls das Trioxan reinigt
  • - das Trioxan mit cyclischen Ethern oder cyclischen Acetalen copolymerisiert
  • - gegebenenfalls instabile Endgruppen entfernt und
  • - das so hergestellte Polymer gegebenenfalls in der Schmelze homogenisiert und/oder mit geeigneten Zusätzen versieht.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylen-Copolymeren, wobei man
  • - Formaldehyd durch Oxidation von Methanol herstellt,
  • - der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird.
  • - man den Formaldehyd in wasserfreien Formaldehyd überführt
  • - man den Formaldehyd mit cyclischen Ethern oder cyclischen Acetalen copolymerisiert
  • - gegebenenfalls instabile Endgruppen entfernt und
  • - gegebenenfalls das Polymer in der Schmelze homogenisiert und/oder mit geeigneten Zusätzen versieht.
Die Herstellung von Polyoxymethylen-Copolymeren ist dem Fachmann bekannt und wird z. B. beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Bd. 21, 5. Aufl., Weinheim 1992 und der dort zitierten Literatur, worauf Bezug genommen wird.
Eine vorteilhafte Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens in Fig. 1 abgebildet und besitzt vorteilhaft einen Destillatabfluß 1, Abtriebsteil 2, einen Verstärkerteil 4, eine Reaktionszone 3 sowie einen Produktabfluß 5 und eine Zuführung für die formaldehydhaltige Lösung 6. Wenn als Vorrichtung eine Destillationskolonne verwendet wird, so kann die Reaktionszone sich auch außerhalb der Kolonne befinden. In diesem Fall wird der Rücklauf von einem Boden der Kolonne abgezogen, über ein saures Katalysatorfestbett geführt und anschließend unterhalb des besagten Bodens der Kolonne wieder zugeführt. Diese Anordnung kann auch mehrfach an aufeinander folgenden Kolonnenböden eingesetzt werden.
In der bevorzugten Ausführung ist die Reaktionszone jedoch in die Kolonne integriert. Die Reaktionszone ist mit Packungselementen versehen, die den sauren Festbettkatalysator fixieren. Als Packungselemente besonders geeignet sind zum Beispiel Sulzer Katapak-S® Elemente, die mit einem sauren Ionenaustauscher wie zum Beispiel Amberlyst 15® bestückt sind.
Als Abtriebs- und Verstärkerteile werden bevorzugt Kolonnen, insbesondere Oberflächenrektifikatoren, wie gepackte Kolonnen oder Bodenkolonnen eingesetzt, wobei Bodenkolonnen ein großes Rückhaltevermögen und gepackte Kolonnen eine große spezifische Oberfläche aufweisen. Besonders bevorzugte Kolonnen sind Glockenbodenkolonnen, Rieselkolonnen, Füllkörperkolonnen und Kolonnen mit geordneten Packungen. Um eine möglichst niedrige Kolonnenhöhe bei hohen Durchsätzen zu erreichen, werden bevorzugt Kolonnen mit solchen Einbauten eingesetzt, die eine möglichst große Austauschfläche bereitstellen, z. B. mit strukturierten Packungen.
Die vorliegende Erfindung soll dem Fachmann an den folgenden Beispielen verdeutlicht werden, ohne den Schutzumfang zu beschränken.
Beispiele
Die DN50-Kolonne wurde gemäß Abb. 1 aufgebaut. Die Katapak®-Elemente (3), die in den beiden reaktiven Schüssen eingebaut waren, enthielten jeweils 150 g (Trockenmasse) Amberlyst-15® als sauren Ionentauscher und waren in einer Länge von 2 m eingesetzt. Die Kapazität des Katalysators beträgt ca. 4.75 meq/g. Im Abtriebs- und Verstärkerteil wurden je 1 m Sulzer BX eingesetzt. Es wurden insgesamt sechs Versuche bei Normaldruck mit dem in Abb. 1 dargestellten Aufbau durchgeführt. Eine Übersicht über die durchgeführten Versuche gibt Tabelle 1.
Die Größe der Zulaufströme, des Destillat- und des Sumpfstromes wurden gravimetrisch bestimmt. Die Temperaturen und der Druck an Kopf und Sumpf der Kolonne, sowie der Differenzdruck wurden über ein Prozeßleitsystem erfaßt. Nachdem sich das Temperaturprofil stabilisiert hatte, was je nach Größe des Zulaufstromes in etwa zwei bis vier Stunden der Fall war, und danach für mindestens die doppelte hydrodynamische Verweilzeit stabil war, wurden Proben aus der flüssigen Phase gezogen.
Die Analytik erfolgte mit Gaschromatographie und Titration. Die Resultate der Analysen sind in den Tabellen 2-7 aufgelistet. In allen Versuchen wurde der Methanolgehalt im Sumpf gegenüber demjenigen im Feed deutlich gesenkt. In den Versuchen 3 und 6 wurden 0,08% Methanol im Sumpf erreicht, das entspricht einer Abtrennung des Methanols zu 97,8%.
Tab. 1
Übersicht über die durchgeführten Versuche
Tab. 2
Versuch 1
Tab. 3
Versuch 2
Tab. 4
Versuch 3
Tab. 5
Versuch 4
Tab. 6
Versuch 5
Tab. 7
Versuch 6

Claims (15)

1. Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldehydhaltigen Lösungen, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 wobei das molare Verhältnis der Konzentrationen von Formaldehyd zu Methanol mindestens 3 beträgt.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, wobei die Abdestillation des Gemisches fraktioniert in mehreren Stufen erfolgt.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wobei als saurer Festbettkatalysator ein saurer Ionenaustauscher eingesetzt wird.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei als saurer Festbettkatalysator ein vernetztes Polystyrol mit Sulfonsäuregruppen eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei die formaldehydhaltige Lösung eine Lösung von Formaldehyd in Wasser ist.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, wobei die formaldehydhaltige Lösung 10 bis 80 Gew.-% Formaldehyd enthält.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei die formaldehydhaltige Lösung 1 bis 20 Gew.-% Methanol enthält.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, wobei die formaldehydhaltige Lösung weniger als 5 Gew.-% Methanol enthält.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, wobei das Methanol und Formaldehyddimethylacetal enthaltende Gemisch einem dem erfindungsgemäßen Verfahren vorgeschalteten Prozeß zur Herstellung von Formaldehyd zugeführt wird.
11. Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd, wobei man Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt und der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird.
12. Verfahren zur Herstellung von Trioxan, wobei man Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt, der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird und der so gewonnene Formaldehyd zur Herstellung von Trioxan verwendet wird.
13. Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylen, wobei man Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt, der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird, man den Formaldehyd in wasserfreien Formaldehyd überführt, man den Formaldehyd polymerisiert, die Endgruppen des so hergestellten Polymers absättigt (Capping) und gegebenenfalls das Polymer in der Schmelze homogenisiert und/oder mit geeigneten Zusätzen versieht.
14. Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylen-Copolymeren, wobei man Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt, der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird, der so gewonnene Formaldehyd zur Herstellung von Trioxan verwendet wird, man gegebenenfalls das Trioxan reinigt, das Trioxan mit cyclischen Ethern oder cyclischen Acetalen copolymerisiert, gegebenenfalls instabile Endgruppen entfernt und das so hergestellte Polymer gegebenenfalls in der Schmelze homogenisiert und/oder mit geeigneten Zusätzen versieht.
15. Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylen-Copolymeren, wobei man Formaldehyd durch Oxidation oder Oxydehydrierung von Methanol herstellt, der Formaldehyd gereinigt wird, wobei Methanol durch Reaktivdestillation in Gegenwart eines sauren Festbettkatalysators zu Formaldehyddimethylacetal umgesetzt wird und das erhaltene Gemisch enthaltend Methanol, Formaldehyddimethylacetal und gegebenenfalls sonstige Verunreinigungen abdestilliert wird, man den Formaldehyd in wasserfreien Formaldehyd überführt, man den Formaldehyd mit cyclischen Ethern oder cyclischen Acetalen copolymerisiert gegebenenfalls instabile Endgruppen entfernt und gegebenenfalls das Polymer in der Schmelze homogenisiert und/oder mit geeigneten Zusätzen versieht.
DE10062814A 2000-12-15 2000-12-15 Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldeyhdhaltigen Lösungen Withdrawn DE10062814A1 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10062814A DE10062814A1 (de) 2000-12-15 2000-12-15 Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldeyhdhaltigen Lösungen
AU2002220714A AU2002220714A1 (en) 2000-12-15 2001-11-19 Process for removing methanol from formaldehyde-containing solutions
AT01270514T ATE349411T1 (de) 2000-12-15 2001-11-19 Verfahren zum entfernen von methanol aus formaldehydhaltigen lösungen
CNB018216900A CN1289453C (zh) 2000-12-15 2001-11-19 从含甲醛的溶液中脱除甲醇的方法
JP2002549619A JP4081372B2 (ja) 2000-12-15 2001-11-19 ホルムアルデヒド含有溶液からメタノールを除去する方法
PCT/EP2001/013351 WO2002048082A1 (en) 2000-12-15 2001-11-19 Process for removing methanol from formaldehyde-containing solutions
DE60125589T DE60125589T2 (de) 2000-12-15 2001-11-19 Verfahren zum entfernen von methanol aus formaldehydhaltigen lösungen
ES01270514T ES2279789T3 (es) 2000-12-15 2001-11-19 Proceso para separar metanol de soluciones que contienen formaldehido.
US10/451,469 US7301055B2 (en) 2000-12-15 2001-11-19 Process for removing methanol from formaldehyde-containing solutions
EP01270514A EP1343745B1 (de) 2000-12-15 2001-11-19 Verfahren zum entfernen von methanol aus formaldehydhaltigen lösungen
TW090130954A TW572892B (en) 2000-12-15 2001-12-13 Process for removing methanol from formaldehyde-containing solutions
MYPI20015721A MY139930A (en) 2000-12-15 2001-12-14 Process for removing methanol from formaldehyde-containing solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10062814A DE10062814A1 (de) 2000-12-15 2000-12-15 Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldeyhdhaltigen Lösungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10062814A1 true DE10062814A1 (de) 2002-06-20

Family

ID=7667459

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10062814A Withdrawn DE10062814A1 (de) 2000-12-15 2000-12-15 Verfahren zur Entfernung von Methanol aus formaldeyhdhaltigen Lösungen
DE60125589T Expired - Lifetime DE60125589T2 (de) 2000-12-15 2001-11-19 Verfahren zum entfernen von methanol aus formaldehydhaltigen lösungen

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60125589T Expired - Lifetime DE60125589T2 (de) 2000-12-15 2001-11-19 Verfahren zum entfernen von methanol aus formaldehydhaltigen lösungen

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7301055B2 (de)
EP (1) EP1343745B1 (de)
JP (1) JP4081372B2 (de)
CN (1) CN1289453C (de)
AT (1) ATE349411T1 (de)
AU (1) AU2002220714A1 (de)
DE (2) DE10062814A1 (de)
ES (1) ES2279789T3 (de)
MY (1) MY139930A (de)
TW (1) TW572892B (de)
WO (1) WO2002048082A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004078678A2 (de) * 2003-03-04 2004-09-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur erzeugung hochkonzentrierter formaldehydlösungen
WO2013076288A1 (en) * 2011-11-24 2013-05-30 Ticona Gmbh Integrated process for producing cyclic acetals and oxymethylene polymers

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2225296A1 (de) * 2007-12-19 2010-09-08 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyoxymethylenhomo- oder -copolymeren durch homo- oder copolymerisation von trioxan, ausgehend von methanol
EP2450336A1 (de) * 2010-11-09 2012-05-09 INEOS Paraform GmbH Verfahren zur Herstellung von reinem Methylal
JP2012116920A (ja) * 2010-11-30 2012-06-21 Polyplastics Co ポリオキシメチレン樹脂の製造方法
US8785697B2 (en) 2011-06-24 2014-07-22 Eastman Chemical Company Nickel modified catalyst for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals
US8969598B2 (en) 2011-06-24 2015-03-03 Eastman Chemical Company Production of cyclic acetals or ketals using liquid-phase acid catalysts
US9388105B2 (en) 2011-06-24 2016-07-12 Eastman Chemical Company Production of hydroxy ether hydrocarbons by liquid phase hydrogenolysis of cyclic acetals or cyclic ketals
US9056313B2 (en) 2011-06-24 2015-06-16 Eastman Chemical Company Catalysts for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals
US8829207B2 (en) 2011-06-24 2014-09-09 Eastman Chemical Company Production of cyclic acetals by reactive distillation
US8829206B2 (en) 2011-06-24 2014-09-09 Eastman Chemical Company Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts
US9000229B2 (en) 2011-06-24 2015-04-07 Eastman Chemical Company Production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals
WO2019191445A1 (en) 2018-03-29 2019-10-03 Celanese Sales Germany Gmbh Process for producing a cyclic acetal in a heterogeneous reaction system
BR112020024792A2 (pt) * 2018-06-04 2021-03-02 Brian Ozero um método para recuperação de óxido de etileno
CN110559678B (zh) * 2019-10-21 2024-02-27 无锡赫利邦化工科技有限公司 一种聚甲氧基二甲醚合成与分离的精馏塔及其使用方法
CN111808067B (zh) * 2020-06-17 2021-06-01 中化学科学技术研究有限公司 以甲醇为原料制备三聚甲醛的工艺
CN111750228B (zh) * 2020-07-09 2022-08-16 淄博齐星化学科技有限公司 一种用于混合气体的甲醛提纯设备及提取方法
CN115417752A (zh) * 2022-09-05 2022-12-02 无锡市华立石化工程有限公司 一种甲醛生产的分离提纯工艺

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1207365B (de) 1961-09-08 1965-12-23 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Trennung methanolhaltiger Gemische
BE794046A (fr) 1972-01-15 1973-07-16 Basf Ag Procede de preparation de solutions aqueuses de formaldehyde pauvres en methanol
US4348540A (en) 1981-06-29 1982-09-07 Monsanto Company Manufacture of aqueous formaldehyde
EP0327343B1 (de) * 1988-02-03 1994-04-27 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd und dessen Derivaten
JP2002502401A (ja) 1997-06-02 2002-01-22 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング メタノールからホルムアルデヒドを非酸化的に調製する方法
US6015875A (en) 1998-08-11 2000-01-18 Catalytic Distillation Technologies Process for making acetals

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004078678A2 (de) * 2003-03-04 2004-09-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur erzeugung hochkonzentrierter formaldehydlösungen
WO2004078678A3 (de) * 2003-03-04 2004-11-04 Basf Ag Verfahren zur erzeugung hochkonzentrierter formaldehydlösungen
US7345207B2 (en) 2003-03-04 2008-03-18 Basf Aktiengesellschaft Production of high-concentration formaldehyde solutions
CN100387565C (zh) * 2003-03-04 2008-05-14 巴斯福股份公司 用于制备高度浓缩的甲醛溶液的方法
WO2013076288A1 (en) * 2011-11-24 2013-05-30 Ticona Gmbh Integrated process for producing cyclic acetals and oxymethylene polymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP1343745A1 (de) 2003-09-17
AU2002220714A1 (en) 2002-06-24
DE60125589T2 (de) 2007-10-11
WO2002048082A1 (en) 2002-06-20
ATE349411T1 (de) 2007-01-15
CN1484629A (zh) 2004-03-24
CN1289453C (zh) 2006-12-13
MY139930A (en) 2009-11-30
US7301055B2 (en) 2007-11-27
TW572892B (en) 2004-01-21
JP4081372B2 (ja) 2008-04-23
US20040097762A1 (en) 2004-05-20
ES2279789T3 (es) 2007-09-01
JP2004523500A (ja) 2004-08-05
EP1343745B1 (de) 2006-12-27
DE60125589D1 (de) 2007-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60125589T2 (de) Verfahren zum entfernen von methanol aus formaldehydhaltigen lösungen
EP1893667B1 (de) Verfahren zur herstellung von polyoxymethylendimethylethern aus methanol und formaldehyd
EP1893660B1 (de) Verfahren zur herstellung von polyoxymethylendimethylethern aus methanol und formaldehyd
EP1931650B1 (de) Verfahren zur herstellung von dioxolan
EP1122248A1 (de) Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen
WO2001047847A1 (de) Verfahren zur reinigung von durch hydrierung hergestelltem trimethylolpropan durch kontinuierliche destillation
DE102005051974A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Trioxan und mindestens einem Comonomer
DE10290269B4 (de) Verfahren zur Herstellung von zyklischem Formal
EP2114544B1 (de) Verfahren zur abtrennung von trioxan aus einem trioxan/formaldehyd/wasser-gemisch mittels druckwechsel-rektifikation
EP1699537B1 (de) Verfahren zur abtrennung von trioxan aus einem trioxan/formaldehyd/wasser-gemisch
EP2462096B1 (de) Verfahren zur farbzahlverbesserung von trimethylolpropan
EP1246785B1 (de) Verfahren zur zersetzung von bei der synthese mehrwertiger alkohole gebildeter hochsiedender nebenprodukte
EP1915358B1 (de) Integriertes verfahren zur herstellung von trioxan aus formaldehyd
WO2007017479A1 (de) Integriertes verfahren zur herstellung von trioxan aus formaldehyd
WO2008119743A1 (de) Verfahren zur herstellung von cyclischen formaldehydderivaten aus polyoxidialkylethern
DE10029055A1 (de) Farbzahlverbesserung von mehrwertigen Alkoholen durch Tempern
WO2007014853A1 (de) Integriertes verfahren zur herstellung von trioxan aus formaldehyd
EP0573850B1 (de) Verfahren zur Herstellung von reinem Trioxan
WO2023083869A1 (de) Verfahren zur eliminierung störender nebenprodukte in der direkten oxidativen veresterung von methacrolein
WO2008119742A1 (de) Verfahren zur herstellung von trioxan aus trioxymethylenglykoldimethylether
DE2848512A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylnitril mit niedrigem oxazolgehalt
DE2409385A1 (de) Reinigung von 3,5-xylenol durch extraktive destillation

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination