DE10055905A1 - Verfahren zur Auswertung von Echelle-Spektren - Google Patents
Verfahren zur Auswertung von Echelle-SpektrenInfo
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Abstract
Ein Verfahren zur Wellenlängenkalibrierung von Echellespektren, bei denen sich die Wellenlängen auf eine Mehrzahl von Ordnungen verteilen, ist gekennzeichnet durch die Schritte: Aufnehmen eines linienreichen Referenzspektrums mit bekannten Wellenlängen für eine Vielzahl der Linien, Bestimmen der Lage einer Vielzahl von Peaks des Referenzspektrums in dem aufgenommenen Spektrum, Auswählen von wenigstens zwei ersten Linien mit bekannter Ordnung, Lage und Wellenlänge, Bestimmen einer Wellenlängenskala für die Ordnung, in welcher die bekannten Linien liegen, durch eine Fitfunktion lambda¶m¶ (x), Bestimmen einer vorläufigen Wellenlängenskala lambda¶m+-1¶ (x) für wenigstens eine benachbarte Ordnung m+-1 durch Addition/Subtraktion einer Wellenlängendifferenz DELTAlambda¶FSR¶, die einem freien Spaktralbereich entspricht nach lambda¶m+-1¶ (x) = lambda¶m¶ (x) +- DELTAlambda¶FSR¶, mit DELTAlambda¶FSR¶ = lambda¶m¶ (x)/m, Bestimmen der Wellenlängen von Linien in dieser benachbarten Ordnung m+-1 mittels der vorläufigen Wellenlängenskala lambda¶m+-1¶ (x), Ersetzen der vorläufigen Wellenlänge von wenigstens zwei Linien durch die nach Schritt (a) vorgegebene Referenzwellenlänge dieser Linien, und Wiederholen der Schritte (d) bis (g) für wenigstens eine weitere benachbarte Ordnung.
Description
Die Erfindung betrifft ein Echelle-Spektrometer nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Kompensation von Verschiebungen
eines Echelle-Spektrums in der Austrittsebene eines Echelle-Spektrometers.
Die Erfindung betrifft ferner ein Echelle-Spektrometer nach dem Oberbegriff des
Anspruchs 28 und ein Verfahren zur Bestimmung von Binning-Bereichen eines
Flächendetektors für zweidimensionalen Echelle-Spektren in der Austrittsebene eines
Echelle-Spektrometers.
Die Erfindung betrifft außerdem ein Echelle-Spektrometer nach dem Oberbegriff des
Anspruchs 47 und ein Verfahren zur Wellenlängenkalibrierung von Echellespektren, bei
denen sich die Wellenlängen auf eine Mehrzahl von Ordnungen verteilen.
Es ist bekannt, hochaufgelöste Spektren mittels Echelle-Spektrometern zu erzeugen, bei
denen sich der Wellenlängenbereich auf ein Vielzahl von Ordnungen verteilt. Die
Ordnungen werden quer zur Dispersionsrichtung des Echellegitters
(Hauptdispersionsrichtung) mittels eines weiteren Dispersionselementes getrennt.
Beispiele solcher Anordnungen sind in dem Aufsatz "Adaptation of an echelle
spectrograph to a large CCD detector" von S. Florek, H. Becker-Roß, T. Florek in
Fresenius J. Anal. Chem. (1996) 355, Seiten 269-271 beschrieben. Hier wird ein Echelle-
Gitter verwendet, bei welchem sich die interessierenden Wellenlängen des UV/VIS-
Bereichs etwa in 80ter Ordnung befinden.
Bei diesen Spektrometern wird ein kleiner Spektralbereich aus dem Spektrum eines
Spektrometers niedriger Auflösung mittels eines Austrittsspalts ausgewählt und mittels
Diodenzeilen oder dergleichen detektiert. Bei der punktweisen Aufnahme der Spektren
ist man entweder auf eine gewisse Anzahl von Punkten oder Spektralbereichen begrenzt,
die mit jeweils zugehörigen Detektoren erfasst werden, oder das Spektrum wird durch
Drehung von Gitter und/oder Prisma auf den Detektor geschoben.
Neuere Spektrometer sind mit Flächendetektoren ausgestattet. Diese ermöglichen die
simultane Aufnahme des gesamten Spektrums oder zumindest großer Bereiche davon.
Bei der Verwendung derartiger Flächendetektoren ist es wichtig, eine eindeutige
Zuordnung der Pixelposition zu einer Wellenlänge zu kennen und möglichst das gesamte
Licht einer Wellenlänge für das Spektrum zu erfassen. Durch Veränderungen des
Spektrometers aufgrund von Temperaturschwankungen, Erschütterungen und dergleichen
wird diese Zuordnung jedoch gestört. Weiterhin verteilt sich das Licht einer Wellenlänge
üblicherweise auf mehrere Pixel, deren Intensitäten aufaddiert werden müssen, um ein
Spektrum mit gutem Signal-Rauschverhältnis zu erhalten. Dabei muß berücksichtigt
werden, daß die Ordnungen nicht exakt gerade, sondern leicht gekrümmt, nicht parallel
und nicht äquidistant auf dem Detektor verlaufen.
Die Bestimmung dieser sogenannten Binning-Bereiche zur Ermittlung des
Intensitätswertes für jeweils eine Spektrallinie kann also nicht nur durch die Bestimmung
der Höhe des Spaltbildes in Querdispersionsrichtung erfolgen, sondern muß die
Krümmung der Ordnungen berücksichtigen. Diese hängt insbesondere von der
Ausgestaltung der Spektrometergeometrie und den Eigenschaften der optischen
Komponenten ab und ist durch exakte Berechnung des geometrischen Strahlverlaufs nur
mit großem Aufwand zu bestimmen. Die rechnerische Bestimmung der
Ordnungskrümmung berücksichtigt zudem keine Driften oder sonstige Veränderungen
der Linienpositionen in der Austrittsebene aufgrund von Umwelteinflüssen.
Die Kalibrierung des Spektrums mit absoluten Zuordnungen der Wellenlängen zu den
Intensitätswerten erfordert ebenfalls einen erheblichen Zeitaufwand, wenn sie manuell
erfolgt, da sich die interessierenden Wellenlängen auf eine Vielzahl von Ordnungen
verteilen und daher nicht immer reproduzierbar eine exakte Zuordnung der Wellenlänge
zu einem Pixel möglich ist.
Aus der DD 260 326 ist es bekannt, die optischen Komponenten eines Echelle-
Spektrometers derart anzuordnen, daß eine nachträgliche Justage beim Geräteaufbau
möglich ist. Diese Justage dient der Korrektur von Toleranzen, die bei der Herstellung
der optischen Komponenten üblicherweise auftreten. Die Herstellung der Komponenten
kann daher mit größeren Toleranzen erfolgen, wodurch die Kosten gesenkt werden. Eine
regelmäßige Kompensation von Drift oder dergleichen ist nicht vorgesehen, da diese viel
Zeit in Anspruch nehmen würde.
Die Geräte des Standes der Technik wurden üblicherweise in klimatisierten Labors
verwendet, wo die mit Temperaturschwankungen einhergehende Drift üblicherweise
klein ist, oder es wurde eine passive Kompensation der Drift durch zum Beispiel
Thermostatisierung verwendet. Die Anwendung von Spektrometern außerhalb solcher
Labors ist entweder unmöglich oder erfordert einen erheblichen Aufwand um eine
Stabilisierung zu erreichen.
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Echellespektrometer zu schaffen, welches auf einfache
Weise eine eindeutige und hochgenaue Zuordnung der Intensität in jedem Punkt der
Austrittsebene zu einer Wellenlänge ermöglicht. Es ist weiterhin Aufgabe der Erfindung,
ein Verfahren zu schaffen, mit welchem diese Zuordnung ermittelt werden kann.
Es ist insbesondere Aufgabe der Erfindung ein Echelle-Spektrometer und ein Verfahren
zu schaffen, mit welchem die Drift von Spektrallinien in der Austrittsebene auf einfache
Weise kompensierbar ist.
Es ist weiterhin Aufgabe der Erfindung ein Echelle-Spektrometer und ein Verfahren zu
schaffen, mit welchem die Bereiche in der Austrittsebene ermittelt werden können, auf
welche Licht gleicher Wellenlänge fällt (Binningbereiche).
Es ist außerdem Aufgabe der Erfindung ein Echelle-Spektrometer und ein Verfahren zu
schaffen, mit welchem auf einfache und automatisierbare Weise eine eindeutige
Zuordnung von Wellenlängen zu jedem Ort in der Austrittsebene ermittelt werden kann.
Weitere Aufgaben der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung der
Ausführungsbeispiele.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst durch das Kennzeichen des Anspruchs 1. Die
Zuordnungsvorschrift kann in Form von Datensätzen angelegt sein, die für jede Soll-
Position einer Spektrallinie in der Austrittsebene eine Vielzahl von möglichen Positionen
aufweisen, auf welche die Spektrallinie driften kann. Zu jeder dieser möglichen
Positionen kann dann eine Stellgrößenkombination ermittelt und zugeordnet werden.
Dies braucht nur einmal geschehen. Solange die optischen Kompontenten nicht
ausgetauscht werden oder sonstige schwerwiegende Veränderungen am Spektrometer
vorgenommen werden, kann die einmal ermittelte Zuordnung verwendet werden. Jede
optische Komponente, der eine Stellrichtung zugeordnet ist, wird dabei um die
zugehörige Stellgröße bewegt, so daß sich die Strahlung in der Austrittsebene in die
gewünschte Position bewegt. Die Zuordnung kann auch in Form von Funktionen
vorliegen.
Das Spektrometer kann einen Flächendetektor, zum Beispiel einen Charge-Coupled-
Device (CCD)-Detektor mit einer Vielzahl kartesisch angeordneter Bildelemente (Pixel),
in der Austrittsebene umfassen. Es ist aber auch denkbar an einigen interessierenden
Positionen in der Austrittsebene kleine Zeilendetektoren anzuordnen.
Die Lage und Größe der Bildelemente ist vorzugsweise an die Spaltgröße der
Eintrittsspaltanordnung angepasst. Die Bildelemente haben dann insbesondere die gleiche
Größe wie das Spaltbild, so daß das komplette Spaltbild monochromatischer Strahlung
von einem Bildelement erfasst wird. Es ist aber auch denkbar, Bildelemente oder
Spaltabmessungen derart zu wählen, daß die Größe des Spaltbildes einer Wellenlänge ein
Vielfaches der Größe der Bildelemente ist.
Die Stellmittel können an den optischen Komponenten angebracht sein, mit denen die
größte Lageänderung einer Spektrallinie in der Austrittsebene bewirkbar ist. Es ist nicht
notwendig, die Ursache der Verschiebung der Spektrallinien von ihrer Sollposition zu
kennen. Vielmehr kann bei genauer Kenntnis der Effekte, die eine Bewegung einer
optischen Komponente hervorruft, die Komponente mit dem größten Effekt ausgewählt
werden. Dann braucht die Komponente nur wenig bewegt werden.
Die Stellmittel sind vorzugsweise von einem Computer ansteuerbar. Dies hat den Vorteil,
daß ein manueller Eingriff in das Gerät nicht notwendig wird. Bei derartigen Eingriffen
besteht die Gefahr, daß die optischen Komponenten berührt werden und verschmutzen
oder dejustiert werden. Außerdem ist ein solcher Eingriff zeitaufwendig und
vergleichsweise ungenau.
Die Stellmittel, mit denen die Stellgrößen einstellbar sind, können von einem an eine
geregelte Spannungsversorgung angeschlossenen Piezoelement gebildet sein. Diese
Piezoelemente haben eine mit der angelegten Spannung veränderliche Länge. Die
Veränderung ist über die Spannung sehr gut einstellbar. Die Absolutwerte der Längen
unterliegen üblicherweise starken Schwankungen, was bei der vorliegenden Arbeitsweise
jedoch keine Beeinträchtigung darstellt, da die tatsächliche Lage der Spektrallinien mit
der Soll-Lage verglichen wird und damit ein Feedback darstellt, das die notwendige
Veränderung der Piezolänge von Messung zu Messung ermittelbar macht.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist eine der Stellgrößen der
Einfallswinkel auf das Echelle-Gitter. Damit lässt sich die Echelle-Dispersion, d. h. der
Abstand zweier Linien in einer Ordnung justieren. Das Stellmittel, mittels dessen der
Einfallswinkel auf das Echelle-Gitter einstellbar ist, kann statt eines Piezoelements eine
von einem Schrittmotor angetriebene Feinspindel sein.
Eine der Stellgrößen kann der Einfallswinkel auf ein Prisma sein, mit dem die Ordnungen
des Echelle-Spektrums quer zur Dispersionsrichtung des Echelle-Gitters durch die
sogenannte Querdispersion trennbar sind. Statt die relative Verschiebung der Linien
innerhalb des Spektrums in Querdispersionsrichtung durch gesteuertes Einstellen eines
Prismas vorzunehmen, kann auch eine passive Einstellung erfolgen. Das Prisma steht mit
einem Kompensator in Verbindung. Der Kompensator dehnt sich bei
Temperaturschwankungen derart aus oder zieht sich zusammen, daß er eine
Prismendrehung bewirkt, mit welcher temperaturbedingte Änderungen der
Prismendispersion kompensierbar sind. Es hat sich nämlich überraschenderweise
herausgestellt, daß der wesentliche Teil der Verschiebungen innerhalb des Spektrums in
Querdispersionsrichtung durch Veränderungen des Prismas hervorgerufen werden. Daher
kann mit passiver Kompensation eines einzigen optischen Elementes fast die gesamte
Verschiebung kompensiert werden und auf weitere Stellelemente in dieser Richtung
verzichtet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst der Kompensator:
- a) einen Messing-Zylinder,
- b) einen Invar-Hohlzylinder zur koaxialen Aufnahme des Messing-Zylinders,
- c) einen ersten Metallblock, der fest mit dem Invar-Hohlzylinders verbunden ist, wobei sich der Messingzylinder durch den Invar-Hohlzylinder und den Metallblock und über diesen hinaus erstreckt und
- d) einen zweiten Metallblock, an welchem das Prisma befestigt ist, und der über eine Biegestelle mit dem ersten Metallblock verbunden ist derart, daß der Messingzylinder einen temperaturabhängigen Druck auf den zweiten Metallblock ausübt.
Diese Art der Ausgestaltung der passiven Kompensation ist einfach und bewirkt eine gute
Stabilität der Linienabstände in Querdispersionsrichtung.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist eine der Stellgrößen die
horizontale Ausrichtung eines im Echelle-Spektrometer angeordneten Kameraspiegels.
Durch die Drehung des Kameraspiegels um eine horizontale Achse, die nicht
notwendigerweise durch den Scheitelpunkt des Spiegels führen muß, wird die vertikale
Verschiebung des in guter Näherung unveränderten Spektralbildes in der Austrittsebene
bewirkt. Ebenso kann eine weitere der Stellgrößen die vertikale Ausrichtung eines im
Echelle-Spektrometer angeordneten Kameraspiegels sein. Die zugehörige Bewegung
bewirkt dann die horizontale Verschiebung des Spektralbildes.
Eine der Stellgrößen kann der Drehwinkel des Detektors um eine Drehachse sein, die im
wesentlichen senkrecht zur Detektoroberfläche verläuft. Dadurch können Drehungen des
gesamten Spektralbildes in der Austrittsebene bzw. Detektordrehungen kompensiert
werden. Die Drehung wird vorzugsweise bewirkt, indem der Detektor auf einem ersten
Befestigungsteil befestigt ist, welches über eine Biegestelle mit einem zweiten
Befestigungsteil verbunden ist und indem mittels eines an einem der Befestigungsteile
vorgesehenen Piezoelements Druck auf das jeweils andere Befestigungsteil ausübbar ist
derart, daß der Detektor um einen vorgebbaren Winkel drehbar ist.
Vorzugsweise sind Speichermittel zum Speichern der Zuordnungsvorschrift vorgesehen.
Dann kann die Zuordnungsvorschrift in Form von Werten für mögliche Lageänderungen
von Spektrallinien gespeichert werden und in Form von den zugehörigen Stellwerten für
jede der vorgesehenen Stellgrößen, mittels derer die Spektrallinie von der gemessenen
Lage in eine Soll-Lage verschiebbar ist. Die Zuordnungsvorschrift kann aber auch in
Form von Funktionen oder Graphen gespeichert werden.
Die Aufgabe wird insbesondere mit einem Verfahren nach Anspruch 21 gelöst. Durch die
einmalige Ermittlung einer Stellgrößenkombination, die eine Spektrallinie aus einer
tatsächlichen Lage in der Austrittsebene in eine Soll-Lage verschiebt, braucht die Ursache
der Verschiebung nicht mehr ermittelt werden. Die Korrektur kann sofort entsprechend
einer vorher bekannten Vorschrift vorgenommen werden. Für eine Vielzahl von
Spektrallinien kann entsprechend eine Vielzahl von Verschiebungen aus den jeweiligen
Soll-Lagen ermittelt und ebenfalls mit einer vorher ermittelten Stellgrößen-Kombination
korrigiert werden. Die Zuordnungsvorschrift kann unabhängig von der Ursache
möglicher Lageverschiebungen sein.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden die Schritte (a) bis (d)
wiederholt, bis sich die Lage der Spektrallinien innerhalb eines vorgegebenen
Toleranzbereichs der Soll-Lage befindet. Wenn nämlich die Stellgrößen-Kombination
nicht mit der ersten Korrektur unmittelbar zum Ziel führt, d. h. wenn die Spektrallinien
nicht alle mit ausreichender Genauigkeit in ihre Soll-Lage verschoben werden, kann die
Korrektur wiederholt werden. Bei der Wiederholung wird bei einer ausreichend
optimierten Stellgrößen-Kombination von einer kleineren Verschiebung ausgegangen, so
daß der Prozess konvergent ist und die Spektrallinien nach einer Anzahl von
Wiederholungen in einem auswählbaren Toleranzbereich um die Soll-Lage liegen. Die
Anzahl der Wiederholungen ist abhängig von der Größe des Toleranzbereichs.
In einer Ausgestaltung der Erfindung werden in Schritt (a) wenigstens zwei
Spektrallinien in einer Ordnung ausgewählt. Dadurch können insbesondere
Umgebungseffekte auf das Gitter korrigiert werden. Der Abstand der Spektrallinien in
einer Ordnung ist ein Maß für die tatsächliche Gitterdispersion. Alternativ können auch
zwei Spektrallinien in zwei relativ nahe benachbarten Ordnungen ausgewählt werden.
In einer einfachen Ausgestaltung der Erfindung berücksichtigt die Zuordnungsvorschrift
Lageänderungen in Dispersionsrichtung des Echelle-Gitters, nicht aber in
Querdispersionsrichtung. In diesem Fall bietet es sich an, die Einflüsse auf das Prisma
durch einen Kompensator zu korrigieren. In einem genaueren Verfahren werden in
Schritt (a) wenigstens zwei Spektrallinien in einer Ordnung und wenigstens eine dritte
Spektrallinie in einer anderen Ordnung ausgewählt. Diese andere Ordnung sollte
möglichst weit entfernt von der Ordnung mit den zwei Spektrallinien sein. Dadurch
lassen sich insbesondere auch Verdrehungen des Spektrums und Verschiebungen oder
Verzerrungen in Querdispersionsrichtung korrigieren. Die dritte Spektrallinie liegt
vorzugsweise in einer Ordnung, die wenigstens 5 Ordnungen von der Ordnung der
anderen ausgewählten Spektrallinien entfernt ist. Auch hier können statt zwei
Spektrallinien in einer Ordnung zwei Spektrallinien in relativ nahe benachbarten
Ordnungen verwendet werden.
Die Aufgabe der Erfindung wird weiterhin durch ein Echelle-Spektrometer mit dem
Kennzeichen des Anspruchs 28 gelöst. Mit einem solchen Spektrometer wird es
ermöglicht, die Binning-Bereiche, auf die Strahlung gleicher Wellenlänge fällt zu
ermitteln und durch Hardware oder Software zusammenzufassen. Dadurch wird das
Signal-Rausch-Verhältnis der Spektren verbessert und ein "gerades" Spektrum erzeugt.
Die Ordnungen im zweidimensionalen Spektrum in der Austrittsebene eines Echelle-
Spektrometers werden durch die zweite Dispersion, welche zur Ordnungstrennung nötig
ist, gekrümmt. Durch ein kontinuierliches Spektrum, welches in das Spektrometer
einstrahlbar ist, werden die Ordnungen komplett detektierbar. Dadurch kann
insbesondere das Minimum zwischen zwei benachbarten Ordnungen an jedem Punkt in
der Austrittsebene bestimmt werden, was bei einem Linienspektrum nicht in dieser Form
möglich ist. Der geometrische Verlauf dieses Minimums kann dann mittels einer
Funktion beschrieben werden und ermöglicht die Bestimmung der Binning-Bereiche.
Die mit auswählbaren, benachbarten Detektorelementen gemessene Intensität kann
hardwaremäßig zu einem Intensitätswert zusammenfassbar sein. Es ist aber auch
möglich, die Intensitätswerte mittels Software aufzuaddieren.
Die Ordnungstrennung ist vorzugsweise gerade so groß, daß die Intentsitätsminima
zwischen den Ordnungen sich auf nicht mehr als zwei Detektorelemente quer zu den
Ordnungen verteilen. Dadurch wird ein hoher Füllfaktor, d. h. eine optimale Ausnutzung
der Detektorfläche, erreicht. Die Anzahl der Bildelemente, die nicht für die Erfassung des
Spektrums genutzt werden ist gering. Gleichzeitig ist aber das Minimum zwischen den
Ordnungen ausreichend ausgeprägt um es zur Ermittlung der Binning-Bereiche zu
verwenden. Bei einem guten Füllfaktor kann der Detektor so klein wie möglich gehalten
werden, wodurch die Kosten verringert werden.
Die Aufgabe der Erfindung wird insbesondere durch ein Verfahren nach Anspruch 31
gelöst. Durch dieses Verfahren können auf einfache Weise die Binning-Bereiche entlang
wenigstens einer Ordnung ermittelt werden. Es entsteht ein Spektrum mit "geraden"
Ordnungen.
Statt des Verlaufs des Intensitätsminimums kann auch der Verlauf des
Intensitätsmaximums bestimmt werden und die Binning-Bereiche können sich über einen
Bereich erstrecken, für den gilt: x = constant und |y| < y + |Δym,m+1/2|, wobei (Δym,m+1
den Abstand zwischen dem Maximum der Ordnung m und dem Maximum der Ordnung
m + 1 bezeichnet. Dies bietet sich insbesondere in den Fällen an, bei denen die
Ordnungstrennung groß ist und kein eindeutiges Minimum mehr vorliegt.
Die Lage des Detektorelements nach Schritt (a) wird vorzugsweise durch folgende
Schritte ermittelt:
- 1. Auswählen einer Detektorspalte (x),
- 2. Einstrahlen von Licht eines Strahlers mit kontinuierlichem Spektrum in das Spektrometer,
- 3. Bestimmen des Detektorelements in der ausgewählten Spalte (x), auf der das Intensitätsminimum für eine ausgewählte Ordnung (m) liegt,
- 4. Bestimmen des Detektorelements der nächsten benachbarten Spalte (x + 1) auf der das Intensitätsminimum der drei zueinander benachbarten Detektorelemente liegt, die unmittelbar an das in Schritt (a3) bestimmte Detektorelement grenzen und
- 5. wiederholen des Schrittes (a4) für alle Spalten (x).
Dieses Verfahren arbeitet ähnlich wie eine rollende Kugel in einer Rinne: Ausgehend von
einem Startwert in einer ausgewählten Detektorspalte und einer ausgewählten Ordnung
wird jeweils das nächstgelegene, angrenzende Bildelement mit einem Intensitätsminimum
gewählt. Die für die Auswahl betrachteten Bildelemente sind das in Spaltenrichtung
direkt benachbarte Bildelement, sowie das Bildelemente darüber und darunter, das
jeweils mit einer Ecke an den Startwert angrenzt. Die Minima auf den so gewählten
Bildelementen entsprechen im wesentlichen dem Verlauf des Minimums zwischen zwei
Ordnungen.
In einer Ausgestaltung der Erfindung wird die Funktion nach Schritt (b) von einer
Fitfunktion ymin = y(x) durch die nach Schritt (a) ermittelten Detektorelemente gebildet.
Dadurch werden Digitalisierungsfehler und Rauschen korrigiert. Die Fitfunktion kann
zum Beispiel ein Polynom zweiten Grades oder dritten Grades sein.
Die Funktion wird vorzugsweise für jede Ordnung gespeichert, bei Polynomen zum
Beispiel in Form der Koeffizienten des Polynoms für jede Ordnung. In einer besonders
bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird aus den miteinander
korrespondierenden Koeffizienten des Polynoms jeder Ordnung eine ordnungsabhängige
sekundäre Funktion gebildet und diese Funktion wird mittels einer Fitfunktion optimiert.
Die Funktionen, die den Verlauf der Ordnungen beschreiben, ändern sich nämlich von
Ordnung zu Ordnung nicht abrupt sondern stetig. Durch einen Fit dieser Funktionenschar
kann die Genauigkeit bezüglich der Digitalisierungsfehler, des Rauschens und anderer
Fehler weiter verbessert werden. Die sekundäre Fitfunktion kann wiederum von einem
Polynom gebildet werden. Dann können die Polynomkoeffizienten der sekundären
Fitfunktion gespeichert werden. Dadurch reduziert sich die für die Auswertung des
Verlaufs der Ordnungen zu speichernde Datenmenge.
In einer Ausgestaltung der Erfindung liegen die Spalten des Detektors im wesentlichen
senkrecht zur Dispersionsrichtung des Echelle-Gitters. Statt Detektorspalten können aber
auch Detektorzeilen verwendet werden, wenn die Geometrie des Spektrometers derart
ausgestaltet ist, daß das Spektrum im wesentlichen um 90 Grad gedreht ist.
Vorzugsweise liegt die Detektorspalte, die nach Schritt (a1) ausgewählt wird, im
wesentlichen mittig im Spektrum. Dann wird die Funktion auf beiden Seiten der Spalte
bestimmt.
Die Binning-Bereiche berücksichtigen die Intensitäten von Detektorelementen einer
Spalte, die zur selben Ordnung gehören, vorzugsweise anteilig, wenn der Wert der
Fitfunktion auf einem Detektorelement keinen ganzzahligen Wert in der Mitte des
Detektorelements in Zeilen-Richtung annimmt. Dadurch wird ein Digitalisierungseffekt
im Spektrum vermieden.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe weiterhin durch ein Echelle-Spektrometer mit dem
Kennzeichen des Anspruchs 47 gelöst. Ein solches Echelle-Spektrometer ermöglicht die
eindeutige Zuordnung jedes Punktes in der Austrittsebene zu einer Wellenlänge. Dabei
eignen sich linienreiche Spektrallampen besonders gut, da mit der Anzahl der Linien die
Qualität der Kalibrierung steigt.
Die Aufgabe der Erfindung wird weiterhin mit einem Verfahren nach Anspruch 50
gelöst. Es hat sich herausgestellt, daß mit diesem Verfahren eine Automatisierung der
Wellenlängenkalibrierung möglich ist. Überraschenderweise ist die vorläufige
Wellenlängenskala für die benachbarte Ordnung nach Schritt (e) ausreichend, um
Referenzlinien zu identifizieren und damit eine hochgenaue Wellenlängenskala zu
bestimmen. Dadurch kann sukzessive für jede Ordnung aus einer so ermittelten
vorläufigen Wellenlängenskala eine hochgenaue Wellenlängenskala bestimmt werden.
Diese genaue Wellenlängenskala stellt dann wiederum die Grundlage für die Berechnung
einer vorläufigen Wellenlängenskala der nächsten Ordnung dar und so fort.
Das Referenzspektrum kann sich aus den Linenspektren mehrerer Referenzstrahler
zusammensetzen. Dann stehen mehr Linien zur Verfügung, mit denen die Kalibrierung
vorgenommen werden kann. Die Referenzstrahler können gleichzeitig in das
Spektrometer eingekoppelt werden. Die Referenzspektren der Referenzstrahler können
auch nacheinander eingestrahlt und zu einem Referenzspektrum aufaddiert werden.
Das Referenzspektrum kann zum Beispiel die Edelgaslinien wenigstens einer Pen-Ray-
Lampe und/oder die Linien einer Platin-Hohlkathoden-Lampe umfassen. Diese Lampen
haben ein linienreiches Spektrum. Je nachdem in welchem Bereich des Spektrums
gearbeitet werden soll, können aber auch andere Referenzspektren verwendet werden
oder auch die Absorptionslinien in einem kontinuierlichen Spektrum.
Das Referenzspektrum kann die Komponenten der Natrium-Doppellinie bei 583 nm
umfassen, welche als erste Linien bei Schritt (c) dienen könne. Die Natrium-Linien sind
aufgrund ihrer Farbe, Intensität und Verteilung den meisten Spektroskopikern gut
bekannt und daher auf dem Detektor leicht zu identifizieren. Es können aber auch andere
Linien als erste Linien verwendet werden, wie zum Beispiel die Hg-Linie bei 253 nm.
Vor der Kalibrierung in Schritt (b) wird vorzugsweise eine Untergrund-Korrektur
bezüglich breitbandigem Untergrund durchgeführt. Dies hat den Vorteil, daß auch die
relativen Intensitäten der Linien bei der Identifizierung berücksichtigt werden können.
Die Untergrundkorrektur umfasst in einer Ausgestaltung der Erfindung folgende Schritte:
- 1. Glätten der aufgenommenen Spektralkurve
- 2. Bestimmen aller Werte der ursprünglichen Kurve, deren Wert über dem Wert der geglätteten Kurve liegt, und Reduzierung dieser Werte auf den Wert der geglätteten Kurve,
- 3. wenigstens zweifaches Wiederholen der Schritte (a1) bis (a2),
- 4. Subtraktion der auf diese Weise erhaltenen Untergrundkurve von der ursprünglichen Kurve.
Bei der geglätteten Kurve sind die Peaks üblicherweise flacher und breiter. Wenn die
Werte, die über der geglätteten Kurve liegen, auf den Wert der geglätteten Kurve gesetzt
werden und dieser Vorgang mehrfach wiederholt wird, verschwinden die Peaks nach
einiger Zeit und übrig bleibt lediglich der breitbandige Untergrund, der dann von der
ursprünglichen Kurve subtrahiert werden kann. Der breitbandige Untergrund kann von
nichtaufgelösten Rotations-Schwingungs-Banden von Molekülen, durch Streulicht oder
sonstigen quasi-kontinuierlichen und kontinuierlichen Strahlungsquellen herrühren. Die
Höhe und Breite der Peaks, die diesem Untergrund überlagert sind, wird durch diese Art
der Korrektur nicht beeinflusst.
Das Glätten der Kurve erfolgt bevorzugt mittels moving average. Dies ist ein Verfahren,
bei dem jeder Intensitätswert I an einer Stelle x des Spektrums durch den Mittelwert Imittel
ersetzt wird. Der Mittelwert Imittel wird aus den Intensitätswerten an der Stelle x und den
umgebenden Stellen x ± 1, x ± 2, x ± 3 etc. gebildet. Dadurch wird im allgemeinen
hochfrequentes Rauschen geglättet und die Peaks in einer Kurve flacher und breiter. In
einer Ausgestaltung des Verfahrens beträgt die Breite des moving average das Doppelte
einer durchschnittlichen Linienbreite einer Referenzlinie.
Die Lage der Peaks des Referenzspektrums insbesondere in Schritt (b) können bestimmt
werden durch die Schritte
- 1. Festlegen eines Schwellenwerts,
- 2. Bestimmen der Maxima aller Kurvenverläufe oberhalb des Schwellenwerts,
- 3. Auswahl der Maxima, deren Nachbarpixel Peakflanken bilden, die auf beiden Seiten des Maximums monoton auf einen vorgegebenen Prozentsatz des Maximums abfallen, und
- 4. Bestimmen der Peakschwerpunkte als Lage derjenigen Peaks, deren Maxima nach (b3) ausgewählt wurden.
Es sind auch andere Peakfinding-Prozeduren bekannt, die ebenfalls angewendet werden
können. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß das hier beschriebene Verfahren bei
geeigneter Auswahl der Schwellenwerte und sonstigen Kriterien eine vollständige
Automatisierung des Verfahrens ohne großen Aufwand ermöglicht. Zur Kalibrierung ist
es nämlich ausreichend eine bestimmte Zahl Peaks zu finden, ohne daß Peaks mit
vergleichsweise geringer Intensität verwendet werden müssen.
Ordnung, Intensität, Schwerpunkt, Maximum und Linienbreite der gefundenen Peaks
können in einer Datei gespeichert werden. Dann kann die Kalibrierung jederzeit
verwendet werden.
Vorzugsweise liegen die bekannten ersten Linien in einer mittleren Ordnung. Die
Ordnung der bekannten ersten Linien kann aus der Gitterkonstanten des Echellegitters
bestimmt werden. In einer Ausgestaltung der Erfindung werden Linien mit schlechten
Fitparametern nicht berücksichtigt. Die Fitfunktion kann ein Polynom sein, zum Beispiel
zweiten oder dritten Grades. Dann wird die Wellenlängenskala in Form der Fitparameter
abgespeicherbar. Sie kann aber auch in Form von Datensätzen abgespeichert werden.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden korrespondierende
Fitparameter jeder Ordnung durch eine sekundäre Fitfunktion beschrieben. Dies basiert
auf der Erkenntnis, daß sich die Wellenlängenskala nicht abrupt sondern kontinuierlich
ändert. Die Fitparameter können sich demensprechend auch nicht abrupt ändern und
können daher mittels einer sekundären Fitfunktion beschrieben werden. Die
Wellenlängenskala für das komplette 2-dimensionale Echellespektrum kann in Form von
wenigen sekundären Fitparametern gespeichert werden. Alternativ kann die
Wellenlängenskala als Datensatz gespeichert werden. Dies bietet sich insbesondere dann
an, wenn immer nur bestimmte Wellenlängen betrachtet werden.
Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Ausführungsbeispiele sind nachstehend unter Bezugnahme auf die beigefügten
Zeichnungen näher erläutert.
Fig. 1 zeigt schematisch den Aufbau eines Echellespektrometers mit einem Prisma
in Littrow-Anordnung
Fig. 2 zeigt eine Seitenansicht eines Echelle-Gitters
Fig. 3 ist eine Draufsicht auf den Strahlengang in dem Echellespektrometer aus
Fig. 1
Fig. 4 zeigt schematisch die Ordnungen eines kontinuierlichen Spektrums auf
einem Flächendetektor
Fig. 5 ist eine Detaildarstellung des Gitteraufbaus
Fig. 6 ist eine Detaildarstellung des Aufbaus des Prismas mit Kompensator
Fig. 7 ist eine Detaildarstellung des Aufbaus des Kameraspiegels in Seitenansicht
Fig. 8 ist eine Detaildarstellung des Aufbaus des Kameraspiegels in Vorderansicht
Fig. 9 ist eine Detaildarstellung des Detektoraufbaus in Vorderansicht
Fig. 10 ist eine Darstellung der Lage der Linien bei veränderlicher Temperatur bei
Stabilisierung einer Linie
Fig. 11 ist eine Darstellung der Lage der Linien bei veränderter Temperatur bei
Stabilisierung aller Stellgrößen
Fig. 12 zeigt die gekrümmten Ordnungen eines kontinuierlichen Spektrums und
eine ausgewählte Spalte
Fig. 13 zeigt den Intensitätsverlauf entlang der ausgewählten Spalte in Fig. 12
Fig. 14 zeigt die Fitfunktionen für die Minima zwischen den Ordnungen
Fig. 15 zeigt das Echelle-Spektrum eines Linienstrahlers
Fig. 16(a)-(e) zeigt die Intensität entlang einer Ordnung und zunehmend geglättete
Funktionen mit denen eine Untergrundkorrektur durchgeführt wird
Fig. 17a zeigt die Intensität entlang einer Ordnung und den berechneten Untergrund
Fig. 17b zeigt die Untergrund-korrigierte Intensität entlang einer Ordnung
Fig. 18 zeigt ein Echelle-Spektrometer nach einem anderen Ausführungsbeispiel
In Fig. 1 ist ein erfindungsgemäßes Echelle-Spektrometer 10 schematisch dargestellt. Das
Licht einer Lichtquelle 12 wird mittels einer Linse 14 oder eines Spiegels auf einen
Eintrittsspalt 20 fokussiert. Die optische Achse wird durch eine Linie 22 in Fig. 1
dargestellt. Das Licht tritt durch den Eintrittsspalt 20 und wird mittels eines sphärischen
Konkav-Spiegels 30 parallelisiert. Das parallele Bündel 32 trifft anschließend auf ein
Echelle-Gitter 34, wo es dispergiert wird. Die Gitterfurchen 44 verlaufen horizontal. Die
Dispersion erfolgt senkrecht zu den Gitterfurchen, d. h. vertikal in Fig. 1.
In Fig. 2 ist das Echelle-Gitter 34 nochmals im Detail dargestellt. Der Abstand der
Gitterfurchen ist mit d bezeichnet. Der Winkel des einfallendes Strahls 32 mit der
Senkrechten 46 auf das Gitter ist mit α bezeichnet. Der Winkel des gebeugten Strahls 58
mit der Senkrechten 46 auf das Gitter ist mit β bezeichnet. θB bezeichnet den Blaze-
Winkel der Furchen 44 des Echelle-Gitters 34.
Das parallele Lichtbündel 32 in Fig. 1 fällt bezogen auf die Dispersionsebene unter einem
sehr flachen Winkel auf das Echelle-Gitter 34. Der Winkel entspricht annähernd 90 Grad
minus dem Blazewinkel des Echelle-Gitters.
Durch einen hohen Blazewinkel wird die Intensität des Beugungsbildes auf hohe
Beugungsordnungen in einem typischen Bereich zwischen dreißigster und
hundertdreißigster Ordnung für die zu messenden Wellenlängen konzentriert. Eine hohe
Beugungsordnung bewirkt eine hohe Dispersion. Desgleichen bewirkt ein großer
Beugungswinkel, der im vorliegenden Fall 76 Grad beträgt, eine hohe Dispersion. Das
Echelle-Gitter 34 hat eine geringe Strichzahl von 75 Strichen pro Millimeter, um für
Wellenlängen im Bereich von 190 nm bis 852 nm eine möglichst hohe Winkeldispersion
zu erreichen. Typischerweise werden Strichzahlen von 25 bis 250 Striche pro Millimeter
verwendet. Durch den großen Einfallswinkel muß das Gitter 34 entsprechend lang sein,
wenn die gesamte Strahlung auf das Gitter auftreffen soll.
Das parallele Bündel 32 fällt bezogen auf eine Ebene senkrecht zu den Gitterfurchen
unter einem Winkel 28, dem sogenannten off-plane Winkel, auf das Gitter 34. Dieser ist
in Fig. 3 nochmal deutlicher dargestellt. Dort wird das Bündel in der Ebene parallel zu
den Gitterfurchen 44 reflektiert und in der dazu senkrechten Dispersionsebene gebeugt.
Der reflektierte und dispergierte Strahl 58 wird durch ein Prisma 60 mit Dachkante 62
gelenkt. In Fig. 1 und drei verläuft die Dachkante 62 des Prismas 60 senkrecht. Der Strahl
58 wird in dem Prisma 60 dispergiert, trifft dahinter auf einen Planspiegel 64 und wird
zurück in das Prisma 60 reflektiert. Dort wird der Strahl erneut dispergiert. Entsprechend
der senkrechten Dachkante 62 des Prismas 60 wird der Strahl zweifach in horizontaler
Richtung, also senkrecht zur Gitterdispersionsrichtung (Hauptdispersionsrichtung)
dispergiert (Querdispersion). Die in Hauptdispersionsrichtung überlappenden Ordnungen
werden durch die im Vergleich zur Hauptdispersion erheblich geringere Querdispersion
am Prisma 60 in einer Richtung senkrecht zur Hauptdispersionsrichtung
auseinandergezogen und gekrümmt.
Nach der Fokussierung der für jeweils genau eine Wellenlänge parallelen Bündel 66
mittels eines weiteren sphärischen Konkav-Spiegels 68 erhält man somit einen
fokussierten Strahl 69. Es entsteht ein zweidimensionales Spektrum 70 in der
Austrittsebene 72.
Ein typisches Spektrum eines kontinuierlichen Strahlers ist schematisch in Fig. 4
dargestellt. Die Wellenlängen verteilen sich in Hauptdispersionsrichtung in Richtung des
Pfeils 74. Die verschiedenen Ordnungen werden in Querdispersionsrichtung, dargestellt
durch Pfeil 76, auseinandergezogen. So liegt die 99.Ordnung 78, z. B. neben der
100.Ordnung, die mit 80 bezeichnet ist.
Ein Charged-Coupled-Device (CCD)-Detektor 82 üblicher Bauart ist in der
Austrittsebene angeordnet. Der CCD-Detektor ist mit Bildelementen 84 versehen, welche
in einem rechtwinkligen Raster in horizontalen Detektorzeilen 94 und vertikalen
Detektorspalten 92 angeordnet sind. Der Detektor ist so ausgerichtet, daß die
Detektorzeilen 94 im wesentlichen entlang den Beugungsordnungen des Echelle-Gitters
34 verlaufen. Durch die Prismendispersion sind die Beugungsordnungen 78, 80 jedoch
leicht gekrümmt, nicht parallel und nicht äquidistant. In Fig. 4 ist dies zur besseren
Veranschaulichung etwas übertrieben dargestellt.
Jedem Bildelement kann ein Paar (x, y) zugeordnet werden, das seine Lage eindeutig
beschreibt. Der x-Wert entspricht der x-ten Detektorspalte von links aus gesehen und der
y-Wert entspricht der y-ten Detektorzeile von unten aus gezählt.
Das Gitter 34 ist um eine Achse 106 beweglich, die parallel zu den Gitterfurchen 44
verläuft. Die Achse 106 verläuft entlang einer Biegestelle 112 (s. Fig. 5). Die Biegestelle
112 verbindet eine obere Metallplatte 110 mit einer unteren Metallplatte 114. Das Gitter
34 liegt auf der oberen Metallplatte 110 auf und ist auf ihr aufgeklebt. Die untere
Metallplatte 114 liegt auf einem Keil 122 auf, dessen Winkel im wesentlichen 90 Grad
minus dem Blazewinkel des Gitters entspricht. Ein Piezoelement 116 ragt seitlich vom
Gitter durch die obere Metallplatte 110 und übt mit seinem Ende einen Druck auf die
untere Metallplatte 114 aus.
Wenn die Spannung an dem Piezoelement 116 erhöht wird, dehnt es sich aus und der
Druck auf die untere Metallplatte 114 wird erhöht. Dadurch wird das Gitter weiter in
Richtung des Pfeils 124 verkippt. Bei Verringerung der Spannung erfolgt
dementsprechend eine Drehung des Gitters in entgegengesetzter Richtung.
In einem nicht dargestellten Ausführungsbeispiel erfolgt die Drehung mittels eines
rechnergesteuerten Schrittmotors und einer damit verbundenen Feinspindel. Mit der
Drehung des Gitters 34 erfolgt die Verschiebung einer Linie einer ausgewählten
Wellenlänge im wesentlichen in Richtung der Hauptdispersion in der Austrittsebene, also
in Richtung des Pfeils 74 in Fig. 4 beziehungsweise in der dazu entgegengesetzten
Richtung.
In Fig. 6 ist die Prismenanordnung dargestellt. Ein Messingstab 126 ist an dem
Befestigungspunkt 127 mit einem Invargehäuse 128 verbunden. Das Invargehäuse 128
ist an einem Metallgehäuse 130 befestigt. Der Messingstab 126 erstreckt sich durch das
Metallgehäuse 130 und ragt mit seinem freien Ende 132 darüber hinaus. Das mit dem
mechanischen Aufbau des Spektrometers fest verbundene Metallgehäuse 130 ist über
eine Biegestelle 134 mit einem Metallblock 136 verbunden. An dem Metallblock ist das
Prisma 60 angeklebt. Wenn sich die Umgebungstemperatur erhöht erhöht, sich die
Prismendispersion. Bei einer Temperaturerhöhung dehnt sich aber auch der Messingstab
126 aus. Das Invargehäuse 128 dehnt sich aufgrund der Eigenschaften von Invar nicht
oder nur vernachlässigbar aus. Durch die Ausdehnung des Messingstabs wird ein Druck
auf einen Druckpunkt 140 an der Oberfläche des Metallblocks 136 ausgeübt. Der
Abstand 138 des Metallgehäuses 130 vom Metallblock 136 verändert sich dann an dieser
Stelle derart, daß eine Drehung des Metallblocks 136 um die Biegestelle erfolgt. Dabei
bildet die Biegestelle 134 die Drehachse. Durch die Drehung des Metallblocks 136 wird
auch das daran befestigte Prisma 60 gedreht und zwar in der Art, daß sich der
Einfallswinkel αp, und damit die Dispersion verringert. Bei geeigneten Abmessungen der
Komponenten der Anordnung kann die Dispersionsverringerung durch die Drehung
gerade so gestaltet werden, daß sie die Dispersionserhöhung durch die Erhöhung der mit
der Umgebungstemperatur gekoppelten Prismentemperatur gerade kompensiert.
In einem nicht dargestellten alternativen Ausführungsbeispiel ist das Prisma 60 um eine
Achse parallel zur Dachkante 62 drehbar. Auch diese Drehung kann Schrittmotor- oder
Piezo-gesteuert erfolgen. Das Prisma 60 wird dazu auf einem drehbaren Tisch befestigt.
Durch eine Drehung des Prismas 60 wird neben der Änderung der Querdispersion die
Verschiebung aller Ordnungen in Richtung des Pfeils 76 (Fig. 3) beziehungsweise in der
dazu entgegengesetzten Richtung bewirkt.
Am Kameraspiegel 68 sind zwei Piezokristalle vorgesehen, die über einen Computer und
eine Spannungsversorgung angesteuert werden. Die Piezos sind derart am Kameraspiegel
angebracht, daß dieser um zwei Achsen mittels der Piezos gedreht werden kann. Dadurch
kann das gesamte Spektrum in der Austrittsebene ohne wesentliche Verzerrung in
vertikaler und horizontaler Richtung verschoben werden.
In Fig. 7 und Fig. 8 ist der Aufbau des Kameraspiegels 68 im Detail dargestellt. Auf der
Grundplatte 148 des Spektrometers ist eine senkrechte Platte 150 angeschraubt. Der
Kameraspiegel 68 ist mit seiner Rückseite beweglich an dieser Platte 150 angebracht,
wobei zwischen der Rückseite des Kameraspiegels 68 und der Platte 150 ein
Zwischenraum 152 vorgesehen ist. Eine weitere Platte 154 sitzt in diesem Zwischenraum
152 und ist mit einem in zwei zueinander senkrechten Richtungen beweglichen
Gelenkelement mit der Platte 150 verbunden. Durch diese Platte 154 ragen zwei
Piezoelemente 156 und 158. Die Piezoelemente 156 und 158 sind mit der Platte 154 fest
verbunden. Wenn sich eines der Piezoelemente oder beide ausdehnen, wird ein Druck auf
einen Druckpunkt auf der Oberfläche der senkrechten Platte 150 ausgeübt und die Platte
154 verkippt. Die Platte 154 liegt an der Rückseite des Spiegels 68 an. Es wird somit
auch eine Verkippung des Spiegels bewirkt. Die Verkippung erfolgt im wesentlichen um
eine horizontale Achse 160 (s. Fig. 8), wenn der Druck durch das Piezoelement 158
erfolgt und im wesentlichen um eine vertikale Achse 162, wenn der Druck durch das
Piezoelement 156 erfolgt.
Der Flächendetektor 82 in der Austrittsebene 72 des Spektrometers ist ebenfalls drehbar
gelagert. Dies ist in Fig. 9 dargestellt. Die Drehachse 164 steht senkrecht auf der
Detektoroberfläche 166. Durch geeignete Anordnung eines weiteren Piezokristalls, der
ebenfalls computergesteuert mit einer Spannung versorgt wird, kann der Detektor 82 um
einen definierten Winkel gedreht werden.
Hierzu ist der Detektor 82 auf einem inneren Metallblock 168 angeordnet, der über eine
Biegestelle, der mit der Drehachse 164 zusammenfällt, mit einem äußeren Metallblock
170 verbunden ist. Der äußere Metallblock 170 ist fest mit der Spektrometergrundplatte
verbunden. Der äußere Metallblock 170 erstreckt sich auf drei Seiten um den inneren
Metallblock herum, wobei zwischen den Blöcken ein Zwischenraum 172 gebildet wird.
Durch den äußeren Metallblock 170 ragt ein Piezoelement 174, welches sich über den
Zwischenraum 172 erstreckt und auf den inneren Metallblock 168 drückt. Der
Druckpunkt zwischen Piezoelement 174 und innerem Metallblock 168 liegt in einem
Abstand von der Biegestelle 164. Wenn sich das Piezoelement aufgrund einer
Spannungsänderung ausdehnt/zusammenzieht, dann wird der innere Metallblock 168 mit
dem darauf befindlichen Detektor um die Achse 164 gedreht.
Das Gerät unterliegt bei Temperatur- oder Druckschwankungen oder sonstigen
Veränderungen der Geräte-Umgebung einer Drift, das heißt einer mechanischen
Verschiebung bzw. Verdrehung aller optischen Bauelemente aus ihren Sollpositionen.
Durch diese Drift werden die Spektrallinien am Detektor ggf verschoben, verzerrt oder
gedreht. Dabei kann sich auch der Abstand zwischen zwei Spektrallinien ändern.
Zur Ermittlung des Intensitätsverlaufs der Strahlung aus einer Lichtquelle 12 in
Abhängigkeit von der Wellenlänge (Spektrum) wird das Gerät zunächst justiert. Dazu
werden der Ordnungsverlauf und die Lage der Ordnungen mit einer Referenz verglichen.
Um die Spektrallinien im gesamten Spektralbereich mit einer Abweichung von weniger
als einer Pixelbreite auf einer definierten Referenzposition zu halten, müssen die
Stellelemente an Gitter, Prisma, Kameraspiegel und Detektor entsprechend regelmäßig
nachjustiert werden. Bei einem klimatisierten Labor reicht im allgemeinen eine
Justierung am Tag, während bei Anordnungen zum Beispiel draußen im mobilen Einsatz
praktisch vor jeder Messung eine Justierung vorgenommen werden muß.
Es werden jeweils die Stellelemente bewegt, die den größten Effekt auf das Spektrum
haben, unabhängig von der Ursache der ursprünglichen Verschiebung aus der
Referenzlage. Die Ursache der Verschiebung ist oft auch nicht mehr feststellbar. Wenn
sich zum Beispiel der Detektor aus seiner Lage linear verschoben hat, so wird trotzdem
eine Justierung mittels der Piezoelemente am Kameraspiegel vorgenommen.
Bei der Geräteeinrichtung werden zunächst alle optischen Komponenten, d. h. Gitter,
Kameraspiegel und Detektor in eine mittige Position gebracht. Dann wird eine
Referenzlichtquelle, die über weite Bereiche des Spektrums Linienstrahlung emittiert, vor
dem Eintrittsspalt des Spektrometers eingekoppelt und so justiert, daß auf dem Detektor
scharfe Linien erscheinen. Als Referenzlichtquelle eignet sich zum Beispiel eine Edelgas-
Pen-Ray-Lampe.
Die Lage der Spektrallinien in diesem Zustand wird dann als Referenzlage gespeichert.
Dies geschieht in Form von x- und y-Werten zur Beschreibung des Detektorbildelements
und der zugehörigen Intensität in relativen Einheiten. Es werden dann für jedes
Stellelement und für jede Referenzlinie Stellgrößen-Kombinationen ermittelt, mit denen
das Referenzspektrum erhalten wird. Die Stellgrößen-Kombinationen müssen
experimentell ermittelt werden, da hier Herstellungstoleranzen, Abweichungen der Lage
der Achsen von einem Gerät zum anderen und sonstige Unterschiede zwischen den
korrespondierenden Komponenten verschiedener Spektrometer zu unterschiedlichen
Stellgrößen-Kombinationen führen. Ist diese einmal ermittelt, so kann sie solange
verwendet werden, wie die gleichen Bauteile verwendet werden.
Die Stellgrößen sind voneinander abhängig. Ist zum Beispiel der Abstand zweier
Spektrallinien in einer Ordnung im Vergleich zu dem Abstand zwischen den gleichen
Linien im Referenzspektrum zu groß, so kann dies nicht einfach mit einer Drehung des
Gitters kompensiert werden. Eine Drehung des Gitters ist nämlich mit einer
Verschiebung beider Linien verbunden, die dann wiederum mit einer Kippung oder
Drehung des Kameraspiegels kompensiert werden muß. Eine solche Drehung kann auch
eine Drehung des gesamten Spektrums in der Austrittsebene bewirken. Diese wird dann
durch Drehung des Detektors kompensiert.
Es existiert aber für jedes Spektrum ein Satz von Werten für die Stellgrößen, mit dem das
Spektrum in die Referenzlage geschoben werden kann. Diese Zuordnung von
Spektrallinienpositionen zu einem Satz von Werten für die Stellgrößen wird fest für jedes
Spektrometer gespeichert und zur Justage verwendet. Die Stellgrößen sind im
vorliegenden Fall: "Gitterwinkel", "horizontale Lage des Gesamtspektrums", "vertikale
Lage des Gesamtspektrums" und "Detektorwinkel". Die Spektrallinienpositionen werden
gekennzeichnet durch die Werte für x- und y-Position, Wellenlänge, Halbwertsbreite und
Intensität der Spektralline. X und Y bezeichnen die Lage eines Bildelementes.
Zur Justage wird die Lage der Spektrallinien der Referenzlichtquelle bestimmt und mit
dem gespeicherten Referenzspektrum verglichen. Danach werden die Stellelemente
entsprechend der gespeicherten Zuordnung betätigt. In einem weiteren Schritt wird dann
erneut die Lage der Spektrallinien geprüft. Liegen die Spektrallinien innerhalb eines
vorgegebenen Intervalls um die Referenzlage, so befindet sich das Spektrometer im
"Referenzzustand". Die Zuordnung ist aber möglicherweise nicht perfekt. Dies kann an
Nichtlinearitäten liegen, oder daran, daß sich die Drehachsen nicht in ihrer optimalen
Lage befinden. Dann liegen die Spektrallinien zwar näher an ihrer Referenzposition, aber
nicht direkt darauf. Der Justiervorgang wird daher wiederholt, bis sich alle Spektrallinien
an ihren Referenzpositionen befinden. Je nach Qualität der Zuordnungsvorschrift und der
Stellelemente ist nur eine oder aber auch bis zu 100 Wiederholungen nötig. Danach
befinden sich alle Spektrallinien in ihren Referenzpositionen. Das Spektrometer hat dann
eine sehr genau definierbare Auflösung. Die Anordnung ist durch Rechnersteuerung auch
zur "online"-Stabilisierung geeignet. Dabei wird in regelmäßigen kurzen Abständen eine
Justierung vorgenommen.
In Fig. 10 und Fig. 11 ist die Lageverschiebung verschiedener Spektrallinien bei
veränderlicher Temperatur dargestellt. Es sind drei Spektrallinien dargestellt, von denen
zwei (Ne1, Ne2) in zwei benachbarten Ordnungen jeweils am Ordnungsende liegen,
während die dritte (Zn2) in einer dritten Ordnung in der Ordnungsmitte liegt. In Fig. 10
wurde nur die erste Neonlinie, die mit Ne1 bezeichnet ist, stabilisiert, d. h. es wurde nur
die Translation des Spektrums über die beiden Piezoelemente am Kameraspiegel
kompensiert. In Fig. 11 ist die gesamte Stabilisierung aktiv, d. h. zusätzlich die
Piezoelemente am Gitter und am Detektor und der passive Prismenkompensator. Man
erkennt deutlich, daß die Linien erheblich weniger driften als ohne Stabilisierung. Die
Nullpositionen für Ne2x, Ne2y, Zn2x und Zn2y sind zur besseren Übersicht jeweils
parallelverschoben dargestellt.
Um ein möglichst gutes Signal-Untergrund-Verhältnis im Spektrum zu erhalten werden
die Intensitäten derjenigen Detektorelemente, die mit Licht der gleichen Wellenlänge
bestrahlt werden, aufaddiert (Binning). Dazu werden zunächst die zusammengehörigen
Detektorelemente bestimmt. Diese "Binningbereiche" verlaufen jeweils etwa senkrecht
zu den Ordnungen, die aufgrund der Prismendispersion gekrümmt sind.
Zunächst wird eine Detektorspalte 180 etwa in der Mitte des Detektors 184 ausgewählt,
die im wesentlichen quer zu den Ordnungen 182 verläuft (Fig. 12). Wenn die Ordnungen
im wesentlichen entlang der Spalten verlaufen, wird eine Detektorzeile ausgewählt. Das
Licht eines Kontinuum-Strahlers, welcher ein kontinuierliches Spektrum über den
gesamten betrachteten Bereich ausstrahlt, wird in das Spektrometer eingekoppelt und die
Intensitäten I auf den Detektorelementen der Detektorspalte 180 ermittelt. Der
Intensitätsverlauf in Abhängigkeit vom y-Wert entlang der Detektorspalte ist in Fig. 13
dargestellt.
Die Ordnungsmitten liegen in etwa an den Maxima 184, die Minima 186 stellen die
Mitten zwischen den Ordnungen dar. Um die Binning-Bereiche zu ermitteln, muß
zunächst der genaue Ordnungsverlauf jeder interessierenden Ordnung ermittelt werden.
Dies kann durch Beschreibung der Minima zwischen den Ordnungen oder durch
Beschreibung der Maxima erfolgen. Die Minima sind im vorliegenden Fall schärfer
ausgeprägt als die Maxima und werden daher ausgewählt. Bei großer Ordnungstrennung
sind die Maxima besser geeignet.
Als nächster Schritt werden die Detektorelemente bestimmt, auf denen die Intensität
lokale Minima aufweist. Diese stellen die Mitten zwischen den Ordnungen dar. In Fig. 13
sind das die y-Werte bei y = 32, 66, 98. . .1010. Diese Werte stellen zusammen mit dem x-
Wert der Detektorspalte die Startwerte für die verschiedenen Ordnungen dar.
Als nächstes muß der Verlauf des Minimums entlang der Ordnung verfolgt und
beschrieben werden. Hierzu wird ausgehend von einem lokalen Minimum (xS, ym,min) als
Startwert das nächste Detektorelement (xS + 1, ym) entlang der jeweiligen Ordnung sowie
ein Detektorelement darüber und darunter (xS + 1, ym ± 1) ausgewählt. Das Bildelement
dieser drei Bildelemente mit der geringsten Intensität wird als Minimum zwischen den
zwei betrachteten Ordnungen für diese benachbarte Detektorspalte angenommen. Es
dient wiederum als Ausgangswert für die Auswahl der nächsten drei benachbarten
Bildelemente aus denen wiederum dasjenige mit der geringsten Intensität ausgewählt
wird. Der Vorgang wird auf beiden Seiten der ursprünglichen Spalte für jede Ordnung
wiederholt, bis für jede Spalte alle Minima bestimmt sind. Die Gesamtheit aller
ausgewählten Bildelemente verläuft dann entlang des Minimums zwischen zwei
Ordnungen. Drei Pixel sind für die Bestimmung der Minima ausreichend, da keine
Sprünge im Verlauf der Ordnungen vorkommen.
Der Verlauf des Minimums zwischen zwei Ordnungen wird dann mittels einer Fit-
Funktion, z. B. einem Polynom zweiter oder dritter Ordnung, das durch die ausgewählten
Minima verläuft, beschrieben. Dadurch erreicht man die Kompensation von
Digitalisierungseffekten, die daher kommen, daß die Ortsverteilung des Minimums in
Sprüngen verläuft. Der Grad des Polynoms hängt vom Grad der Krümmung ab und
beträgt 2 oder 3. Bei dem beschriebenen Spektrum ist ein Polynom 2.Grades angemessen.
Es lautet dann
ymin(x) = a0 + a1x + a2x2
wobei die Koeffizienten a0, a1, und a2 die Fit-Parameter darstellen und x die Spaltenzahl.
Dieser Vorgang wird für jede Ordnung wiederholt, bis alle Ordnungen durch Polynome
mit festen Koeffizienten beschrieben sind. Das Resultat dieser Fit-Prozedur ist in Fig. 14
dargestellt. Dort sind die Fit-Funktionen 188 y(x) für alle interessierenden Ordnungen
dargestellt.
Die Binning-Bereiche sind dann alle Detektorelemente einer Spalte zwischen je zwei
benachbarten gefitteten Funktionen. Die Funktionen können auch nichtganzzahlige Werte
annehmen. Dann werden die Funktionen über die Breite eines Detektorelements auf
seinen Mittenwert festgelegt. Die Intensität an diesem Detektorelement wird
entsprechend beim Binning nur anteilig berücksichtigt. Dadurch wird der
Digitalisierungseffekt, der beim Binning gewöhnlich auftritt, kompensiert.
Es ergibt sich eine Funktionenschar, die als solche in Form der Koeffizienten
abgespeichert werden kann. Im vorliegenden Fall wurde aber auch die Funktionenschar
gefittet durch einen sekundären Fit der Koeffizienten. Hierzu wurden die Koeffizienten
dargestellt durch eine Matrix:
a0,1, a0,2. . .a0,m
a1,1, a1,2. . .a1,m
a2,1, a2,2. . .a2,m
und die korrespondierenden Koeffizienten jeder Ordnung, z. B. die konstanten Glieder
a0,1, a0,2. . .a0,m erneut durch eine Fitfunktion beschrieben. Es bleiben dann 3 Koeffizienten
für jede der sekundären Fitfunktionen übrig. Das heißt, daß die gesamte Funktionenschar
mittels 9 Koeffizienten beschrieben wird. Bei der Verwendung eines Polynoms 3.Grades
würden 16 Koeffizienten ausreichen. Dadurch wird die Datenmenge zur Beschreibung
des Ordnungsverlaufs erheblich reduziert. Außerdem sind die Funktionen ym(x)
zuverlässiger, da Digitalisierungseffekte, Rauschen etc. durch den Fit minimiert wurden.
Bei der Bestimmung der Binning-Bereiche für die tatsächliche Messung werden die
Bildelemente anteilig berücksichtigt, jedoch Spaltenweise diskret. Der Binningbereich
stellt den Bereich zwischen zwei Minima dar und die Intensitätswerte werden
entsprechend aufaddiert. Durch dieses Verfahren erhält man aus einer 2-dimensionalen
Intensitätsverteilung I(x, y) eine Schar von eindimensionalen Spektren Im(x), wobei m die
Ordnung bezeichnet.
Um die für die Spektroskopiker interessante Funktion I(λ) zu erhalten, muß Im(x)
kalibriert werden. Hierzu muß jeder Position x des gebinnten Spektrums eine
Wellenlänge λ zugeordnet werden. Gesucht ist also zunächst die Funktion λm(x).
Die Kalibrierung erfolgt durch Vergleich des gemessenen Spektrums mit einem
Referenzspektrum, das von einem Linienstrahler mit einer hohen Anzahl an
Spektrallinien aufgenommen wurde. Ein Ausschnitt eines solchen Spektrums ist in Fig.
16 und in Fig. 17 dargestellt. Für den UV-Bereich zwischen 200-350 nm sind die
Platinlinien besonders gut geeignet. Die Liniendaten liegen bereits als Datei (Atlas) vor.
In dieser Datei sind die Wellenlängen der Linienschwerpunkte und die relativen
Intensitäten gespeichert. Im Bereich zwischen 650 nm-1000 nm eignen sich die
Edelgaslinien einer Pen-Ray-Lampe, bei denen die Spektren mit der Software aufaddiert
wurden.
Das aufgenommene Spektrum muß zunächst bezüglich breitbandigem Untergrund
korrigiert werden. In Fig. 16e ist der Untergrund mit 190 bezeichnet. Die Spektrallinien
sind mit 192 bezeichnet. Der breitbandige Untergrund entsteht zum Beispiel durch
Streulicht, nichtaufgelöste Rotations-Schwingungsbanden von Molekülen oder
dergleichen.
Zur Untergrundkorrektur gibt es mehrere Verfahren. Üblicherweise wird der Untergrund
zunächst bestimmt und dann vom ursprünglichen Spektrum subtrahiert. Zur Bestimmung
des Untergrunds wird die Funktion Im(x) mit moving avarage geglättet. Das heißt, an
jedem Punkt x wird die Intentsität I(x) durch den Mittelwert
ersetzt. Dabei entspricht die Breite vmax des moving avarage etwa dem Doppelten einer
Linienbreite. Wenn die durchschnittliche Linienbreite etwa 5 Pixel beträgt, so ist νmax =
10. Bei der geglätteten Funktion wird dann jeder Wert, bei dem der Wert der
ursprünglichen Kurve über dem Wert der geglätteten Kurve liegt, auf den Wert der
geglätteten Kurve gesetzt.
Im nächsten Schritt wird dann die auf diese Weise modifizierte Kurve erneut mit moving
avarage geglättet. Auch nach dieser wiederholten Glättung der modifizierten Kurve wird
die Kurve erneut modifiziert, indem die Werte, die über dem Wert der geglätteten Kurve
liegen, auf den Wert der geglätteten Kurve gesetzt werden. Das Resultat der 2fachen
Glättung ist in Fig. 16a dargestellt. Man erkennt, daß die Peaks schrumpfen, während der
Rest der geglätteten Kurve sich gut an die ursprüngliche Kurve anschmiegt.
Der Prozess der Glättung und das Herabsetzen der Werte auf den Peaks wird 100 Mal
wiederholt. In Fig. 16b bis Fig. 16e sind die ursprünglichen Werte und die Kurven mit 5
facher, 10facher, 50facher und 100facher Wiederholung dargestellt. Am Ende spiegelt
die geglättete Kurve den Wert der ursprünglichen Kurve ohne Peaks wieder, d. h. sie
beschreibt den breitbandigen Untergrund.
In Fig. 17a ist der Untergrund 190 und die ursprüngliche Kurve 194 mit Peaks 192
dargestellt. Im nächsten Schritt wird die Korrektur durchgeführt indem der Untergrund
von der ursprünglichen Kurve subtrahiert wird. Die Differenzkurve 196 ist in Fig. 17b
dargestellt. Man erkennt, daß bis auf ein Rauschen nur noch Peaks 192 im Spektrum
vorhanden sind. Die gebinnte und Untergrund-korrigierte Kurve wird dann zur weiteren
Kalibrierung verwendet.
Zunächst wird ein Startwert bestimmt. Das ist eine Linie, die dem Spektroskopiker gut
bekannt ist. Beispiele hierfür sind: Linien, die in mehreren Ordnungen auftauchen, Na-
Doppellinie, Hg253 o. ä., die ein besonders markantes Profil haben oder dem
Spektroskopiker sonst gut bekannt sind. Diesen bekannten ersten Linien wird die
bekannte, genaue Wellenlänge sowie die bekannte Ordnungszahl m0 zugeordnet.
Weiterhin werden alle Spektrallinien, deren Intensität einen vorgegebenen Wert
überschreiten, ermittelt. Dies geschieht, indem zunächst ein Schwellwert festgelegt wird
und das Maximum jeder Linie, die diesen Schwellwert überschreitet, ermittelt wird. Eine
Spektrallinie wird dann angenommen, wenn die Linienflanken auf beiden Seiten des
Maximums monoton bis auf einem Prozentsatz von 30% des Maximums abfallen. Für
jede Linie, die dieses Kriterium erfüllt, wird dann die genaue Position des Schwerpunkts
ermittelt, sowie die Intensität und Halbwertsbreite (in Pixeln) der Linie. Die Position (= x-
Wert) des Schwerpunkts braucht dabei keine ganzzahlige Zahl zu sein.
Das Ergebnis dieser Prozedur ist ein Katalog von Referenzlinien, deren Position auf dem
Detektor und Eigenschaften genau bekannt sind. Für die bekannten ersten Linien in einer
bekannten ersten Ordnung (Startordnung) wird dann eine Wellenlängenskala ermittelt,
indem die Wellenlängen λi durch ein Polynom 2.Ordnung gefittet werden nach:
λm(x) = a0(m0) + a1(m0)x + a2(m0)x2
Dabei ist es günstig, wenn die bekannte erste Ordnung in der Mitte des Spektrums liegt.
Der Wert der Ordnung kann ermittelt werden aus den Nenndaten des Gitters. Diese
Wellenlängenskala dient nun als Basis für die Berechnung einer vorläufigen
Wellenlängenskala für die nächste benachbarten Ordnungen m ± 1 nach
λm±1(x) = λm(x) ± ΔλFSR,
mit dem "Freien Spektralbereich" ΔλFSR = λm(x)/m. Die vorläufige Wellenlängenskala ist
ausreichend, um die Referenzlinien, die in dieser Ordnung liegen, zu identifizieren. Die
Wellenlängen der Referenzlinien werden aus der Datei mit den genauen Wellenlängen
(Atlas) genommen und zugeordnet. Aus den Atlaswerten und den genauen
Schwerpunktspositionen der Referenzlinien wird durch einen Polynom-Fit erneut eine
genaue Wellenlängenskala ermittelt. Dabei werden nur solche Referenzlinien
berücksichtigt, für die der Atlaswert mit der Schwerpunkt-Wellenlänge der vorläufigen
Wellenlängenskala innerhalb eines vorgegebenen Toleranzbereichs übereinstimmt.
Aus diesem Fit wird erneut eine vorläufige Wellenlängenskala für die nächste Ordnung
m ± 2 bestimmt, mit der dann wiederum die Referenzlinien identifiziert werden. Auf diese
Weise werden alle Ordnungen abgearbeitet, für die eine Wellenlängenskala ermittelt
werden soll. Es ergibt sich eine komplette Zuordnung der Wellenlängen zu den
Positionen. Bei dem Verfahren werden Linien mit schlechten Fitparametern durch
falschen Atlaswert oder falsche Zuordnung nicht berücksichtigt. Die Auswahl der
"schlechten" Linien kann von Hand oder automatisch erfolgen. Im letzteren Fall müssen
Qualitätskriterien für die Fitparameter in Form von Toleranzen eingefügt werden.
Wenn die Wellenlängenskala für jede Ordnung bestimmt ist, bilden die Koeffizienten
eine Matrix. Die korrespondierenden Koeffizienten zeigen eine Ordnungsabhängigkeit.
Diese Ordnungsabhängigkeit kann wiederum durch eine Fitfunktion beschrieben werden.
Dabei hat sich für die Fitfunktion der Koeffizienten der 0.Ordnung ein Polynom als
geeignet erwiesen, welches die 1/m-Abhängigkeit mitberücksichtigt:
a0(m) = a00m-1 + a01m + a02m2 + a03m3
a1(m) = a10 + a11m + a12m2 + a13m3
a2(m) = a20 + a21m + a22m2 + a23m3
Auf diese Weise kann die Wellenlängenfunktion λ(x) mittels weniger Koeffizienten
beschrieben und gespeichert werden. Das Spektrum I(λ) ergibt sich dann nach
I(λ) = I(λ(x)).
In Fig. 18 ist ein Echelle-Spektrometer nach einem weiteren Ausführungsbeispiel gezeigt
Die Strahlung, repräsentiert durch ihre optische Achse 200 wird vor Eintritt in das
Spektrometer vorzerlegt. Hierfür ist eine Anordnung bestehend aus einem Eintrittsspalt
202, UV-beschichteten Toroid-Spiegeln 204 und 206, sowie einem Prisma 208
vorgesehen. Die Strahlung tritt dann durch eine Eintrittsspaltanordnung 210 mit zwei
gekreuzten, versetzt angeordneten Eintrittsspalten 212 und 214. Ein Kollimatorspiegel
216 in Form eines sphärischen Spiegels reflektiert das Bündel in Richtung auf das
Echelle-Gitter 218. Zwischen Echelle-Gitter 218 und Kollimatorspiegel 216 ist ein
Prisma 220 zur Querdispersion angeordnet. Nach der Dispersion am Gitter 218 durchtritt
die Strahlung erneut das Prisma und fällt auf einen Kameraspiegel 222. Der
Kameraspiegel 222 fokussiert das dispergierte Licht in der Austrittsebene 224.
Das Gitter ist um eine Achse 226 drehbar gelagert. Das Prisma ist um eine Achse 228
drehbar gelagert. Der Kameraspiegel ist um zwei Achsen 230 und 232 drehbar gelagert
und der Detektor (nicht dargestellt) ist um eine Achse 234 drehbar gelagert. Durch diese
Anordnung ist eine Justierung des Spektrums in der Austrittsebene in eine Referenzlage
ähnlich wie im ersten Ausführungsbeispiel möglich.
Claims (74)
1. Echelle-Spektrometer mit Steilmitteln zum Einstellen der Lage der optischen
Komponenten des Echelle-Spektrometers mittels welchen eine Lageänderung von
Spektrallinien in der Austrittsebene bewirkbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß
die Stellmittel mittels einer Zuordnungsvorschrift bewegbar sind, die der
Lageänderung der Spektrallinien jeweils eine definierte Stellgrößen-Kombination
zuordnet.
2. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen
Flächendetektor in der Austrittsebene.
3. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der
Flächendetektor eine Vielzahl von kartesisch angeordneten Bildelementen umfasst.
4. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der
Flächendetektor ein ansteuerbarer Charge Coupled Device-Detektor ist.
5. Echelle-Spektrometer nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Lage und Größe der Bildelemente an die Größe des
Spaltbildes der Eintrittsspaltanordnung angepasst ist.
6. Echelle-Spektrometer nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Größe des Spaltbildes ein ganzzahliges Vielfaches der
Größe der Bildelemente ist.
7. Echelle-Spektrometer nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Stellmittel an den optischen Komponenten angebracht
sind, mit denen die größte Lageänderung einer Spektrallinie in der Austrittsebene
bewirkbar ist.
8. Echelle-Spektrometer nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Stellmittel von einem Computer ansteuerbar sind.
9. Echelle-Spektrometer nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß wenigstens eins der Stellmittel, mittels dessen die
Stellgrößen einstellbar sind, ein an eine geregelte Spannungsversorgung
angeschlossenes Piezoelement umfasst.
10. Echelle-Spektrometer nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß eine der Stellgrößen der Einfallswinkel auf das Echelle-Gitter
ist.
11. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das
Stellmittel, mittels welchem der Einfallswinkel auf das Echelle-Gitter einstellbar
ist, eine von einem Schrittmotor angetriebene Feinspindel ist.
12. Echelle-Spektrometer nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß eine der Stellgrößen der Einfallswinkel auf ein Prisma ist,
mittels welchem die Ordnungen des Echelle-Spektrums quer zur
Dispersionsrichtung des Echelle-Gitters durch Querdispersion trennbar sind.
13. Echelle-Spektrometer nach einem der Ansprüche 1 bis 11, gekennzeichnet durch
ein Prisma, mittels welchem die Ordnungen des Echelle-Spektrums quer zur
Dispersionsrichtung des Echelle-Gitters durch Querdispersion trennbar sind, und
einen Kompensator, der mit dem Prisma in Verbindung steht, und der sich bei
Temperaturschwankungen derart ausdehnt oder zusammenzieht, daß eine
Prismendrehung bewirkbar ist, mit welcher temperaturbedingte Änderungen der
Prismendispersion kompensierbar sind.
14. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der
Kompensator umfasst:
- a) einen Messing-Zylinder,
- b) einen Invar-Hohlzylinder zur koaxialen Aufnahme des Messing-Zylinders,
- c) einen ersten Metallblock, der fest mit dem Invar-Hohlzylinders verbunden ist, wobei sich der Messingzylinder durch den Invar-Hohlzylinder und den Metallblock und über diesen hinaus erstreckt und
- d) einen zweiten Metallblock an welchem das Prisma befestigt ist und der über eine Biegestelle mit dem ersten Metallblock verbunden ist derart, daß der Messingzylinder einen temperaturabhängigen Druck auf den zweiten Metallblock ausübt.
15. Echelle-Spektrometer nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß eine der Stellgrößen die horizontale Ausrichtung eines im
Echelle-Spektrometer angeordneten Kameraspiegels ist.
16. Echelle-Spektrometer nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß eine der Stellgrößen die vertikale Ausrichtung eines im
Echelle-Spektrometer angeordneten Kameraspiegels ist.
17. Echelle-Spektrometer nach einem der Ansprüche 2 bis 16, dadurch
gekennzeichnet, daß eine der Stellgrößen der Drehwinkel des Detektors um eine
Drehachse ist, die im wesentlichen senkrecht zur Detektoroberfläche verläuft.
18. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der
Detektor auf einem ersten Befestigungsteil befestigt ist, welches über eine
Biegestelle mit einem zweiten Befestigungsteil verbunden ist und mittels eines an
einem der Befestigungsteile vorgesehenen Piezoelements Druck auf das jeweils
andere Befestigungsteil ausübbar ist derart, daß der Detektor um einen vorgebbaren
Winkel drehbar ist.
19. Echelle-Spektrometer nach einem der vorgehenden Ansprüche, gekennzeichnet
durch Speichermittel zum Speichern der Zuordnungsvorschrift.
20. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die
Zuordnungsvorschrift in Form von Werten für mögliche Lageänderungen von
Spektrallinien speicherbar ist und den zugehörigen Stellwerten für jede der
vorgesehenen Stellgrößen, mittels derer die Spektrallinie von der gemessenen Lage
in eine Soll-Lage verschiebbar ist.
21. Verfahren zur Kompensation von Verschiebungen eines Echelle-Spektrums in der
Austrittsebene eines Echelle-Spektrometers nach einem der vorgehenden
Ansprüche, gekennzeichnet durch die Schritte:
- a) Ermitteln der Lage von ausgewählten Spektrallinien,
- b) Vergleich der so ermittelten Lage der Spektrallinien mit einer vorgegebenen Soll- Lage,
- c) Ermittlung einer Stellgrößen-Kombination für die Stellmittel mittels einer Zuordnungsvorschrift, die jeder Lageänderung eine definierte Stellgrößen- Kombination zuordnet, und
- d) Betätigung der Stellmittel entsprechend der so ermittelten Stellgrößen- Kombination.
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die
Zuordnungsvorschrift unabhängig von der Ursache möglicher Lageverschiebungen
ist.
23. Verfahren nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß Schritte (a)
bis (d) wiederholt werden, bis sich die Lage der Spektrallinien innerhalb eines
vorgegebenen Toleranzbereichs zur Soll-Lage befindet.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß in
Schritt (a) wenigstens zwei Spektrallinien in einer Ordnung ausgewählt werden.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die
Zuordnungsvorschrift nur Lageänderungen in Dispersionsrichtung des Echelle-
Gitters berücksichtigt.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß in
Schritt (a) wenigstens zwei Spektrallinien in einer Ordnung und wenigstens eine
dritte Spektrallinie in einer anderen Ordnung ausgewählt werden.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die dritte
Spektrallinie in einer Ordnung liegt, die wenigstens 5 Ordnungen von der Ordnung
der anderen ausgewählten Spektrallinien entfernt ist.
28. Echelle-Spektrometer mit einem Echelle-Gitter und einem weiteren
Dispersionselement zur Ordnungstrennung der Ordnungen des Echelle-Spektrums
quer zur Dispersionsrichtung des Echelle-Gitters, und einem Flächendetektor mit
einer Vielzahl von Detektorelementen in der Austrittsebene des Spektrometers zur
Erfassung des zweidimensionalen Echelle-Spektrums, gekennzeichnet durch
- a) Mittel zum Einstrahlen von Licht eines Strahlers mit kontinuierlichem Spektrum,
- b) Mittel zur Bestimmung von Detektorelementen, auf welchen das Licht des Strahlers mit kontinuierlichem Spektrum ein Minimum zwischen den Ordnungen annimmt und
- c) Rechnermittel zur Bestimmung einer Funktion aus einer Vielzahl von Punkten auf dem Detektor.
29. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß die mit
auswählbaren, benachbarten Detektorelementen messbare Intensität hardwaremäßig
zu einem Intensitätswert zusammenfassbar ist.
30. Echelle-Spektrometer nach einem der Ansprüche 28 oder 29, dadurch
gekennzeichnet, daß die Ordnungstrennung gerade so groß ist, daß die
Intentsitätsminima zwischen den Ordnungen sich auf nicht mehr als zwei
Detektorelemente quer zu den Ordnungen verteilen.
31. Verfahren zur Bestimmung von Binning-Bereichen eines Flächendetektors für
zweidimensionale Echelle-Spektren in der Austrittsebene eines Echelle-
Spektrometers nach einem der Ansprüche 28 bis 30, gekennzeichnet durch die
Schritte
- a) Ermitteln der Lage (x, ymin,m) desjenigen Detektorelements für jede Spalte (x), auf dem die Intensität (I) eines Strahlers mit kontinuierlichem Spektrum (I(λ) = (constant) ein Minimum (Imin = I(x, ymin,m)) zwischen zwei Ordnungen (m und m + 1) annimmt,
- b) Ermitteln einer Funktion (ymin,m(x)), die den Verlauf des Intensitätsminimums (Imin) zwischen zwei Ordnungen (m und m + 1) als Funktion der Spaltenzahl (x) darstellt,
- c) Wiederholen der Schritte (a) und (b) für den Verlauf ymin,m-1(x) wenigstens eines Intensitätsminimums zwischen den nächsten zwei benachbarten Ordnungen (m - 1 und m)
- d) Bestimmen von Binning-Bereichen für eine Ordnung (m), die sich aus allen
Detektorelementen (x, y) zusammensetzen, für die gilt:
x = constant und ymin,m-1(x) < y < ymin,m(x).
32. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß statt des Verlaufs des
Intensitätsminimums der Verlauf des Intensitätsmaximums bestimmt wird und die
Binning-Bereiche sich über einen Bereich erstrecken, für den gilt:
x = constant und |y| < y + |Δym,m+1/2|, wobei (Δym,m+1 den Abstand zwischen dem Maximum der Ordnung m und dem Maximum der Ordnung m + 1 bezeichnet.
x = constant und |y| < y + |Δym,m+1/2|, wobei (Δym,m+1 den Abstand zwischen dem Maximum der Ordnung m und dem Maximum der Ordnung m + 1 bezeichnet.
33. Verfahren nach Anspruch 31 oder 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Lage des
Detektorelements nach Schritt (a) ermittelt wird durch folgende Schritte
- 1. Auswählen einer Detektorspalte (x),
- 2. Einstrahlen von Licht eines Strahlers mit kontinuierlichem Spektrum in das Spektrometer,
- 3. Bestimmen des Detektorelements in der ausgewählten Spalte (x) auf der das Intensitätsminimum für eine ausgewählte Ordnung (m) liegt,
- 4. Bestimmen des Detektorelements der nächsten benachbarten Spalte (x + 1), auf der das Intensitätsminimum der drei zueinander benachbarten Detektorelemente liegt, die unmittelbar an das in Schritt (a3) bestimmte Detektorelement grenzen und
- 5. wiederholen des Schrittes (a4) für alle Spalten (x).
34. Verfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daß die
Funktion nach Schritt (b) von einer Fitfunktion ymin = y(x) durch die nach Schritt (a)
ermittelten Detektorelemente gebildet wird.
35. Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Fitfunktion ein
Polynom ist.
36. Verfahren nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß das Polynom ein
Polynom zweiten Grades ist.
37. Verfahren nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß das Polynom ein
Polynom dritten Grades ist.
38. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 37, dadurch gekennzeichnet, daß die
Funktion für jede Ordnung gespeichert wird.
39. Verfahren nach einem der Ansprüche 35 bis 37, dadurch gekennzeichnet, daß die
Koeffizienten des Polynoms für jede Ordnung gespeichert werden.
40. Verfahren nach einem der Ansprüche 35 bis 37, dadurch gekennzeichnet, daß aus
den miteinander korrespondierenden Koeffizienten des Polynoms jeder Ordnung
eine sekundäre Funktion gebildet wird und diese Funktion mittels einer Fitfunktion
optimiert wird.
41. Verfahren nach Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, daß die sekundäre
Fitfunktion wiederum von einem Polynom gebildet wird.
42. Verfahren nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polynomkoeffizienten der sekundären Fitfunktion gespeichert werden.
43. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 42, dadurch gekennzeichnet, daß die
Spalten des Detektors im wesentlichen senkrecht zur Dispersionsrichtung des
Echelle-Gitters liegen.
44. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 43, dadurch gekennzeichnet, daß
statt Detektorspalten Detektorzeilen verwendet werden.
45. Verfahren nach einem der Ansprüche 32 bis 44, dadurch gekennzeichnet, daß die
Detektorspalte, die nach Schritt (a1) ausgewählt wird, im wesentlichen mittig im
Spektrum liegt.
46. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 45, dadurch gekennzeichnet, daß die
Binning-Bereiche Intensitäten von Detektorelementen anteilig berücksichtigen,
wenn der Wert der Fitfunktion auf einem Detektorelement keinen ganzzahligen
Wert in der Mitte des Detektorelements in x-Richtung annimmt.
47. Echelle-Spektrometer mit einem Echelle-Gitter und einem weiteren
Dispersionselement zur Ordnungstrennung der Ordnungen des Echelle-Spektrums
quer zur Dispersionsrichtung des Echelle-Gitters, und einem Flächendetektor mit
einer Vielzahl von Detektorelementen in der Austrittsebene des Spektrometers zur
Erfassung des zweidimensionalen Echelle-Spektrums, gekennzeichnet durch
- a) Mittel zum Einstrahlen von Licht wenigstens eines Strahlers mit einem Linienspektrum,
- b) Mittel zur Identifizierung wenigstens einer Spektrallinie des Linienspektrums
- c) Mittel zum Speichern und Wiedergeben von Referenzwellenlängen für das Linienspektrum.
48. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, daß einer der
Strahler eine Pen-Ray-Lampe mit einer Vielzahl von Edelgaslinien ist.
49. Echelle-Spektrometer nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, daß einer der
Strahler eine Platin-Hohlkathoden-Lampe ist.
50. Verfahren zur Wellenlängenkalibrierung von Echellespektren, bei denen sich die
Wellenlängen auf eine Mehrzahl von Ordnungen verteilen, gekennzeichnet durch
die Schritte
- a) Aufnehmen eines linienreichen Referenzspektrums mit bekannten Wellenlängen für eine Vielzahl der Linien,
- b) Bestimmen der Lage einer Vielzahl von Peaks des Referenzspektrums in dem aufgenommenen Spektrum,
- c) Auswählen von wenigstens zwei ersten Linien in einer bekannten Ordnung, mit bekannter Lage und Wellenlänge,
- d) Bestimmen einer Wellenlängenskala für die Ordnung, in welcher die bekannten Linien liegen, durch eine Fitfunktion λm(x),
- e) Bestimmen einer vorläufigen Wellenlängenskala λm±1(x) für wenigstens eine
benachbarte Ordnung m ± 1 durch Addition/Subtraktion einer
Wellenlängendifferenz ΔλFSR, die einem freien Spektralbereich entspricht
nach
λm±1(x) = λm(x) ± ΔλFSR, mit ΔλFSR = λm(x)/m - f) Bestimmen der Wellenlängen von Linien in dieser benachbarten Ordnung m ± 1 mittels der vorläufigen Wellenlängenskala λm±1(x),
- g) Ersetzen der vorläufigen Wellenlänge von wenigstens zwei Linien durch die nach Schritt (a) vorgegebene Referenzwellenlänge dieser Linien,
- h) Wiederholen der Schritte (d) bis (g) für wenigstens eine weitere benachbarte Ordnung.
51. Verfahren nach Anspruch 50, dadurch gekennzeichnet, daß das
Referenzspektrum sich aus den Linenspektren mehrerer Referenzstrahler
zusammensetzt.
52. Verfahren nach Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, daß die Referenzstrahler
gleichzeitig in das Spektrometer eingekoppelt werden.
53. Verfahren nach Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, daß die Referenzspektren
der Referenzstrahler nacheinander eingestrahlt und zu einem Referenzspektrum
aufaddiert werden.
54. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 53, dadurch gekennzeichnet, daß das
Referenzspektrum die Edelgaslinien einer Pen-Ray-Lampe umfasst.
55. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 54, dadurch gekennzeichnet, daß das
Referenzspektrum die Linien einer Platin-Hohlkathoden-Lampe umfasst.
56. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 55, dadurch gekennzeichnet, daß das
Referenzspektrum die Natrium-Doppellinie bei 583 nm umfasst und diese als erste
Linien bei Schritt (c) dienen.
57. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 55, dadurch gekennzeichnet, daß das
Referenzspektrum die Hg-Linien bei 253 nm umfassen und diese als erste Linien
bei Schritt (c) dienen.
58. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 57, dadurch gekennzeichnet, daß vor
Schritt (b) eine Untergrund-Korrektur bezüglich breitbandigem Untergrund
durchgeführt wird.
59. Verfahren nach Anspruch 58, dadurch gekennzeichnet, daß die Untergrund-
Korrektur die folgenden Schritte umfasst:
- 1. Glätten der aufgenommenen Spektralkurve
- 2. Bestimmen aller Werte der ursprünglichen Kurve, deren Wert über dem Wert der geglätteten Kurve liegt, und Reduzierung dieser Werte auf den Wert der geglätteten Kurve,
- 3. wenigstens zweifaches Widerholen der Schritte (a1) bis (a2),
- 4. Subtraktion der auf diese Weise erhaltenen Untergrundkurve von der ursprünglichen Kurve.
60. Verfahren nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß das Glätten der
Kurve mittels moving average erfolgt.
61. Verfahren nach Anspruch 60, dadurch gekennzeichnet, daß die Breite des
moving average das doppelte einer durchschnittlichen Linienbreite einer
Referenzlinie beträgt.
62. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 61, dadurch gekennzeichnet, daß die
Lage der Peaks des Referenzspektrums bestimmt werden, durch
- 1. Festlegen eines Schwellenwerts,
- 2. Bestimmen der Maxima aller Kurvenverläufe oberhalb des Schwellenwerts,
- 3. Auswahl der Maxima, deren Nachbarpixel Peakflanken bilden, die auf beiden Seiten des Maximums monoton auf einen vorgegebenen Prozentsatz des Maximums abfallen und
- 4. Bestimmen des Peakschwerpunkts als Lage der Peaks, deren Maxima nach (b3) ausgewählt wurden.
63. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 62, dadurch gekennzeichnet, daß
Ordnung, Intensität, Schwerpunkt, Maximum und Linienbreite der gefundenen
Peaks in einer Datei gespeichert werden.
64. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 63, dadurch gekennzeichnet, daß die
bekannten ersten Linien in einer mittleren Ordnung liegen.
65. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 64, dadurch gekennzeichnet, daß die
Ordnung der bekannten ersten Linien aus der Gitterkonstanten des Echellegitters
bestimmt wird.
66. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 65, dadurch gekennzeichnet, daß
Linien mit schlechten Fitparametern nicht berücksichtigt werden.
67. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 66, dadurch gekennzeichnet, daß die
Fitfunktion ein Polynom ist.
68. Verfahren nach Anspruch 67, dadurch gekennzeichnet, daß das Polynom zweiten
oder dritten Grades ist.
69. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 68, dadurch gekennzeichnet, daß die
Wellenlängenskala in Form der Fitparameter abgespeichert wird.
70. Verfahren nach einem der Ansprüche 50 bis 68, dadurch gekennzeichnet, daß
korrespondierende Fitparameter jeder Ordnung durch eine sekundäre Fitfunktion
beschrieben werden.
71. Verfahren nach Anspruch 70, dadurch gekennzeichnet, daß die
Wellenlängenskala in Form der sekundären Fitparameter abgespeichert wird.
72. Verfahren zur Untergrundbestimmung und -Korrektur von breitbandigem
Untergrund, gekennzeichnet durch die Schritte:
- a) Glätten der aufgenommenen Spektralkurve
- b) Bestimmen aller Werte der ursprünglichen Kurve, deren Wert über dem Wert der geglätteten Kurve liegt, und Reduzierung dieser Werte auf den Wert der geglätteten Kurve,
- c) wenigstens zweifaches Widerholen der Schritte (a) bis (b),
- d) Subtraktion der auf diese Weise erhaltenen Untergrundkurve von der ursprünglichen Kurve.
73. Verfahren nach Anspruch 72, dadurch gekennzeichnet, daß das Glätten der
Kurve mittels moving average erfolgt.
74. Verfahren nach Anspruch 73, dadurch gekennzeichnet, daß die Breite des
moving average das doppelte einer durchschnittlichen Linienbreite einer
Referenzlinie beträgt.
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